JPH0216925B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0216925B2 JPH0216925B2 JP59213827A JP21382784A JPH0216925B2 JP H0216925 B2 JPH0216925 B2 JP H0216925B2 JP 59213827 A JP59213827 A JP 59213827A JP 21382784 A JP21382784 A JP 21382784A JP H0216925 B2 JPH0216925 B2 JP H0216925B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- parts
- resin
- polyurethane resin
- diisocyanate
- suitability
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、プラスチツク用印刷インキ組成物に
関するものでより詳しくは、各種プラスチツクフ
イルム、シートの印刷に適した印刷インキを提供
しようとするものである。 近年、包装容器の多様化、合成皮革等の合成樹
脂製品の高機能化に伴い、プラスチツクフイルム
等の装飾あるいは表面保護のために用いられる印
刷インキあるいは各種コーテイング剤にも高度な
性能、品質が要求されるようになつて来ている。 とりわけ、印刷インキに関しては、包装容器の
美粧化、高級化、各種複合フイルムに対する接着
性、更には各種後加工適性等への対応が必要にな
つてきている。 このような各種適性は、印刷インキ等に使用す
るバインダー樹脂によつて主として決定されるも
のであり、こうした用途のバインダー樹脂として
従来からポリウレタン樹脂が使用されていた。従
来のポリウレタン樹脂は、ポリオール、有機ポリ
イソシアネート必要に応じ鎖伸長剤であるポリア
ミン等を反応せしめたものであるが、これらポリ
ウレタン樹脂溶液をバインダーとして用いた印刷
インキ等は、ナイロン、ポリエステルフイルム等
に対しては、十分な接着性を有するが、汎用フイ
ルムであるポリエチレン、ポリプロピレンフイル
ムに対して十分な接着性がなく、またラミネート
加工適性も十分でない。 また、顔料分散性が不十分で、各種印刷適性あ
るいはコーテイング適性に問題を有するものでも
あつた。この顔料分散性等を解決する手段として
従来界面活性剤あるいはその他の添加剤を加える
方法も行なわれているが、こうした添加は被膜物
性の低下をきたすものであり、例えば、食品容器
等で行なわれるボイル適性、レトルト適性等を劣
下させるものであつた。 本発明は、ポリウレタン樹脂の上記問題点を解
決すべくなされたもので、特定の官能基を有する
ポリウレタン樹脂を使用した印刷インキ等におい
ては、顔料分散性、各種印刷適性等に優れること
を見い出し本発明を完成したものである。 すなわち本発明は、顔料、ポリウレタン樹脂及
び有機媒体から主として構成されるプラスチツク
用印刷インキ組成物において、該ポリウレタン樹
脂の全部又は一部が遊離のチオール基を有するポ
リウレタン樹脂であることを特徴とするプラスチ
ツク用印刷インキ組成物を提供しようとするもの
である。 以下、本発明についてより詳しく説明する。 本発明において使用する遊離チオール基を有す
るポリウレタン樹脂の製法については、高分子量
ジオール成分及び有機ジイソシアネート成分より
遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを合成し、次いでチオール基を有する鎖伸長
剤を化学量論的量より過剰に加えて反応させて得
るか、高分子量ジオール成分、有機ジイソシアネ
ート成分及び鎖伸長剤から末端イソシアネート基
を有するエラストマー型ポリウレタン樹脂を合成
し、更にチオグリコール又かアミノチオール等の
化合物を反応させることによつて得ることが出来
る。また、高分子量ジオール成分、有機ジイソシ
アネート成分、一般的な鎖伸長剤及び上記チオー
ル基を有する化合物を同時に反応せしめても良く
何れの製法も可能である。なお反応方法としては
従来公知の方法が適用出来るものである。 本発明に係るポリウレタン樹脂の成分としては
従来公知のものが使用出来、高分子量ジオール成
分のうち、ポリエーテル型ジオールとしては、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類、ポリオキシ
エチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシエチレンプロピレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコール、など
のポリオキシアルキレングリコール類あるいは、
ビスフエノールＡのエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド
等のアルキレンオキサイド付加物あるいは、ポリ
カプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオ
ール基をあげることが出来、また、ポリエステル
型ジオールとしては、アジピン酸、無水フタール
酸、イソフタール酸、マレイン酸、フマール酸、
コハク酸、等の２塩基酸とエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
1.4ブタジオール、ネオペンチルグリコール、1.6
ヘキサンジオール等のグリコール類との縮合反応
によつて得られるものをいう。然してこれらポリ
エーテル型ジオール、及びポリエステル型ジオー
ルの分子量は700〜2500好ましくは1000〜2000の
範囲にあることが必要で700以下の分子量にあつ
てはそれから合成されるポリウレタン樹脂は樹脂
間の凝集力が過度になり接着性、ラミ適性の乏し
いものとなり又印刷物への残留溶剤も多くなると
いう欠点がある。他方2500以上の分子量にあつて
は逆に樹脂間の凝集力が不足しブロツキングを引
き起こし易くなる。 また、有機ジイソシアネート成分としては、ト
リレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、キシリジンジイソシアネート、メ
チレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
2.2.4―又は2.4.4―トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、1.4
―シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、4.4―ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート等が上げられる。 なお、溶解性に秀れた樹脂が得られるという見
地から、イソホロンジイソシアネート、4.4―ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環
族系ジイソシアネートが好適である。 又、鎖延長剤としてのジアミンとしてはエチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキ
シルメタンジアミン等が掲げられる。 また、本発明で特定する遊離のチオール基を導
入するためのチオール化合物としては、エチレン
ジチオグリコール、プロピレンジチオグリコール
等の低級アルキレンジチオグリコール、あるいは
アミノエタンチオール、アミノプロピレンチオー
ル等の低級アミノアルキルチオールが挙げられ
る。 なお、ポリウレタン樹脂中に存在するチオール
基の量は―SH基／―NCO基の比率によつて調節
しこのようにして得られたポリウレタン樹脂中の
―SH基の量が本発明の目的を達成する上に極め
て重要である。バインダー成分として使用する全
ウレタン樹脂中のチオール基の量は重量比で
0.033〜3.3％の範囲が好ましい。全ウレタン樹脂
中のチオール基含有量がこの範囲以下であると、
顔料分散性、ラミ加工適正は低下し、又この範囲
以上であるとウレタン樹脂皮膜の耐水性等が低下
する傾向にあり好ましくない。 本発明に係る遊離のチオール基を有するポリウ
レタン樹脂を製造する方法としては、前述の各方
法が使用出来、チオール基の含有量を調整するこ
とが必要である。 この際使用される溶剤としては通常印刷インキ
用の溶剤としてよく用いられるベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢
酸ｎプロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ
―ブタノール等のアルコール系溶剤、アセトン、
メチルエテルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン系溶剤の単独あるいは混合溶剤があげら
れるが、作業環境の見地上からエステル系溶剤、
アルコール系溶剤の単独もしくは混合溶剤が最適
である。 以上の各成分を用いて合成された遊離のチオー
ル基を有するポリウレタン樹脂溶液を使用して印
刷インキを製造する場合は、ポリウレタン樹脂に
各種顔料を加えて、錬肉、分散し、必要に応じ
て、ブロツキング防止剤、可塑剤等の添加剤ある
いは、相溶性の有る硝化綿、マレイン酸樹脂ある
いは塩酢ビ共重合体等の樹脂を併用して製造する
ことが出来る。 こうして得られた印刷インキは、顔料分散性に
優れ、被膜性能、印刷適性を満足するほか、接着
性各種加工適性にも優れるものである。 以下、実施例を用い、具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。 合成例 １ 撹拌機、温度計、ジムロート、N2ガス導入管
を付した1l四つ口フラスコにアジピン酸と1.4―
ブタンジオールから得られる平均分子量2000のポ
リエステルジオールを200部及びイソホロンジイ
