JPH01207294A - 含フッ素有機ケイ素化合物 - Google Patents
含フッ素有機ケイ素化合物Info
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- JPH01207294A JPH01207294A JP63032474A JP3247488A JPH01207294A JP H01207294 A JPH01207294 A JP H01207294A JP 63032474 A JP63032474 A JP 63032474A JP 3247488 A JP3247488 A JP 3247488A JP H01207294 A JPH01207294 A JP H01207294A
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- JP
- Japan
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- fluorine
- compound
- formula
- here
- spectrum
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/21—Cyclic compounds having at least one ring containing silicon, but no carbon in the ring
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な含フツ素有機ケイ素化合物に関し、特に
耐熱性、耐薬品性、耐候性等に優れるフルオロシリコー
ンオイルやエラストマーの原料として有用である含フツ
素有機ケイ素化合物に関する。
耐熱性、耐薬品性、耐候性等に優れるフルオロシリコー
ンオイルやエラストマーの原料として有用である含フツ
素有機ケイ素化合物に関する。
本発明が提供する含フツ素有機ケイ素化合物は従来知ら
れていない物質である。
れていない物質である。
本発明は、新規な含フツ素有機ケイ素化合物の創製を目
的とするもので、該化合物は耐熱性、耐薬品性、耐候性
が高く、表面エネルギーが小さい低屈折率のフルオロシ
リコーン系オイル又はエラストマーの原料として有用で
ある。
的とするもので、該化合物は耐熱性、耐薬品性、耐候性
が高く、表面エネルギーが小さい低屈折率のフルオロシ
リコーン系オイル又はエラストマーの原料として有用で
ある。
本発明により提供される新規な含フツ素有機ケイ素化合
物は、 一般式（１） ％式％］（） 〔ここで、Ｒ１は炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基
であり、Ｒｆは式ＣｐＦＺｐ。１−（ここでｐは３〜６
の整貴てである）、 （ここで、ｑは前記のとおり）で表わされる含フッ素基
であり、ｍはＯ〜２の整数であり、ｎは３又は４の整数
である。〕 で表わされる化合物である。
物は、 一般式（１） ％式％］（） 〔ここで、Ｒ１は炭素原子数１〜１０の１価炭化水素基
であり、Ｒｆは式ＣｐＦＺｐ。１−（ここでｐは３〜６
の整貴てである）、 （ここで、ｑは前記のとおり）で表わされる含フッ素基
であり、ｍはＯ〜２の整数であり、ｎは３又は４の整数
である。〕 で表わされる化合物である。
本発明の化合物を表わす一般式（Ｉ）において、Ｒ１が
表わす１価炭化水素基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル等のＣ５〜Ｃ１゜のアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ベンジル基等の０６〜Ｃ１
ｌのアリール基またはアラルキル基；α−メチルスチリ
ル基等があげられる。後述するフルオロシロキサンポリ
マーの製造上好ましいのは、得られる耐熱性、耐薬品性
、耐候性等の点でＣ＋−Ｃ＋のアルキル基、フェニル基
などである。
