JPH02167563A - 電子写真トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真トナーに関する。更に詳しくは、特定
の架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体と特
定の芳香族リニアポリエステルとをバインダー樹脂とし
て含有する貯蔵安定性に優れた高速複写機に適したトナ
ー組成物に関する。

〔従来の技術とその問題点〕

複写機に用いられる現像剤は、トナー組成物とキャリア
ーとから戒り、感光体上に形成された静電潜像を現像す
るために用いられ、現像は熱ロールで紙等の媒体に定着
する方法でコピーが得られている。特に高速複写機は熱
ロール定着器を用いており、低温で定着可能かつ高温で
オフセットのおきないトナーが望ましい。高温オフセッ
ト性の面で優れたトナーは、架橋重合体や巨大分子をト
ナーバインダーに用いることにより容易に得られる。低
温定着性は、分子量が低く流動性の良い樹脂をトナーバ
インダーとすることにより付与できるが、オフセットが
発生しやすくなる。しかし多くの試みにも拘らず、スチ
レン−アクリル酸エステル共重合体をバインダー樹脂と
するトナーは、高速複写機用トナーとして充分な性能を
満たすことができなかった。一方、架橋芳香族ポリエス
テルをバインダー樹脂とするトナーは、比較的良好なト
ナーとなることが知られているが、トナー化に際し微粉
化しやすい、貯蔵安定性（耐ブロッキング性）に欠ける
という問題点を抱えている。

また、数平均分子量が１０００〜４０００の低温融解、
高流動性樹脂を５０〜９５重量％含有するトナー化工程
が提案されているが（特公昭５９５０６０）、高温オフ
セット、耐ブロッキング性になお問題を残している。ま
た、多官能重縮合体とビニル重合体との完全均一混合体
を用いるトナー（特開昭５ｌ−１０７３６０）も提案さ
れているが、多官能重縮合体をビニルモノマーに溶解し
たのち、水中に分散して重合するか、各々単独に重縮合
または重合した」二記の二種類のポリマーを共通溶剤に
溶解したのち、溶液を混合し溶剤を蒸散せしめるという
方法は、多官能性重縮合体の溶解性に疑問があり、部分
溶解が可能としても完全均一混合体とはなりえない。溶
剤薫敗過程における上記二種ポリマーの相分離は、避け
られない。

したがって、原理的に実施不可能と言わねばならない。

［問題を解決するための手段］ 本発明は上記問題点を解決して、新規の電子写真トナー
を提供すべく鋭意検討の結果、本発明を完成した。

即ち、本発明の要旨は樹脂バインダーとして、架橋スチ
レン類−アクリル酸エステル類共重合体９５〜５５重量
％、芳香族リニアポリエステル５〜４５重量％から成る
樹脂混合物を用いたトナーであって、溶融時の貯蔵弾性
率Ｇ′、損失正接ｔａｎ　δが下記の値を示すことを特
徴とする電子写真１〜ナーである。

ここにＧ′、ｔａｎ　δは、コーンプレート粘度計を用
いて温度９０〜２４０℃１角周波数ω１０〜６．３×１
０２ｒａｄ／ｓにおける値を１６０℃を基準に重ね合わ
せて得られた合成曲線で定義され、ω＝１０−２ｒａｄ
／ｓに於ける値は、Ｇ’　＝　１０’　〜５　Ｘ　１０
’　ｄｙｎ／ｃ＋ｆｌであり、かつｔａｎ　δ＝０．３
〜１．１ である。

本発明に樹脂バインダーとして用いられる架橋スチレン
類−アクリル酸エステル類共重合体は、スチレン系単量
体、アクリル酸エステル系単量体および架橋性単量体を
共重合して得られる。スチレン系単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、３−
メチルスチレン、４−メチルスチレン、等が挙げられる
が、スチレンが好ましい。アクリル酸エステル系単量体
としでは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２
−エチルヘキシル、メタアクリル酸メチル、メタアクリ
ル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸
ｎ−ブチル、メタアクリル酸２−エチルへキシル、メタ
アクリル酸２−ジメチルアごノエチル、メタアクリル酸
２−ジエチルアくノエチル等が挙げられ、アクリル酸ｎ
−ブチル、メタアクリル酸ｎ−ブチルが特に好ましい。