ソシアナート44.4部を仕込み、N2ガスを導入し
ながら数時間反応させ、冷却後酢酸エチル235部
を加えて均一に溶解し、イソプロピルアルコール
156部イソホロンジアミン13.6部を加え、さらに
２―アミノエタンチオール３部を加え反応を停止
し、目的とする両末端チオール基を有するウレタ
ン樹脂を得た。 得られたウレタン樹脂は、チオール基含有量
0.49重量％、固型分40％、粘度30ポイズ／25℃の
溶液であつた。（樹脂バインダーＡ） 合成例 ２ 合成例１と同様の操作で、以下の材料を仕込み
チオール含有量0.49重量％、固型分40％、粘度25
ポイズ／25℃の溶液（樹脂バインダーＢ）を得
た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 2000部 イソホロンジイソシアネート 44.0部 イソホロンジアミン 13.6部 イソプロピルアルコール 156.0部 酢酸エチル 235.0部 アミノエタンチオール 3.0部 合成例 ３ 実施例―１と同様の操置を用いてアジピン酸と
1.4―ブタジンオールから得られる平均分子量
2000のポリエステルジオール200部、イソホロン
ジイソシアネート44.4部を仕込み、N3ガスを導
入しながら数時間反応させさらにエタンチオグリ
コール13.8部を仕込んで更に数時間反応させ両末
端チオール基を有するポリウレタンを得酢酸エチ
ル383部を加え均一に溶解し、目的とするウレタ
ン樹脂を得た。 得られたウレタン樹脂は、チオール基含有量
1.2％、固型分40％、粘度10ポイス／25℃の溶液
であつた（樹脂バインダーＣ） 合成例 ４ 合成例３と同様の操作で、以下の材料で仕込み
チオール含有量0.44重量％、固型分40％、粘度10
ポイズ／25℃の溶液（樹脂バインダーＤ）を得
た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0部 イソホロンジイソシアネート 44.0部 エタンチオグリコール 11.0部 酢酸エチル 383.0部 合成例 ５ 合成例１と同様な操作で、２―アミノエタンチ
オールに変えてモノブチルアミンを用いた他は同
じ材料、仕込み量でチオール基を全く有しない固
型分40％、粘度25ポイズ／25℃の樹脂バインダー
Ｅを得た。 合成例 ６ 合成例１と同様な操作で、２―アミノエタンチ
オール３部をイソプロピルアルコールに置き換え
末端にアルコキシル基を有する固型分40％、粘度
25ポイズ／25℃の樹脂バインダーＦを得た。 実施例１〜４、比較例１〜２ 合成例１〜６で得たそれぞれの樹脂バインダー
30部をイソプロピルアルコール25部に対し、白色
インキでは酸化チタン30部及び酢酸エチル20部
を、青色インキでは、シヤニンブル顔料10部、酢
酸エチル35部を加えて練肉し、それぞれの印刷イ
ンキを製造する。樹脂バインダーＡ〜Ｄをいたも
のを実施例１〜４、樹脂バインダーＥ・Ｆを用い
たものを比較例１、２とした。 評価試験 実施例１〜４及び比較例１〜２で得たそれぞれ
の印刷インキを使用し、各種フイルムに対する接
着性、各種印刷適性、ラミネート適性、及びボイ
ル、レトルト適性について評価し、その結果を表
１に示した。 なお、各評価方法は、以下に記した方法によ
る。 １ 接着性 各試験インキをグラビア校正機で所定のフイル
ムに印刷をほどこしたものを１日放置後、印刷面
にセロテープをはりつけ、これを急速にはがした
時、印刷皮膜が全くはがれなかつたものを（◎）
80％以上フイルムに残つたものを（〇）、50〜80
％残つたものを（△）、20％以下しか残らなかつ
たものを（×）として表示した。 ２ 印刷適正 発色性……顔料分散性を評価すべく、印刷物
の透明性及び濃度を比較する。 階調再現性……連続階調を有するグラビア版
で印刷し再調再現性を比較する。 版ブリード性……青色インキの白版への転移
の程度を比較する。 上記、各印刷適性の評価は、最も優れるものを
◎、各適性が印刷に支障がない程度のものを〇、
各適性が十分でないものを△、適性がないものを
×として評価する。 ３ 押し出しラミ強度 各印刷物にOPPについてはイミン系、PET、
NYにはイソシアナート系のAC剤を使用し、押
し出しラミネート機によつて溶融ポリエチレンを
積層し、３日後試料を15mm巾に切断し、安田精機
社製はく離試験機にてＴ型はく離強度を測定し
た。 ４ ドライラミネート強度 各印刷物にウレタン系接着剤を使用しドライラ
ミネート機によつて、CPPフイルムを積層し３
日後押し出しラミネート強度の測定と同様の方法
ではく離強度を測定した。 ５ ボイル適性及びレトルト適性 ラミネート加工後、印刷物を製袋し、内部に
水／油の混合物を入れ、封じた後、ボボイル適性
については、90℃／30分間、レトルト適性につい
ては120分／30分間加熱した後、ラミ浮きの有無
を外観より判断した。 まつたく、ラミ浮きがないものを〇、ピンホー
ル状にラミ浮きが認められるものを△、全面デラ
ミネーシヨンが生じるものを×として評価した。 【表】
関するものでより詳しくは、各種プラスチツクフ