表わす１価炭化水素基としては、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル等のＣ５〜Ｃ１゜のアルキル基、フェニル
基、トリル基、キシリル基、ベンジル基等の０６〜Ｃ１
ｌのアリール基またはアラルキル基；α−メチルスチリ
ル基等があげられる。後述するフルオロシロキサンポリ
マーの製造上好ましいのは、得られる耐熱性、耐薬品性
、耐候性等の点でＣ＋−Ｃ＋のアルキル基、フェニル基
などである。
本発明の含フツ素有機ケイ素化合物は、例えば−形成（
ＩＩ） Ｒ’ （ＣＨ２） ｌ、ｌｏ（ＣＨ２） ３ＳｉＣＩｚ
■ Ｒ’ （［） （但し、Ｒ１、Ｒｆ及びｍは前記の通りである）で表わ
されるジクロルシラン化合物を下記の条件下士加水分解
及び縮合させることにより高収率で合成することができ
る。
ＩＩ） Ｒ’ （ＣＨ２） ｌ、ｌｏ（ＣＨ２） ３ＳｉＣＩｚ
■ Ｒ’ （［） （但し、Ｒ１、Ｒｆ及びｍは前記の通りである）で表わ
されるジクロルシラン化合物を下記の条件下士加水分解
及び縮合させることにより高収率で合成することができ
る。
すなわち、加水分解及び縮合を、−形成（ＩＩ）で示さ
れるジクロルシラン化合物に対して、好ましくは２〜５
０モル倍量程度（さらに好ましくは５〜２０モル倍量程
度）の大過剰の水を用いて、好ましくは１〜１０重量倍
量程度（さらに好ましくは２〜５重量倍量程度）のエー
テル系非プロトン性有機極性溶剤（例えばジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジクライム、トリグラ
イム、テトラグライム、テトラヒドロフラン、１．４−
ジオキサン等）の存在下で行うことにより一般式（Ｔ）
の化合物が高収率で得られる。
れるジクロルシラン化合物に対して、好ましくは２〜５
０モル倍量程度（さらに好ましくは５〜２０モル倍量程
度）の大過剰の水を用いて、好ましくは１〜１０重量倍
量程度（さらに好ましくは２〜５重量倍量程度）のエー
テル系非プロトン性有機極性溶剤（例えばジエチルエー
テル、ジイソプロピルエーテル、ジクライム、トリグラ
イム、テトラグライム、テトラヒドロフラン、１．４−
ジオキサン等）の存在下で行うことにより一般式（Ｔ）
の化合物が高収率で得られる。
さらに上記の加水分解及び縮合は、−形成（ＩＩ）のジ
クロルシラン化合物が１〜２０重量倍程度、さらには５
〜１０重量倍程度に高く希釈された条件下で行なわれる
ことが好ましく、そのためには、−形成（ＩＩ）のジク
ロルシラン化合物をその良溶媒、例えばメタキシレンヘ
キサフルオライド、パーフルオロオクタン、１，１．２
−）フクロロー１゜２．２−１−リフルオロエタン等の
フッ素系溶媒で希釈した条件下で反応を行なわせること
が望ましい。具体的には、例えば、所要量の水、エーテ
ル系非プロトン性有機溶剤及び前記フッ素系溶媒からな
る系の中へ、前記−形成（ＩＩ）のジクロルシラン化合
物のフッ素溶媒溶液を徐々に滴下させる方法があげられ
る。
クロルシラン化合物が１〜２０重量倍程度、さらには５
〜１０重量倍程度に高く希釈された条件下で行なわれる
ことが好ましく、そのためには、−形成（ＩＩ）のジク
ロルシラン化合物をその良溶媒、例えばメタキシレンヘ
キサフルオライド、パーフルオロオクタン、１，１．２
−）フクロロー１゜２．２−１−リフルオロエタン等の
フッ素系溶媒で希釈した条件下で反応を行なわせること
が望ましい。具体的には、例えば、所要量の水、エーテ
ル系非プロトン性有機溶剤及び前記フッ素系溶媒からな
る系の中へ、前記−形成（ＩＩ）のジクロルシラン化合
物のフッ素溶媒溶液を徐々に滴下させる方法があげられ
る。
一般式（ＩＩ）のジクロルシラン化合物の加水分解及び
縮合の反応温度は、約０〜５０℃、さらには１０〜３０
゛Ｃが好ましい。
縮合の反応温度は、約０〜５０℃、さらには１０〜３０
゛Ｃが好ましい。
一般式（ＩＩ）のジクロルシラン化合物は、例えば特開
昭６２−８８３５９号公報に記載の方法によって製造す
ることができる。