架橋性単量体としてジビニルベンゼン、メタアクリル酸
アリル、１．４−ブタンジオールジメタアクリレート、
１３−ブタンジオールジメタアクリレ−１・、エチレン
グリコールジメタアクリレート、１６−ヘキサンシオー
ルジメタアクリレト等が用いられる。スチレン系単量体
、アクリル酸エステル系単量体、及び架橋性単量体の量
は、使用する単量体、重合法、架橋性単量体の種類によ
って異なり、更には、トナー化工程に使用する混練機械
、及び混線条件をも考慮して決定されなければならない
。通常、スチレン系単量体は、スチレン系単量体とアク
リル酸エステル系単量体との合計１００重量部に対し、
６５〜８５重量部、アクリル酸エステル系単量体３５〜
１５重量部である。また、架橋性単量体は、スチレン系
単量体とアクリル酸エステル系単量体との合計１００重
量部に対し、通常０．４〜０．８重量部である。例えば
、スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｎ
−ブチルをそれぞれ７０，１０．２０重量部を共重合す
る場合、ジビニルベンゼンを架橋性単量体として０．４
〜０．８重量部用いられる。このとき、好ましいジビニ
ルベンゼンの量は、０．５〜０．７重量部であり、最も
好ましい量は、０．６〜０．７である。重合法は、溶液
重合法、乳化重合法、懸濁重合法のいずれも実施しうる
が、懸濁重合法が好ましい。

本発明に樹脂バインダーとして用いられる架橋スチレン
類−アクリル酸エステル類共重合体は、実質的に高分子
ゲルであって、ゲル化（１ｉ１目化）が高分子全体を覆
っており、好ましくは、たかだか３０％以下の高分子ゾ
ル（溶融流動性の部分）が存在するにすぎない。高分子
ゲルの架橋間分子量（２つの架橋点を結ぶ分子鎖の分子
量）は、高分子ゾルの重量平均分子量を特に好ましくは
４万〜１６万となるように重合条件を制御し、更に高分
子ゲルの架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合
体に占める割合を７０％以上とするように反応試薬を配
合し重合せしめることで比較的に小さ（制御される。こ
のような架橋スチレン類アクリル酸エステル類共重合体
は、溶融流動性が著しく低いためトナーの樹脂バインダ
ーには使用が困難であった。しかし、低分子量の芳香族
ポリエステルを特定量配合することにより、流動性が著
しく改善され、かつ溶融時の弾性が大幅に増大して本発
明の目的とする低温定着性、貯蔵安定性、高温オフセッ
ト性に優れるトナーの樹脂バインダーとなることが見い
だされた。また、この架橋スチレン類−アクリル酸エス
テル類共重合体は、格別高重合度である必要はなく、ま
た特定の分子量分布をとらせる重合技術もいらないため
、重合の生産性に優れ、一定の品質が得られる特長を有
している。本発明に特に好ましく用いられる架橋スチレ
ン類−アクリル酸エステル類共重合体のＴＨＦ（テトラ
ハイドロフラン）可溶分の重量平均分子量は、４万ない
し１６万のものが望ましい。４万以下では、トナー化に
際し混練過程で分子切断等により溶融粘弾性が変わって
しまう不利益を生じる。また１６万以上では、樹脂の流
動性が低下して溶融混練時の材料温度が高くなり、好ま
しくない。

またＴＨＦ不溶分の割合は、７０％以上９５％以下が望
ましい。好ましくは、７５％以上９０％以下である。７
０％以下では、系の溶融弾性が低く、高温オフセット性
が損なわれ、９５％以上では、芳香族ポリエステルをブ
レンドしても、トナー化に十分な流動性が得られない。