イルム、シートの印刷に適した印刷インキを提供
しようとするものである。 近年、包装容器の多様化、合成皮革等の合成樹
脂製品の高機能化に伴い、プラスチツクフイルム
等の装飾あるいは表面保護のために用いられる印
刷インキあるいは各種コーテイング剤にも高度な
性能、品質が要求されるようになつて来ている。 とりわけ、印刷インキに関しては、包装容器の
美粧化、高級化、各種複合フイルムに対する接着
性、更には各種後加工適性等への対応が必要にな
つてきている。 このような各種適性は、印刷インキ等に使用す
るバインダー樹脂によつて主として決定されるも
のであり、こうした用途のバインダー樹脂として
従来からポリウレタン樹脂が使用されていた。従
来のポリウレタン樹脂は、ポリオール、有機ポリ
イソシアネート必要に応じ鎖伸長剤であるポリア
ミン等を反応せしめたものであるが、これらポリ
ウレタン樹脂溶液をバインダーとして用いた印刷
インキ等は、ナイロン、ポリエステルフイルム等
に対しては、十分な接着性を有するが、汎用フイ
ルムであるポリエチレン、ポリプロピレンフイル
ムに対して十分な接着性がなく、またラミネート
加工適性も十分でない。 また、顔料分散性が不十分で、各種印刷適性あ
るいはコーテイング適性に問題を有するものでも
あつた。この顔料分散性等を解決する手段として
従来界面活性剤あるいはその他の添加剤を加える
方法も行なわれているが、こうした添加は被膜物
性の低下をきたすものであり、例えば、食品容器
等で行なわれるボイル適性、レトルト適性等を劣
下させるものであつた。 本発明は、ポリウレタン樹脂の上記問題点を解
決すべくなされたもので、特定の官能基を有する
ポリウレタン樹脂を使用した印刷インキ等におい
ては、顔料分散性、各種印刷適性等に優れること
を見い出し本発明を完成したものである。 すなわち本発明は、顔料、ポリウレタン樹脂及
び有機媒体から主として構成されるプラスチツク
用印刷インキ組成物において、該ポリウレタン樹
脂の全部又は一部が遊離のチオール基を有するポ
リウレタン樹脂であることを特徴とするプラスチ
ツク用印刷インキ組成物を提供しようとするもの
である。 以下、本発明についてより詳しく説明する。 本発明において使用する遊離チオール基を有す
るポリウレタン樹脂の製法については、高分子量
ジオール成分及び有機ジイソシアネート成分より
遊離イソシアネート基を有するウレタンプレポリ
マーを合成し、次いでチオール基を有する鎖伸長
剤を化学量論的量より過剰に加えて反応させて得
るか、高分子量ジオール成分、有機ジイソシアネ
ート成分及び鎖伸長剤から末端イソシアネート基
を有するエラストマー型ポリウレタン樹脂を合成
し、更にチオグリコール又かアミノチオール等の
化合物を反応させることによつて得ることが出来
る。また、高分子量ジオール成分、有機ジイソシ
アネート成分、一般的な鎖伸長剤及び上記チオー
ル基を有する化合物を同時に反応せしめても良く
何れの製法も可能である。なお反応方法としては
従来公知の方法が適用出来るものである。 本発明に係るポリウレタン樹脂の成分としては
従来公知のものが使用出来、高分子量ジオール成
分のうち、ポリエーテル型ジオールとしては、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類、ポリオキシ
エチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシエチレンプロピレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコール、など
のポリオキシアルキレングリコール類あるいは、
ビスフエノールＡのエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド
等のアルキレンオキサイド付加物あるいは、ポリ
カプロラクトンジオール、ポリカーボネートジオ
ール基をあげることが出来、また、ポリエステル
型ジオールとしては、アジピン酸、無水フタール
酸、イソフタール酸、マレイン酸、フマール酸、
コハク酸、等の２塩基酸とエチレングリコール、
ジエチレングリコール、プロピレングリコール、
1.4ブタジオール、ネオペンチルグリコール、1.6
ヘキサンジオール等のグリコール類との縮合反応
によつて得られるものをいう。然してこれらポリ
エーテル型ジオール、及びポリエステル型ジオー
ルの分子量は700〜2500好ましくは1000〜2000の
範囲にあることが必要で700以下の分子量にあつ
てはそれから合成されるポリウレタン樹脂は樹脂
間の凝集力が過度になり接着性、ラミ適性の乏し
いものとなり又印刷物への残留溶剤も多くなると
いう欠点がある。他方2500以上の分子量にあつて
は逆に樹脂間の凝集力が不足しブロツキングを引
き起こし易くなる。 また、有機ジイソシアネート成分としては、ト
リレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、キシリジンジイソシアネート、メ
チレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
2.2.4―又は2.4.4―トリメチルヘキサメチレンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネート、1.4
―シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート、4.4―ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート等が上げられる。 なお、溶解性に秀れた樹脂が得られるという見
地から、イソホロンジイソシアネート、4.4―ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環
族系ジイソシアネートが好適である。 又、鎖延長剤としてのジアミンとしてはエチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキ
シルメタンジアミン等が掲げられる。 また、本発明で特定する遊離のチオール基を導
入するためのチオール化合物としては、エチレン
ジチオグリコール、プロピレンジチオグリコール
等の低級アルキレンジチオグリコール、あるいは
アミノエタンチオール、アミノプロピレンチオー
ル等の低級アミノアルキルチオールが挙げられ
る。 なお、ポリウレタン樹脂中に存在するチオール
基の量は―SH基／―NCO基の比率によつて調節
しこのようにして得られたポリウレタン樹脂中の
―SH基の量が本発明の目的を達成する上に極め
て重要である。バインダー成分として使用する全
ウレタン樹脂中のチオール基の量は重量比で
0.033〜3.3％の範囲が好ましい。全ウレタン樹脂
中のチオール基含有量がこの範囲以下であると、
顔料分散性、ラミ加工適正は低下し、又この範囲
以上であるとウレタン樹脂皮膜の耐水性等が低下
する傾向にあり好ましくない。 本発明に係る遊離のチオール基を有するポリウ
レタン樹脂を製造する方法としては、前述の各方
法が使用出来、チオール基の含有量を調整するこ
とが必要である。 この際使用される溶剤としては通常印刷インキ
用の溶剤としてよく用いられるベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢
酸ｎプロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、
メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ
―ブタノール等のアルコール系溶剤、アセトン、
メチルエテルケトン、メチルイソブチルケトン等
のケトン系溶剤の単独あるいは混合溶剤があげら
れるが、作業環境の見地上からエステル系溶剤、
アルコール系溶剤の単独もしくは混合溶剤が最適
である。 以上の各成分を用いて合成された遊離のチオー
ル基を有するポリウレタン樹脂溶液を使用して印
刷インキを製造する場合は、ポリウレタン樹脂に
各種顔料を加えて、錬肉、分散し、必要に応じ
て、ブロツキング防止剤、可塑剤等の添加剤ある
いは、相溶性の有る硝化綿、マレイン酸樹脂ある
いは塩酢ビ共重合体等の樹脂を併用して製造する
ことが出来る。 こうして得られた印刷インキは、顔料分散性に
優れ、被膜性能、印刷適性を満足するほか、接着
性各種加工適性にも優れるものである。 以下、実施例を用い、具体的に説明するが、本
発明はこれに限定されるものではない。 合成例 １ 撹拌機、温度計、ジムロート、N2ガス導入管
を付した1l四つ口フラスコにアジピン酸と1.4―
ブタンジオールから得られる平均分子量2000のポ
リエステルジオールを200部及びイソホロンジイ
ソシアナート44.4部を仕込み、N2ガスを導入し
ながら数時間反応させ、冷却後酢酸エチル235部
を加えて均一に溶解し、イソプロピルアルコール
156部イソホロンジアミン13.6部を加え、さらに
２―アミノエタンチオール３部を加え反応を停止
し、目的とする両末端チオール基を有するウレタ
ン樹脂を得た。 得られたウレタン樹脂は、チオール基含有量
0.49重量％、固型分40％、粘度30ポイズ／25℃の
溶液であつた。（樹脂バインダーＡ） 合成例 ２ 合成例１と同様の操作で、以下の材料を仕込み
チオール含有量0.49重量％、固型分40％、粘度25
ポイズ／25℃の溶液（樹脂バインダーＢ）を得
た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 2000部 イソホロンジイソシアネート 44.0部 イソホロンジアミン 13.6部 イソプロピルアルコール 156.0部 酢酸エチル 235.0部 アミノエタンチオール 3.0部 合成例 ３ 実施例―１と同様の操置を用いてアジピン酸と
1.4―ブタジンオールから得られる平均分子量
2000のポリエステルジオール200部、イソホロン
ジイソシアネート44.4部を仕込み、N3ガスを導
入しながら数時間反応させさらにエタンチオグリ