昭６２−８８３５９号公報に記載の方法によって製造す
ることができる。
一般式（１）で表わされる本発明の環状シロキサン構造
を有する含フツ素有機ケイ素化合物は、フルオロシリコ
ーン系オイル又はエラストマーの原料として有用である
。例えば、従来、ヘキサメチルトリシロキサン及びオク
タメチルテトラシロキサンの開環重合の条件として知ら
れるのと、同様にして、ＫＯＨ、、ＣｓＯＨ，（ｎ−Ｂ
ｕ）４ＰＯＨ等のアルカリ触媒、又はＨ２ＳＯ４、Ｃｈ
ＳＯＪ等の酸触媒の存在下で開環重合せしめることによ
り、直鎖状のフルオロシロキサンポリマーが生成する。
を有する含フツ素有機ケイ素化合物は、フルオロシリコ
ーン系オイル又はエラストマーの原料として有用である
。例えば、従来、ヘキサメチルトリシロキサン及びオク
タメチルテトラシロキサンの開環重合の条件として知ら
れるのと、同様にして、ＫＯＨ、、ＣｓＯＨ，（ｎ−Ｂ
ｕ）４ＰＯＨ等のアルカリ触媒、又はＨ２ＳＯ４、Ｃｈ
ＳＯＪ等の酸触媒の存在下で開環重合せしめることによ
り、直鎖状のフルオロシロキサンポリマーが生成する。
この鎖状のフルオロシロキサンポリマーは、各種フルオ
ロシリコーン系オイル又はエラストマーの原料として有
用である。
ロシリコーン系オイル又はエラストマーの原料として有
用である。
特に、本発明の有機ケイ素化合物は、分子中の全てのケ
イ素原子が多くのフッ素原子を含む側鎖を有しているた
め、得られるフルオロシロキサンポリマーの耐熱性、耐
薬品性及び耐候性を一層高めることが可能であり、更に
ポリマーの表面エネルギーが小さいことから、撥水性、
撥油性、離型性なども従来のものよりも高いレベルとす
ることができる。又、低屈折率であることから光フアイ
バー用クラツド材等への応用も期待される。
イ素原子が多くのフッ素原子を含む側鎖を有しているた
め、得られるフルオロシロキサンポリマーの耐熱性、耐
薬品性及び耐候性を一層高めることが可能であり、更に
ポリマーの表面エネルギーが小さいことから、撥水性、
撥油性、離型性なども従来のものよりも高いレベルとす
ることができる。又、低屈折率であることから光フアイ
バー用クラツド材等への応用も期待される。
以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。
はこれに限定されるものではない。
実施例１
温度計、冷却管を備えた内容積１ＯＮの４ツロフラスコ
にメタキシレンへキサフルオライド３，３００ｇ。
にメタキシレンへキサフルオライド３，３００ｇ。
水３７０ｇ及びジエチルエーテル１７００ｇを入れ、２
５°Ｃで混合撹拌した。この混合溶液に下記式（Ｉ［［
）％式％［） で表わされるジクロロシラン化合物８６２ｇをメタキシ
レンヘキサフルオライド１ 、０００ｇに溶解した溶液
を滴下ロートより、ジクロロシラン化合物本」でほぼ１
．４ｇ１０＋ｉｎの滴下速度で徐々に滴下し、加））、
−分解及び縮合反応を行った。滴下の間、反応溶液の温
度は反応熱のため最高３０°Ｃまで上昇した。滴下終了
後、反応混合物を２時間撹拌し、トリエチルアミン３４
４ｇを滴下ロートより徐々に加えて反応混合物を中和し
た。得られた反応生成物を水洗して副生したトリエチル
アミン塩酸塩を除去し、分離された有機層を減圧蒸溜し
、１５９〜１６１°Ｃ／ＩＴｏｒｒの溜升として化合物
（ＩＶ） ５５３ｇ及び２０５〜２０８°Ｃ／ Ｉ Ｔ
ｏｒｒの溜升として化合物（Ｖ） １３９ｇが得られた
。次にこれらの化合物（ＩＶ）及び（Ｖ）を元素分析に
供し、又ＩＲスペクトル、ＧＣ−ＭＳスペクトル及び’
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、下記の分析結
果より、得られた化合物（■）及び（Ｖ）はそれぞれ次
式で表わされる含フツ素有機ケイ素化合物であることが
確認された。
５°Ｃで混合撹拌した。この混合溶液に下記式（Ｉ［［
）％式％［） で表わされるジクロロシラン化合物８６２ｇをメタキシ
レンヘキサフルオライド１ 、０００ｇに溶解した溶液
を滴下ロートより、ジクロロシラン化合物本」でほぼ１