流動性の指標としての軟化点は、１３０℃ないし１７０
℃のものが望ましい。樹脂のガラス転移温度は、貯蔵安
定性の観点から４５℃ないし７０℃が望ましい。

該架橋スチレン頻−アクリル酸エステル類共重合体の重
量平均分子量は、ＴＨＦ可溶分をＧＰＣ装置を用いて測
定される。

また、ゲル分は、ＴＨＦ不溶分として測定される。すな
わち１００ｍｇの該共重合体を１０ｍｊ２のＴＨＦに２
０　’Ｃにおいて溶解せしめ、遠心分離後母液を分離し
、この操作を３回繰り返して得られる不溶分をゲル分と
する。軟化点は、直径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルを
とおして流出する該共重合体の溶融粘度が１０万ポアズ
となる温度をもって定義する。ただし、断面積が１　ｃ
Ｊのプランジャーを用い、３０ｋｇ−の荷重を印加し毎
分３℃昇温しで測定する。ガラス転移温度は、ＤＳＣ装
置（示差走査熱量計）を用いて測定する。

本発明に用いられる芳香族リニアポリエステルは、テレ
フタル酸、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸、イソ
フタル酸ジメチル、フタル酸、フタル酸ジメチル等の芳
香族ジカルボン酸またはこれらのエステル形成性誘導体
成分と含芳香族ジオール成分とを重縮合して得られる。

含芳香族ジオールとしては、ビスフェノール類、エーテ
ル化ビスフェノール類等が挙げられるが、エーテル化ビ
スフエノール類が好ましく使用される。ビスフェノール
類の具体例としては、ビスフェノールＡ、水添ビスフェ
ノールＡ、ビスフェノールＣ１ビスフエノールＥ１ビス
フエノールＦ１ビスフエノールＰ、ビスフェノールＳ、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）へキサフルオ
ロプロパン等が挙げられる。エーテル化ビスフェノール
類の具体例としては、２．２−ビス（４−（２−ヒドロ
キシエトキシ）フェニル〕プロパン、２，２−ビス（４
−（２−ヒドロキシプロポキシ）フェニル〕プロパン、
その他のビスフェノール類のエチレンオキサイド付加物
、またはプロピレオキサイド付加物がある。

該ポリエステルの重量平均分子量は、５千ないし３万が
望ましい。５千より小さいと、定着強度が不十分となり
、３万より大きいと、ポリエステルが強靭となって、粉
砕能率が著しく低下するばかりでなく、該架橋スチレン
頻−アクリル酸エステル類共重合体への分散が不良とな
る。また該ポリエステルのガラス転移温度は、４５〜７
０℃１特に４５〜６５℃１更には４５℃ないし６０℃が
望ましい。ガラス転移温度が４５℃より低いと、高温オ
フセット性が低下し、また貯蔵安定性が損なわれ、７０
℃より高いと、低温定着性の改良効果が小さくなる。本
発明に用いられる、芳香族リニアポリエステルは、３官
能以上の多官能基を有するモノマーを実質的に重縮合さ
せないことが肝要である。多官能基を重縮合させた架橋
ポリエステルは、架橋スチレン頻−アクリル酸エステル
類共重合体との相溶性が不十分であり、低温定着性、貯
蔵安定性、高温オフセット性を高いレベルで実現できな
い。芳香族リニアポリエステルは、架橋スチレン類−ア
クリル酸エステル類共重合体中にミクロ相分離して均一
分散しうるちのでなければならない。サブミクロンに分
散した該ポリエステルは、溶融時に該架橋スチレン頻−
アクリル酸エステル類共重合体に新たにマクロの網目鎖
を形成したと見なしうる状態で存在し、溶融樹脂混合系
の溶融弾性を著しく高め、且つその低温融解性の故に低
温定着性を向上させる。

架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体と芳香
族リニアポリエステルとの混合割合は、目的とするトナ
ーの性能、すなわち複写速度を考慮して決定される。

