JPH0137427B2 - - Google Patents
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- JPH0137427B2 JPH0137427B2 JP60211623A JP21162385A JPH0137427B2 JP H0137427 B2 JPH0137427 B2 JP H0137427B2 JP 60211623 A JP60211623 A JP 60211623A JP 21162385 A JP21162385 A JP 21162385A JP H0137427 B2 JPH0137427 B2 JP H0137427B2
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- polyurethane resin
- molecular weight
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Description
〈産業上の利用分野〉
本発明は、被覆用樹脂組成物に関するものでよ
り詳しくは、各種プラスチツクフイルム、シート
の印刷あるいは各種合成樹脂製品の表面被覆に適
した印刷インキ又はコーテイング剤を提供しよう
とするものである。 〈従来の技術〉 近年、包装容器の多様化、合成皮革等の合成樹
脂製品の高機能化に伴い、プラスチツクフイルム
等の装飾あるいは表面保護のために用いられる印
刷インキあるいは各種コーテイング剤にも高度
な、性能、品質が要求されるようになつてきてい
る。 とりわけ、印刷インキに関しては、包装容器の
美粧化、高級化、各種複合フイルムに対する接着
性、更には各種後加工適性等への対応が必要にな
つて来ている。 このような各種適性は、印刷インキ等に使用す
るバインダー樹脂によつて主として決定されるも
のであり、こうした用途のバインダー樹脂として
従来からポリオール、有機ポリイソシアネート必
要に応じ鎖伸長剤であるポリアミン等を反応せし
めたポリウレタン樹脂が使用されていた。 〈発明が解決しようとする問題点〉 これらポリウレタン樹脂をバインダーとして用
いた印刷インキ等は、ナイロン、ポリエステルフ
イルム等に対しては、十分な接着性を有するが、
汎用フイルムであるポリエチレン、ポリプロピレ
ンフイルムに対して十分な接着性がなく、またラ
ミネート加工適性も十分でない。 また、顔料分散性が不十分で、各種印刷適性あ
るいはコーテイング適性に問題を有するものでも
あつた。この顔料分散性等を解決する手段として
従来界面活性剤あるいはその他の添加剤を加える
方法も行なわれているが、こうした添加は被覆物
性の低下をきたすものであり、例えば、食品容器
等で行なわれるボイル適性、レトルト適性等を劣
化させるものであつた。 また、ポリウレタン樹脂を製造する過程で使用
するポリオール、有機ポリイソシアネートの割
合、あるいは鎖伸長剤、更には反応停止剤を組み
合せることによつて未端に水酸基、アミノアルコ
ール性水酸基などを導入し、顔料分散性を向上し
ようとすることも行なわれているが、接着性、ラ
ミネート加工適性面で未だ十分とは言えないもの
であつた。 〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、従来のポリウレタン樹脂の問題
点を解決するため、鋭意研究を行つた結果、特定
の鎖伸長剤及び／又は反応停止剤を用いて得たポ
リウレタン樹脂が上記問題点を解決することを見
い出し本発明を完成するに至つたものである。 すなわち本発明は、顔料、ポリウレタン樹脂及
び有機媒体から主として構成される被覆用樹脂組
成物において、該ポリウレタン樹脂の全部又は一
部が、分子量300〜3000の高分子量ジオール、有
機ジイソシアネート、下記一般式［］を示めさ
れる鎖伸長剤及び／又は下記一般式［］で示め
される反応停止剤を反応せしめてなるポリウレタ
ン樹脂であることを特徴とする被覆用樹脂組成物
を提供しようとするものである。 一般式［］ （一般式［］において、R1，R2は炭素数〜５
のアルキレン基を示し、R3は、炭素数１〜５の
アルキル基を示す。またＸは、−OH基又は−
NH2基を示す。） 一般式［］ （一般式［］において、R1，R2及びＸは、前
記一般式［］と同じものを示す。なお、一般式
［］中の２個のR3は同時に同じアルキル基であ
る必要はない。） 以下、本発明についてより詳しく説明する。 本発明において使用する特定のポリウレタン樹
脂の製法については、高分子量ジオール成分、有
機ジイソシアネート成分を後者過剰の割合で反応
せしめ、未端にイソシアネート基を有するプレポ
リマーを合成し、これに一般式［］で示めされ
る鎖伸長剤を反応せしめて目的とするポリウレタ
ン樹脂を得るか、あるいは、高分子量ジオール成
分、有機ジイソシアネート成分及び一般式［］
で示めされる鎖伸長剤を同時に反応させ目的とす
るポリウレタン樹脂を得ることが出来る。 また一方、高分子ジオール成分、有機ジイソシ
アネート成分及び鎖伸長剤（一般式［］で示め
される鎖伸長剤及び以下説明する従来の鎖伸長剤
と混合使用あるいは単独でも良い）とを反応せし
め、末端にイソシアネート基を有するポリウレタ
ン樹脂を合成し、しかる後、一般式［］で示す
特定の反応停止剤でもつて反応を停止せしめ、目