．４ｇ１０＋ｉｎの滴下速度で徐々に滴下し、加））、
−分解及び縮合反応を行った。滴下の間、反応溶液の温
度は反応熱のため最高３０°Ｃまで上昇した。滴下終了
後、反応混合物を２時間撹拌し、トリエチルアミン３４
４ｇを滴下ロートより徐々に加えて反応混合物を中和し
た。得られた反応生成物を水洗して副生したトリエチル
アミン塩酸塩を除去し、分離された有機層を減圧蒸溜し
、１５９〜１６１°Ｃ／ＩＴｏｒｒの溜升として化合物
（ＩＶ） ５５３ｇ及び２０５〜２０８°Ｃ／ Ｉ Ｔ
ｏｒｒの溜升として化合物（Ｖ） １３９ｇが得られた
。次にこれらの化合物（ＩＶ）及び（Ｖ）を元素分析に
供し、又ＩＲスペクトル、ＧＣ−ＭＳスペクトル及び’
Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定したところ、下記の分析結
果より、得られた化合物（■）及び（Ｖ）はそれぞれ次
式で表わされる含フツ素有機ケイ素化合物であることが
確認された。
化合物（■）：
ＣＩ。
０元素分析ニ
ー虹 Ｈ３ｉＦＯ−
計算値″（％） ： ２６．５６２．０１６．２１５
４．６１１０．６１実測値 （％） ： ２６．５８
２．００６．２２５４．６１１０．５９（＊Ｃ３゜Ｈｚ
、５ｉＪｚＪｑとして）○ＩＲスペクトル：図−ニー１
す。
４．６１１０．６１実測値 （％） ： ２６．５８
２．００６．２２５４．６１１０．５９（＊Ｃ３゜Ｈｚ
、５ｉＪｚＪｑとして）○ＩＲスペクトル：図−ニー１
す。
特性吸収（ｃｍ−１）
１．０２０（Ｓｉ−０） 、１，０００〜１，４００（
Ｃ−Ｆ）○ＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／ｅ）分子
量 １３５７（Ｍ” ） ０’Ｈ−ＮＭＲスペクトル： δ（ｐｐｍ） （内部
標準ＣＨＣｌ３）０．３５〜０．８０ （ｍ、 ６ｔ（
、５ｉ−ＣＨｚ−Ｃ）１．５８〜１．９９ （ｍ、 ６
Ｈ，Ｃ−ＣＨｚ−Ｃ）３．８１〜４．１１ （ｔ 、
６８． Ｃ−ＣＨ２−０）○収率 ７２．０％ 化合物（Ｖ） ： ＣＨ３０元素分析
： Ｃ」−針 」−」− 計算値１ （％） ： ２６．５６２．０１６．２１
５４．６１１０．６１実測値 （％） ： ２６．５
７２．０２６．２０５４．６０１０．６１（＊Ｃ４゜Ｈ
：＋ａＳｉ４ＰｓｚＯ＋ｚとして）０１Ｒスペクトル：
図−２に示す。
Ｃ−Ｆ）○ＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／ｅ）分子
量 １３５７（Ｍ” ） ０’Ｈ−ＮＭＲスペクトル： δ（ｐｐｍ） （内部
標準ＣＨＣｌ３）０．３５〜０．８０ （ｍ、 ６ｔ（
、５ｉ−ＣＨｚ−Ｃ）１．５８〜１．９９ （ｍ、 ６
Ｈ，Ｃ−ＣＨｚ−Ｃ）３．８１〜４．１１ （ｔ 、
６８． Ｃ−ＣＨ２−０）○収率 ７２．０％ 化合物（Ｖ） ： ＣＨ３０元素分析
： Ｃ」−針 」−」− 計算値１ （％） ： ２６．５６２．０１６．２１
５４．６１１０．６１実測値 （％） ： ２６．５
７２．０２６．２０５４．６０１０．６１（＊Ｃ４゜Ｈ
：＋ａＳｉ４ＰｓｚＯ＋ｚとして）０１Ｒスペクトル：
図−２に示す。
特性吸収（ｃｍ−’）
１０８０〜１０９０（Ｓｉ−０）、１ 、０００〜１，
４００（Ｃ−Ｆ）ＯＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／
ｅ）分子量 １８０９（Ｍ” ’） ０ ’Ｈ−ＮＭＲスヘクトル： δ（ｐｐｍ） （内部
標準ＣＨＣｈ）０、３６〜０．８１ （ｍ 、 ８Ｂ、
５ｉ−ＣＨｚ−Ｃ）１．５７〜１．９７ （ｍ、 ８
８． Ｃ−ＣＨｚ−Ｃ）３．８１〜４．１０ （む、
８Ｈ，Ｃ−ＣＨ２−０）○収率 １８．１％ 実施例２ 温度計、冷却管を備えた内容積１０ｆの４ツロフラスコ
にメタキシレンへキサフルオライド４，８００ｇ、水５
２５ｇ及びジエチルエーテル２．４４０ｇを入れ、２５
°Ｃで混合撹拌した。この混合溶液に下記式（Ｖｌ）で
表わされるジクロルシラン化合物１．１４０ｇをメタキ