一般的には、複写速度が高くなればなるほど低温定着性
が強く要求され、樹脂バインダー中に占める該ポリエス
テルの割合は多くなる。該ポリエステルの樹脂バインダ
ー中に占める割合は、５〜４５重量％である。５重量％
より少ないと、低温定着性の実質的な向上はなく、４５
重量％を越えると低温定着性は充分に向上して飽和し、
貯蔵安定性が悪化しはしめる。より好ましくは、５〜４
０重量％、特には５〜３５重量％最も好ましくは、２０
〜３５重量％の該ポリエステルが含有される。

本発明の電子写真トナーは、上述の架橋スチレン類−ア
クリル酸エステル類共重合体と芳香族リニアポリエステ
ルとから成る樹脂混合物をバインダー樹脂に着色剤及び
好ましくは他の添加剤を配合させる。トナー着色剤は、
周知のものであって、例えばカーボンブラック、ニグロ
シン染料、アニリンブルー、アルコオイルブルー、クロ
ムイエロ、ウルトラマリンブルー、モノリンイエローメ
チレンブルークロリド、フタロシアニンブルーマラカイ
トグリーンオフサレート、ローズベンガルおよびそれら
の混合物などがある。バインダー樹脂に対して顔料は、
通常３〜１５重量部用いられる。染料を着色剤に使用す
る場合は、少量でよい。好ましく用いられる他の添加剤
としては、離形剤、帯電制御剤、流動化剤があげられる
。離形剤としては、低分子量ポリエチレン、低分子量ポ
リプロピレン、モンタンワックス、クリスタリンワック
ス等があげられ樹脂バインダー１００重量部に対し、３
〜１０重量部使用することが望ましい。帯電制御剤とし
ては、ニグロシン染料、高級脂肪酸金属塩、第四級アン
モニウム塩、ナフテン酸金属塩、アルキルサリチル酸ク
ロム錯体等があげられ、樹脂バインダーに対し、■〜５
重量部使用することが望ましい。流動化剤としては、エ
チレンビスステアリルアミド、コロイダルシリカ等があ
げられ、帯電性を損なわない範囲で好ましく用いられる
。本発明のトナーは、前述の樹脂バインダーに着色剤、
添加剤を配合し、これを２軸押出機、バンバリーミキサ
−等で溶融混練したのち、粉砕、分級して製造される。

本発明における電子写真トナーの溶融時の粘弾性挙動は
、コーンプレート粘度計を用いて測定される。

測定に用いたコーンブレ−１〜粘度計のコーンの寸法と
粘弾性パラメーターとの関係は、以下のとおりである。

Ｒ−コーン半径；　１２−５　　　　　（ｍｍ）β−コ
ーン角　；　　０．１　　　　　（ｒａｄ）Ｋ−装置定
数　；２３．９７４ に−（３β）（９８０，７）／（Ｒ／１０）３（２π） Ｔ−変　　　位　　；〔ｆｆ１ｍ〕 Ｔ−θ／β θ−せん新月；　　　　　　　　　［ｒａｃ＋］ω＝角
周波数；　　　　　　　　（ｒａｄ／ｓ　）Ｍ−変換器
に検出されたトルク；（ｇｅｍ）Ｒｅａｌ　　Ｍ／θ−
変位と位相の等しいトルク成分 ＩｍａｇＭ／θ−変位から９０°位相のずれたトルク成
分 Ｇ′−溶融トナーの貯蔵弾性率；　（ｄｙｎ／ｃ＋ｆｌ
）Ｇ’　＝ＫＸ　（Ｒｅａ　］　　Ｍ／θ〕ＣＩｔ−溶
融トナーの損失弾性率；　　（ｄｙｎ／ｃ績〕Ｇ”＝Ｋ
Ｘ　（Ｉｍａｇ　　Ｍ／θ〕 ｔａｎ　δ−損失正接 ｔａｎ　δ＝Ｇ”／Ｇ’ 本発明において、トナーの溶融粘弾性を以下に述べる方
法で測定した。トナーを熱プレスにより、１＋ｎ＋ｎ厚
みの平板に成形し、直径２５陥の円板を打ち抜いて、試
料とした。次にコーンプレート粘度計に試料をセットし
、２４０℃〜９０℃のいくつかの温度で、角周波数を０
．１〜６３１　ｒａｄ／ｓまで徐々に増加させながら、
定温測定を行った。両対数方眼紙の横軸に角周波数をと
り、縦軸にＧ′Ｇ′“をとる。１６０　”Ｃで測定した
データをプロットする。次に、異なるいくつかの温度で
測定したデータを横軸をスライドしながら、重ね合わせ
てプロットし、合成曲線（マスターカーブ）を得る。