コール13.8部を仕込んで更に数時間反応させ両末
端チオール基を有するポリウレタンを得酢酸エチ
ル383部を加え均一に溶解し、目的とするウレタ
ン樹脂を得た。 得られたウレタン樹脂は、チオール基含有量
1.2％、固型分40％、粘度10ポイス／25℃の溶液
であつた（樹脂バインダーＣ） 合成例 ４ 合成例３と同様の操作で、以下の材料で仕込み
チオール含有量0.44重量％、固型分40％、粘度10
ポイズ／25℃の溶液（樹脂バインダーＤ）を得
た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0部 イソホロンジイソシアネート 44.0部 エタンチオグリコール 11.0部 酢酸エチル 383.0部 合成例 ５ 合成例１と同様な操作で、２―アミノエタンチ
オールに変えてモノブチルアミンを用いた他は同
じ材料、仕込み量でチオール基を全く有しない固
型分40％、粘度25ポイズ／25℃の樹脂バインダー
Ｅを得た。 合成例 ６ 合成例１と同様な操作で、２―アミノエタンチ
オール３部をイソプロピルアルコールに置き換え
末端にアルコキシル基を有する固型分40％、粘度
25ポイズ／25℃の樹脂バインダーＦを得た。 実施例１〜４、比較例１〜２ 合成例１〜６で得たそれぞれの樹脂バインダー
30部をイソプロピルアルコール25部に対し、白色
インキでは酸化チタン30部及び酢酸エチル20部
を、青色インキでは、シヤニンブル顔料10部、酢
酸エチル35部を加えて練肉し、それぞれの印刷イ
ンキを製造する。樹脂バインダーＡ〜Ｄをいたも
のを実施例１〜４、樹脂バインダーＥ・Ｆを用い
たものを比較例１、２とした。 評価試験 実施例１〜４及び比較例１〜２で得たそれぞれ
の印刷インキを使用し、各種フイルムに対する接
着性、各種印刷適性、ラミネート適性、及びボイ
ル、レトルト適性について評価し、その結果を表
１に示した。 なお、各評価方法は、以下に記した方法によ
る。 １ 接着性 各試験インキをグラビア校正機で所定のフイル
ムに印刷をほどこしたものを１日放置後、印刷面
にセロテープをはりつけ、これを急速にはがした
時、印刷皮膜が全くはがれなかつたものを（◎）
80％以上フイルムに残つたものを（〇）、50〜80
％残つたものを（△）、20％以下しか残らなかつ
たものを（×）として表示した。 ２ 印刷適正 発色性……顔料分散性を評価すべく、印刷物
の透明性及び濃度を比較する。 階調再現性……連続階調を有するグラビア版
で印刷し再調再現性を比較する。 版ブリード性……青色インキの白版への転移
の程度を比較する。 上記、各印刷適性の評価は、最も優れるものを
◎、各適性が印刷に支障がない程度のものを〇、
各適性が十分でないものを△、適性がないものを
×として評価する。 ３ 押し出しラミ強度 各印刷物にOPPについてはイミン系、PET、
NYにはイソシアナート系のAC剤を使用し、押
し出しラミネート機によつて溶融ポリエチレンを
積層し、３日後試料を15mm巾に切断し、安田精機
社製はく離試験機にてＴ型はく離強度を測定し
た。 ４ ドライラミネート強度 各印刷物にウレタン系接着剤を使用しドライラ
ミネート機によつて、CPPフイルムを積層し３
日後押し出しラミネート強度の測定と同様の方法
ではく離強度を測定した。 ５ ボイル適性及びレトルト適性 ラミネート加工後、印刷物を製袋し、内部に
水／油の混合物を入れ、封じた後、ボボイル適性
については、90℃／30分間、レトルト適性につい
ては120分／30分間加熱した後、ラミ浮きの有無
を外観より判断した。 まつたく、ラミ浮きがないものを〇、ピンホー
ル状にラミ浮きが認められるものを△、全面デラ
ミネーシヨンが生じるものを×として評価した。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 顔料、ポリウレタン樹脂及び有機媒体から主
として構成されるプラスチツク用印刷インキ組成
物において該ポリウレタン樹脂の全部又は一部が
遊離のチオール基を有するポリウレタン樹脂であ
ることを特徴とするプラスチツク用印刷インキ組
成物。 ２ 遊離のチオール基が、全ポリウレタン樹脂中
に0.033〜3.3重量％の範囲で含有する特許請求の
範囲第１項記載のプラスチツク用印刷インキ組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59213827A JPS6191268A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | プラスチック用印刷インキ組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59213827A JPS6191268A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | プラスチック用印刷インキ組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6191268A JPS6191268A (ja) | 1986-05-09 |