シレンへキサフルオライド８００ｇに溶解した溶液を、
滴下ロートからジクロルシラン化合物の重量でほぼ２．
８ｇ／ｍｉｎの滴下速度で徐々に滴下し、加水分解・縮
合反応を行った。滴下終了後、反応混合物を２時間撹拌
し、トリエチルアミン４９０ｇを加えて反応混合物を中
和した。得られた反応生成物を水洗して副生じたトリエ
チルアミン塩酸塩を除去し、分離された有機層を減圧蒸
溜し、１６９〜１７１”Ｃ／ＩＴｏｒｒの溜升として化
合物（■） ６６６ｇ及び２０８〜２１２°Ｃ／ＩＴｏ
ｒｒの溜升として化合物（■）２７８ｇが得られた。
４００（Ｃ−Ｆ）ＯＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／
ｅ）分子量 １８０９（Ｍ” ’） ０ ’Ｈ−ＮＭＲスヘクトル： δ（ｐｐｍ） （内部
標準ＣＨＣｈ）０、３６〜０．８１ （ｍ 、 ８Ｂ、
５ｉ−ＣＨｚ−Ｃ）１．５７〜１．９７ （ｍ、 ８
８． Ｃ−ＣＨｚ−Ｃ）３．８１〜４．１０ （む、
８Ｈ，Ｃ−ＣＨ２−０）○収率 １８．１％ 実施例２ 温度計、冷却管を備えた内容積１０ｆの４ツロフラスコ
にメタキシレンへキサフルオライド４，８００ｇ、水５
２５ｇ及びジエチルエーテル２．４４０ｇを入れ、２５
°Ｃで混合撹拌した。この混合溶液に下記式（Ｖｌ）で
表わされるジクロルシラン化合物１．１４０ｇをメタキ
シレンへキサフルオライド８００ｇに溶解した溶液を、
滴下ロートからジクロルシラン化合物の重量でほぼ２．
８ｇ／ｍｉｎの滴下速度で徐々に滴下し、加水分解・縮
合反応を行った。滴下終了後、反応混合物を２時間撹拌
し、トリエチルアミン４９０ｇを加えて反応混合物を中
和した。得られた反応生成物を水洗して副生じたトリエ
チルアミン塩酸塩を除去し、分離された有機層を減圧蒸
溜し、１６９〜１７１”Ｃ／ＩＴｏｒｒの溜升として化
合物（■） ６６６ｇ及び２０８〜２１２°Ｃ／ＩＴｏ
ｒｒの溜升として化合物（■）２７８ｇが得られた。
次に、これらの化合物（■）及び（■）を元素分析に供
し、又ＩＲスペクトル、ＧＣ−ＭＳスペクトル及び’Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを測定したところ下記の分析結果よ
り、得られた化合物（■）及び（■）はそれぞれ次式で
表わされる含フツ素有機ケイ素化合物であることが確認
された。
し、又ＩＲスペクトル、ＧＣ−ＭＳスペクトル及び’Ｈ
−ＮＭＲスペクトルを測定したところ下記の分析結果よ
り、得られた化合物（■）及び（■）はそれぞれ次式で
表わされる含フツ素有機ケイ素化合物であることが確認
された。
化合物（■） ： ＣＨ３０元素
分析ニ ー鉦 」 −鉦 」−」− 計算値４ （％）：２８．８５２．６６６．７５５０．
２０１１．５４実測値 （％）：２Ｂ、８７２．６５６
．７４５０．１９１１．５５（＊Ｃ３゜Ｈ３ｚＳｉＪ：
＋３０ｑとして）○ＩＲスペクトル二図−３に示す。
分析ニ ー鉦 」 −鉦 」−」− 計算値４ （％）：２８．８５２．６６６．７５５０．
２０１１．５４実測値 （％）：２Ｂ、８７２．６５６
．７４５０．１９１１．５５（＊Ｃ３゜Ｈ３ｚＳｉＪ：
＋３０ｑとして）○ＩＲスペクトル二図−３に示す。
特性吸収（ｃｍ−’）
１０２０（Ｓｉ−０）、１ 、０００〜１ 、４００
（Ｃ−Ｆ）ＱＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／ｅ）分
子量 １２４９（Ｍ” ） ○’Ｈ−ＮＭＲスペクトル： δ（ｐｐｍ） （内部標
準ＣＨＣｌ５）０．４０〜０．７３ （ｍ 、 ６８．
５ｉ−ＣＨｚ−Ｃ）１．３７〜１．９３ （ｍ、 ６８
． ＣニーＣＨｚ−Ｃ）３．３７〜３．６７ （ｔ 、
６Ｈ，Ｃ−ＣＨｚ−０）３．７７〜４．１０ （ｄ
、 ６Ｈ，０−ＣＨｚ−ＣＦ）Ｏ収率 ６６．２％ 化合物（■） ： ＣＨ３Ｉ ○元素分析＝ （％） −」二 」 −針 」−」と− 計算値″（％）：２８．８５２．６６６．７５５０．２
０１１．５４実測値 （％）：２８．８５２．６７６．