より詳細には、基準温度（１６０℃）より低い温度のＧ
′またはＧ　ＴＴの値は、角周波数を実測より高い方向
にＸ軸にそってスライドしてプロットする。基準温度よ
り高い温度で測定したＧ′、Ｇ”は逆に角周波数が実測
値より低周波数側にスライドさせてプロットする。この
操作は、温度、時間に関する重ね合わせの原理が成り立
つ系について可能である。従って本発明は、重ね合わせ
の原理が成り立つ系のトナーに関する。また重ね合せ操
作は専用のデータ処理装置を用いて行うこともでき、得
られる結果は手作業と全く同等である。このようにして
得られた合成曲線は、その角周波数が１０−３〜１０５
ｒａｃｌ／ｓにわたり、広範囲のせん断速度、温度域で
のトナーの粘弾性挙動を表現する。

数多くの検討結果より導かれた結論は、次の通りである
。即ち、高速複写機に要求されるトナーの粘弾性は、上
述の合成曲線で表現され、角周波数の値が１０−２ｒａ
ｄ／ｓにおける貯蔵弾性率Ｇ′がＧ’　−１０３〜５　
Ｘ　１０’　ｄｙｎ／ｃｉｆｌであり、かつ損失正接ｔ
ａｎ　δが ｔａｎ　δ＝０．３〜１．１ であることが重要である。

上述の条件は、トナーは、溶融時ゴム状弾性体として挙
動すべきこと、及び最適の貯蔵弾性率の範囲が存在する
ことを示している。貯蔵弾性率Ｇ′がこの範囲の下限よ
り低いと低温定着は良くなるが、高温オフセットが発生
する。また貯蔵弾性率Ｇ′がこの上限を越えて高くなる
と、低温定着温度が上昇してしまう。損失正接ｔａｎ　
δが０．３以下では、バインダー樹脂の溶融粘度が高く
なりすぎ、混練押し出しによるトナー化が困難になる。

損失正接ｔａｎ　δが１．１より大きい場合は、系は粘
弾性液体として振舞い、Ｇ′の値にかかわらず高温オフ
セット性が大幅に低下する。

〔発明の効果〕

本発明は、高度に架橋され、単独ではトナー化が困難な
架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体を用い
、これに特定の芳香族リニアポリエステルを特定量配合
し、離形剤、帯電制御剤、顔料等を配合して溶融混練、
粉砕、分級して得られる特に高速複写機用として好適な
電子写真１−ナーを提供するものである。本発明によっ
て得られたトナー（組成物）を用いれば、毎分５０枚以
上の高速で電子写真印刷を行うことができる。

〔実施例〕

以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明する。

〔製造例１〕 スチレン３５０ｇ、、ｎ−ブチルアクリレート５０ｇ、
ｎ−ブチルメタアクリレート１００ｇ、ジビニルベンゼ
ン３ｇ、ｎ−ドデシルメルカプタン１．５ｇ、過酸化ベ
ンゾイル１５ｇを、ＰＶＡ（ポリビニルアルコール）１
．５ｇ分散した脱イオン水１０００ｇ中に懸濁し、撹拌
しながら、不活性ガスシール下に８０℃で８時間反応さ
せた。

得られたスラリーを分離、精製し、５０℃で２４時間乾
燥して架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体
４９５ｇを得た。これをポリマーＡとする。