| JPH0216925B2 true JPH0216925B2 (ja) | 1990-04-18 |
Family
ID=16645679
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59213827A Granted JPS6191268A (ja) | 1984-10-11 | 1984-10-11 | プラスチック用印刷インキ組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6191268A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6565356B2 (ja) * | 2015-06-12 | 2019-08-28 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 水性インキ用アクリル・ウレタン複合樹脂、および水性インキ組成物。 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4978799A (ja) * | 1972-12-05 | 1974-07-30 |
-
1984
- 1984-10-11 JP JP59213827A patent/JPS6191268A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6191268A (ja) | 1986-05-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6642343B2 (en) | Polyurethane resin, a coating composition comprising a polyurethane resin, use of a polyurethane resin for printing plastic substrates, method of producing a polyurethane resin, a method of producing a laminate carrying a printed image | |
| CN104204020B (zh) | 印刷油墨粘合剂用聚氨酯树脂组合物 | |
| AU2002231758A1 (en) | A polyurethane resin and method of producing it, a coating composition comprising a polyurethane resin, use of a polyurethane resin for printing plastic substrates | |
| EP1361236B1 (en) | A polyurethane resin derived from hard ketonic resins | |
| JP3895035B2 (ja) | 水性印刷インキ組成物 | |
| JP2784337B2 (ja) | ラミネート加工方法及びラミネート加工物 | |
| JPH0216925B2 (ja) | ||
| JPH04178418A (ja) | 水性ラミネート用印刷インキ及びそれを用いたラミネート加工方法 | |
| JPH0137427B2 (ja) | ||
| JP2528497B2 (ja) | 変性塩素化ポリプロピレン及びその用途 | |
| JPS586754B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JPS6411233B2 (ja) | ||
| JP2506404B2 (ja) | ラミネ―ト加工用印刷インキ組成物及びそれを用いたラミネ―ト加工方法及びラミネ―ト加工物 | |
| JP2528498B2 (ja) | 塩素化ポリプロピレン変性物及びその用途 | |
| JP2640161B2 (ja) | 印刷インキ用バインダー | |
| JPH01252606A (ja) | 塩素化ポリプロピレン変性物及びその用途 | |
| JP2534302B2 (ja) | 印刷インキ組成物 | |
| JPH04209673A (ja) | 印刷インキ用バインダーの製造方法および印刷インキ組成物の製造方法 | |
| JPS6195018A (ja) | ポリウレタン樹脂溶液 | |
| JPH0260699B2 (ja) | ||
| JPH05179187A (ja) | プラステック用インキバインダー | |
| JPH045042A (ja) | ラミネート加工方法及びラミネート加工物 | |
| JPH01292020A (ja) | 変性塩素化ポリプロピレン及びその用途 | |
| JPH06322308A (ja) | 印刷インキ用樹脂組成物 | |
| JPH044148A (ja) | ラミネート加工方法及びラミネート加工物 |