７４５０．２１１１．５３（＊ ＣａｏＨ４ａｓｉＪ
４ａＯ＋ｚ として）○ＩＲスペクトル：図−４に示す
。
（Ｃ−Ｆ）ＱＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／ｅ）分
子量 １２４９（Ｍ” ） ○’Ｈ−ＮＭＲスペクトル： δ（ｐｐｍ） （内部標
準ＣＨＣｌ５）０．４０〜０．７３ （ｍ 、 ６８．
５ｉ−ＣＨｚ−Ｃ）１．３７〜１．９３ （ｍ、 ６８
． ＣニーＣＨｚ−Ｃ）３．３７〜３．６７ （ｔ 、
６Ｈ，Ｃ−ＣＨｚ−０）３．７７〜４．１０ （ｄ
、 ６Ｈ，０−ＣＨｚ−ＣＦ）Ｏ収率 ６６．２％ 化合物（■） ： ＣＨ３Ｉ ○元素分析＝ （％） −」二 」 −針 」−」と− 計算値″（％）：２８．８５２．６６６．７５５０．２
０１１．５４実測値 （％）：２８．８５２．６７６．
７４５０．２１１１．５３（＊ ＣａｏＨ４ａｓｉＪ
４ａＯ＋ｚ として）○ＩＲスペクトル：図−４に示す
。
特性吸収（ｃｌ’）
１０８０（Ｓｉ−０）、１ 、０００〜１，４００（Ｃ
−Ｆ）○ＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／ｅ）分二量
１６６５（Ｍ” ） ○’Ｈ−’ＩＭＲスペクトル： δ（ｐｐｍ） （内部
標準ＣＨＣｌ３）０．４０〜０．７４ （ｍ、 ８Ｈ，
５ｉ−ＣＨ２−Ｃ）１．３６〜１．９２ （ｍ、 ８Ｈ
，Ｃ−ＣＨｚ−Ｃ）３．３７〜３．６８ （ｔ 、 ８
Ｈ，Ｃ−ＣＨ２−０）３．７８〜４．１１ （ｄ、
８８． ０−ＣＨｔ−ＣＦ）○収率 ２７．６％ 実施例３ 実施例１で使用した式（ＩＩＩ）で表わされるジクロル
シラン化合物の代わりに、下記式（ＩＸ）ＣＨ。
−Ｆ）○ＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／ｅ）分二量
１６６５（Ｍ” ） ○’Ｈ−’ＩＭＲスペクトル： δ（ｐｐｍ） （内部
標準ＣＨＣｌ３）０．４０〜０．７４ （ｍ、 ８Ｈ，
５ｉ−ＣＨ２−Ｃ）１．３６〜１．９２ （ｍ、 ８Ｈ
，Ｃ−ＣＨｚ−Ｃ）３．３７〜３．６８ （ｔ 、 ８
Ｈ，Ｃ−ＣＨ２−０）３．７８〜４．１１ （ｄ、
８８． ０−ＣＨｔ−ＣＦ）○収率 ２７．６％ 実施例３ 実施例１で使用した式（ＩＩＩ）で表わされるジクロル
シラン化合物の代わりに、下記式（ＩＸ）ＣＨ。
ＣｂＦ ＋ ｔｃＨｚｃｌＩｚＯｃ）ＩｚＣＨｚＣＨｚ
−Ｓｔ−Ｃ１ｚ （ＩＸ ）で表わされるジクロル
シラン化合物３２０ｇを使用した以外は実施例１と同様
にして、２２３〜２２５°Ｃ／Ｉ Ｘ １０−’Ｔｏｒ
ｒの溜升として化合物（Ｘ）１９５ｇを得た。次にこの
化合物（Ｘ）を元素分析に供し、■Ｒスペクトル、ＧＣ
−ＭＳスペクトル及び’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し
たところ下記の分析結果より、得られた化合物（Ｘ）は
次式で表わされる含フツ素有機ケイ素化合物であること
が確認された。
−Ｓｔ−Ｃ１ｚ （ＩＸ ）で表わされるジクロル
シラン化合物３２０ｇを使用した以外は実施例１と同様
にして、２２３〜２２５°Ｃ／Ｉ Ｘ １０−’Ｔｏｒ
ｒの溜升として化合物（Ｘ）１９５ｇを得た。次にこの
化合物（Ｘ）を元素分析に供し、■Ｒスペクトル、ＧＣ
−ＭＳスペクトル及び’Ｈ−ＮＭＲスペクトルを測定し
たところ下記の分析結果より、得られた化合物（Ｘ）は
次式で表わされる含フツ素有機ケイ素化合物であること
が確認された。
化合物（ｘ） ： Ｃ１ｈ■
○元素分析：
一シ」 −鉦」−」−
計算値” （％） ３１．０４２．８２６．０５５３．
１９６．９０実測値 （％） ３１．０２２．８３６．
０６５３．２０６．８９（＊ ＣｒｒｂＨｓｑＳｉＪｘ
ｑＯｈとして）ＱＩＲスペクトル二図−５に示す。
１９６．９０実測値 （％） ３１．０２２．８３６．
０６５３．２０６．８９（＊ ＣｒｒｂＨｓｑＳｉＪｘ
ｑＯｈとして）ＱＩＲスペクトル二図−５に示す。
特性吸収（ｃｍ−’）
１０１０ （Ｓｉ−０）、１ 、０００〜１ 、４００