〔製造例２〕 モノマーの重量をスチレン３７５ｇ、ｎ　−ブチルアク
リレート３０ｇ、、ｎ−ブチルメタアクリレート９５ｇ
１ジビニルベンゼン３ｇとした外は、製造例１と同様に
して反応し、精製、乾燥してポリマー４９４ｇを得た。

これをポリマーＢとする。

〔製造例３〕 モノマーをスチレン４００ｇ、ｎ−ブチルアクリレート
１００　ｇ、ジビニルベンゼン１．７５　ｇとした外は
、製造例１と同様にして反応し、精製、乾燥してポリマ
ー４９２ｇを得た。これをポリマーＣとする。

〔製造例４〕 フタル酸ジメチル１１６．５１４ｇ、ビスフェノールＡ
のエチレンオキサイド２モル付加物１８９゜７２６ｇ、
チタニウムブトキサイド０．１ｇを真空装置を接続した
重縮合反応器に仕込み、チッソ置換ののち、徐々に昇温
し、１５０　”Ｃから２１０℃まで１時間、２１０℃で
２時間エステル交換反応を行った。さらに、昇温速度を
０．６７℃／分、減圧速度を１時間で７６０Ｔｏｒｒか
らＩ　Ｔｏｒｒとなるように調節した。２４０℃，１０
Ｔｏｒｒに到達した後３０分重縮合反応を継続し、芳香
族リニアポリエステル２４０ｇを得た。このポリエステ
ルをポリマーにとする。

〔製造例５］ 重縮合条件を２４０℃１５Ｔｏｒｒとした以外は、製造
例５と同様にしてポリマーＬを得た。

〔製造例６〕 フタル酸ジメチル５３．４０２　ｇ、テレフタル酸ジメ
チル５３．４０２ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド２モル付加物１７３．９１６　ｇ及びチタニウム
ブトキサイド０．１７ｎ＋４２を重縮合反応器に仕込み
、製造例５と同様にして反応させて得られたポリエステ
ルをポリマーＭとする。

（製造例７〕 フタル酸ジメチル２９．１２９ｇ、テレフタル酸ジメチ
ル６７．９６７　ｇ、ビスフェノールＡのエチレンオキ
サイド２モル付加物１５　Ｂ、　１．０５　ｇ、チタニ
ウムブトキサイド０．１５ｎＩＶ、を重縮合反応器に仕
込み、エステル交換ののち、２４０℃，２Ｔ。

ｒｒで３０分重縮合して、ポリマーＮを得た。

製造例１〜７で得られたポリマーＡ−Ｃ，に〜Ｎのｍ或
及び物性を後記表１及び表２に示す。

［比較例１］ ポリマーＡ１００重量部、ビスコール５５０Ｐ（三洋化
威製ポリプロピレンワックス）３重量部、ニグロシンベ
ースＥＸ（オリエント化学製ニグロシン染料）２重量部
、及びカーボンブラック＃１００（三菱化成製）６重量
部をブレンドしたのち、押出機を用いて１９０℃１７ｋ
ｇ／ｈで溶融混練した。得られたフレークを粉砕、分級
して１１．５ミクロンのトナーを得た。

コーンプレート粘度計（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ　　Ｉ
ｎｃ、社製レオメトリックスメカニカルスペクトロメー
ターＲＭＳ−８００）を用いてトナーの粘弾性を評価し
た。１６０℃合或曲線において、角周波数ωが１０−２
ｒａｄ／ｓの貯蔵弾性率Ｇ′損失正接ｔａｎδは、それ
ぞれ１．２　Ｘ　１０　’　ｄｙｎ／ｃｕｆｌ。

０．２７であった。

貯蔵安定性の評価として固結性テストを行った。

Ｌｏｇのトナーを円筒金型にいれ、５０℃１５時間放置
した後金型を取り除き、得られたトナー戒形体に徐々に
荷重をかけて、成形棒が崩落する荷重を観測した。この
トナーは、６０ｇの荷重で崩落し、充分安定と判定され
た。

樹脂コートされたキャリヤー鉄粉１０００ｇ、トナー６
３．８　ｇをＶ型タンブラ−に仕込み、１０分間混合し
、デベロッパーを調製した。

市販の乾式複写機を用いて現像未定着試料を作威し、定
着性テストに使用した。同機を用いて画質評価を行った
ところ、カブリもなく良好であった。定着性テストは、
ロール速度が２４０ｍｍ／ｓの定着器のロール温度を変
えながら、現像未定着試料を通紙して行った。定着温度
は、黒帯の摩擦剥離が生しない温度とした。低温オフセ
ットは１３０℃で発生し、高温オフセットは２２０℃以
上、及び定着温度は、１７０℃であった。

〔実施例１〕 比較例１のポリマーＡ１００重量部にかえて、ポリマー
Ａ９０重量部とポリマーＫ１０重量部とを用いた以外は
、比較例１と全く同様にして評価を行った。Ｇ’　、ｔ
ａｎ　δはそれぞれ２×１０３ｄｙｎ／ｃ＋ｆ！、　１
．０であり、固結性は１３０ｇ、定着器度は１５０℃で
あった。また画質は良好であった。

〔実施例２〕 ポリマーＡｌ００重量部に代えて、ポリマー０９０重量
部とポリマーに３０重量部とを使用した以外は比較例１
と全く同様にして、トナー化し、現像剤を調製してそれ
ぞれを評価した。Ｇ’　、ｔａｎδは、それぞれ２　Ｘ
　１０’　ｄｙｎ／ｃＪ、１．０であり、固結性は１５
０ｇ、定着温度は１５０℃であった。

また画質は良好であった。

〔比較例２〕 ポリマーＡに代えて、１００重量部のポリマーＢを使用
した以外は、比較例■と全く同様にトナー化し、現像剤
を調製して評価した。トナーの粘弾性は、Ｇ′が２．２
　Ｘ　１０　’　ｄｙｎ／ｃ＋ｆｌ、　ｔａｎ　δが０
゜５５であり、固結性が６０ｇ、定着温度が１６５℃の
トナーが得られた。

〔実施例３〕 実施例１におけるポリマーＡを、ポリマーＢに代えた以
外は、全〈実施例１と同様にトナー、現像剤を調製し評
価した。ポリマーにの添加により、固結性は変わらずに
定着温度が５”Ｃ改善された。

〔実施例４〕 ポリマーＡ１００重量部の代りにポリマー８８０重量部
、ポリマー０９０重量部を使用した以外は、比較例１と
全く同様にしてトナー化し、現像剤を調製したところ固
結性が７０ｇで、定着温度が１５０　’Ｃのトナーを得
た。トナーの貯蔵弾性率は、ポリマーＬを含まないトナ
ーの６倍以上の高さを示した。画質も良好であった。

〔比較例３〜５〕 比較例１と同様に処理するが、ポリマーＡを、ポリマー
Ｃに代えた系を比較例３、ポリマー０９０重量％とポリ
マー０９０重量％に代えた系を比較例４、ポリマーＣ９
０重量％とポリマーＮ１０重量％に代えた系を比較例５
とする。これらは、固結性は充分良好であるが、定着温
度のポリエステル添加による改善はなかった。損失正接
は、いずれも１．３台を示した。