（Ｃ−Ｆ）○ＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／ｅ）、
分子量 １３９３（Ｍ” ） ○’Ｈ−ＮＭＲスペクトル：δ（ｐｐｍ） （内部標準
ＣＨＣｌ＋）０．３７〜０．７５ （ｍ、 ６Ｈ，５ｔ
−ＣＨｚ−Ｃ）１．３３〜１．８５ （ｍ、 ６Ｈ，Ｃ
−ＣＨｚ−Ｃ）２．０８〜２．８３ （ｍ、 ６Ｈ，Ｃ
−ＣＨｚ−ＣＦ）３．２２〜３．８２ （ｍ、 １２）
１． Ｃ−ＣＨｚ−０）○収率 ６７．９％ 〔発明の効果〕 本発明による含フツ素有機ケイ素化合物は新規物質であ
り、耐熱性、耐薬品性、耐候性等に優れるフルオロシリ
コーンポリマーの製造に有用である。
（Ｃ−Ｆ）○ＧＣ−ＭＳスペクトル： （Ｍ／ｅ）、
分子量 １３９３（Ｍ” ） ○’Ｈ−ＮＭＲスペクトル：δ（ｐｐｍ） （内部標準
ＣＨＣｌ＋）０．３７〜０．７５ （ｍ、 ６Ｈ，５ｔ
−ＣＨｚ−Ｃ）１．３３〜１．８５ （ｍ、 ６Ｈ，Ｃ
−ＣＨｚ−Ｃ）２．０８〜２．８３ （ｍ、 ６Ｈ，Ｃ
−ＣＨｚ−ＣＦ）３．２２〜３．８２ （ｍ、 １２）
１． Ｃ−ＣＨｚ−０）○収率 ６７．９％ 〔発明の効果〕 本発明による含フツ素有機ケイ素化合物は新規物質であ
り、耐熱性、耐薬品性、耐候性等に優れるフルオロシリ
コーンポリマーの製造に有用である。
図１〜図５は、実施例において得られた本発明の含フツ
素有機ケイ素化合物のＩＲスペクトルを示す。
素有機ケイ素化合物のＩＲスペクトルを示す。
Claims (2)
- （１）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔ここで、Ｒ＾１は炭素原子数１〜１０の１価炭化水素
基であり、Ｒ＾ｆは式Ｃ＿ｐＦ＿２＿ｐ＿＋＿１＿−（
ここで、ｐは３〜６の整数である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ここで、ｑは１又
は２ の整数である）又は▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、ｑは前記のとおり）で表わされ る含フッ素基であり、ｍは０〜２の整数で あり、ｎは３又は４の整数である。〕 で表わされる含フッ素有機ケイ素化合物。 - （２）一般式（II）： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔ここで、Ｒ＾１、Ｒ＾ｆ及びｍは前記のとおりである
〕 で表わされるジクロルシラン化合物をエーテル系非プロ
トン性有機極性溶剤の存在下で加水分解及び縮合させる
ことからなる、特許請求の範囲第１項記載の含フッ素有
機ケイ素化合物の製法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP63032474A JPH0662647B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
| US07/308,466 US4996344A (en) | 1988-02-12 | 1989-02-10 | Fluorine-containing organosilicon compound and process for preparing the same |
| DE68918960T DE68918960T2 (de) | 1988-02-12 | 1989-02-10 | Fluorenthaltende Organosilicium-Verbindungen und Verfahren zu deren Herstellung. |
| EP89301273A EP0328397B1 (en) | 1988-02-12 | 1989-02-10 | Fluorine-containing organosilicon compound and process for preparing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63032474A JPH0662647B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01207294A true JPH01207294A (ja) | 1989-08-21 |