実施例及び比較例の結果を表３に示す。

表３かられかるように、本発明のトナーは、２４０ｍｍ
／ｓの定着速度において定着温度が１０〜２０℃改善さ
れ、１５０℃の定着が可能となった。

しかも固結性は充分低いものとなった。これは、トナー
の粘弾性にもその特徴が良く反映されている。

〔実施例５〜８及び比較例６〕 スチレン、アクリル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｎ〜
ブチルにジビニルベンゼン、ドデシルメリカブタン、過
酸化ベンゾイルを加え、懸濁重合法により、表４に示す
５種類の架橋スチレン類アクリル酸エステル類共重合体
を台底した。またフタル酸ジメチルと２．２−ビス（４
−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパンとを
溶融重縮合法により、表５に示す４種類の芳香族リニア
ポリエステルを台底した。前記架橋スチレン類アクリル
酸エステル類共重合体（以下架橋スチレン−アクリルと
略す）８０重量部、前記芳香族リニアポリエステル（以
下ポリエステルと略す）２０重量部、カーボンブラック
６重量部、第四級アンモニウム塩２重量部、低分子量ポ
リプロピレン２重量部を混合し、溶融混線後、粉砕、分
線して平均粒径１１μのトナーを得た。得られたトナー
６％とフェライト９４％とをＶブレンダーで３０分混合
して現像剤を調製した。定着試験は、市販のＯＰＣドラ
ムを装着した乾式複写機を用いて、前記現像剤について
現像未定着試料を作製し、ロール速度が４００ｍｍ／ｓ
の定着器でロール温度を変えて前記の未定着試料を通紙
して行った。定着温度は、黒帯の摩擦剥離が生じない温
度とした。

貯蔵安定性は、金型内に充填したトナーに荷重をかけ、
５０℃１５時間放置した後、金型を取り除き、トナー成
形体に荷重をかけて該成形体の崩落強度で判定した。そ
の結果を表６に示す。

〔実施例９〜１２及び比較例７〕 架橋スチレン−アクリルに樹脂Ｄ、ポリエステルに樹脂
ｑを選び、ポリエステルの配合割合を変えた以外は、実
施例５と同様にしてトナーを調製し、定着試験を行った
。その結果を表７に示す。

〔実施例■３〜１５及び比較例８］ 架橋スチレン−アクリルに樹脂りを選び、これに分子量
の異なるポリエステルを３０％配合して樹脂バインダー
とし、実施例５と同様にしてトナー化し、現像剤を調製
して定着試験を行った。その結果を表８に示す。

〔実施例１６〜１８及び比較例１９〕 架橋スチレン−アクリルＤを１００ないし７０重量部、
ポリエステルｑを０ないし３０重量部、カーボンブラッ
ク６重量部、ニグロシン染料２重量部、低分子量ポリエ
チレン３重量部を混合し、溶融混線後、粉砕、分級して
トナーを得た。該トナー６％と鉄粉９４％とを■ブレン
ダーで１５分混合して現像剤を調製した。定着試験、画
質評価、帯電量測定を行った。画質評価は、印刷前後の
生地の汚れ（カブリ）と画像濃度（Ｉ、　Ｄ）について
光学測定により、帯電量測定は、現像剤をブローオフ法
により行った。２万枚の印刷試験は、濃度低下も、裏汚
れもなく良好であった。その結果を表９に示す。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）樹脂バインダーとして、架橋スチレン類−アクリ
   ル酸エステル類共重合体９５〜５５重量％、芳香族リニ
   アポリエステル５〜４５重量％から成る樹脂混合物を用
   いたトナーであって、溶融時の貯蔵弾性率Ｇ′、損失正
   接ｔａｎδが下記の値を示すことを特徴とする電子写真
   トナー。 ここにＧ′、ｔａｎδは、コーンプレート粘度計を用い
   て温度９０〜２４０℃、角周波数ω１０＾−＾１〜６．
   ３×１０＾２ｒａｄ／ｓにおける値を１６０℃を基準に
   重ね合わせて得られた合成曲線で定義され、ω＝１０＾
   −＾２ｒａｄ／ｓに於ける値が、Ｇ′＝１０＾３〜５×
   １０＾４ｄｙｎ／ｃｍ＾２であり、かつｔａｎδ＝０．
   ３〜１．１ である。
2. （２）架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体
   が重量平均分子量４万〜１６万、軟化点１３０〜１７０
   ℃、ゲル分７０〜９５％及びガラス転移温度４５〜７０
   ℃の架橋スチレン類−アクリル酸エステル類共重合体で
   ある請求項１に記載の電子写真トナー。
3. （３）芳香族リニアポリエステルが、重量平均分子量５
   千〜３万、ガラス転移温度４５〜７０℃の芳香族リニア
   ポリエステルである請求項１に記載の電子写真トナー。