| JPH0662647B2 JPH0662647B2 (ja) | 1994-08-17 |
Family
ID=12359975
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63032474A Expired - Lifetime JPH0662647B2 (ja) | 1988-02-12 | 1988-02-12 | 含フッ素有機ケイ素化合物 |
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| JP (1) | JPH0662647B2 (ja) |
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| JPH0776227B2 (ja) * | 1991-10-17 | 1995-08-16 | 信越化学工業株式会社 | 含フッ素シクロトリシロキサンおよびその製造方法 |
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| US3331813A (en) * | 1966-02-10 | 1967-07-18 | Allen G Pittman | Polysiloxanes containing fluoroalkoxyalkyl groups |
| US3422131A (en) * | 1966-02-10 | 1969-01-14 | Us Agriculture | Fluoroalkoxyalkyl silanes |
| US3420793A (en) * | 1967-03-16 | 1969-01-07 | Us Agriculture | Bis-(fluoroalkoxy)alkyl siloxanes |
| US3423234A (en) * | 1967-04-14 | 1969-01-21 | Minnesota Mining & Mfg | Dripless container coated with fluoroaliphatic siloxanes |
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-
1988
- 1988-02-12 JP JP63032474A patent/JPH0662647B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-02-10 EP EP89301273A patent/EP0328397B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-10 DE DE68918960T patent/DE68918960T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-02-10 US US07/308,466 patent/US4996344A/en not_active Expired - Fee Related
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| DE68918960D1 (de) | 1994-12-01 |
| EP0328397A3 (en) | 1990-11-22 |
| DE68918960T2 (de) | 1995-03-09 |
| US4996344A (en) | 1991-02-26 |
| EP0328397A2 (en) | 1989-08-16 |
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