的とするポリウレタン樹脂を得ることも出来る。 本発明に係るポリウレタン樹脂の成分としては
従来公知のものが使用出来、高分子量ジオール成
分のうち、ポリエーテル型ジオールとしては、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類、ポリオキシ
エチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシエチレンプロピレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコール、など
のポリオキシアルキレングリコール類あるいは、
ビスフエノールＡのエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド
等のアルキレンオキサイド付加物あるいは、ポリ
カプラクトンジオール、ポリカーボネートジオー
ル等をあげることが出来、ポリエステル型ジオー
ルとしては、アジビン酸、無水フタール酸、イソ
フタール酸、マレイン酸、フマール酸、コハク
酸、等の２塩基酸とエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1.4ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、1.6ヘ
キサンジオール等のグリコール類との縮合反応に
よつて得られるものをいう。然してこれらポリエ
ーテル型ジオール、及びポリエステル型ジオール
の分子量は300〜3000好ましくは1000〜2000の範
囲にあることが必要で300以下の分子量にあつて
はそれから合成されるポリウレタン樹脂は樹脂間
の凝集力が過度になり接着性、ラミネート加工適
性の乏しいものとなり又印刷物への残留溶剤も多
くなるという欠点がある。他方3000以上の分子量
にあつては逆に樹脂間の凝集力が不足しブロツキ
ングを引き起こし易くなる。 また、有機ジイソシアネート成分としては、ト
リレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、キシリジンジイソシアネート、メ
チレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
2.2.4−又は2.4.4−トリメチルヘキサメレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、1.4−
シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、4.4−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート等が上げられる。 なお、溶解性に秀れた樹脂が得られるという見
地から、イソホロンジンイソシアネート、4.4−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂
環族系ジイソシアネートが好適である。 また、本発明において使用する一般式［］で
示めされる鎖伸長剤の具体例としては、メチルイ
ミノビスエチルアミン、メチルイミノビスプロピ
ルアミン、エチルイミノビスプロビルアミン、等
のジアミンがまたＮ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、等のジオー
ルが挙げられる。 一般式［］で示される反応停止剤の具体例と
しては、ジメチルアミノエチルアミン、ジメチル
アミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルア
ミン、ジメチルアミノプロピルアミン等のモノア
ミンがまたジメチルアミノエタノール、ジメチル
アミノプロパノール、ジエチルアミノプロパノー
ル等のモノアルコールが例示される。 ここで、一般式［］又は［］で表わされる
鎖伸長剤、反応停止剤中のアルキル基R3、アル
キレン基R1，R2の炭素数としては、１〜５の範
囲が好ましく、炭素数が６以上であると皮覆強度
が弱くなり、ブロツキング等の問題を生じやすい
ものであり好ましくない。 上記した特定の鎖伸長剤、反応停止剤と併用使
用あるいは単独で使用することが出来る従来一般
の鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホ
ロンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン
等のジアミンが、また、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1.4−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオール、
1.4−シクロヘキシルグリコール等のジオールが
挙げられ、また、従来一般の反応停止剤として
は、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン等
のモノアミン、メタノール、エタノール、プロピ
ルアルコール等のモノアルコールが挙げられる。 なお、本発明で特定するポリウレタン樹脂にお
いて、特定の鎖伸長剤及び／又は反応停止剤の反
応割合は、有機ジイソシアネート成分のイソシア
ネート基の量、と高分子量ジオール成分の水酸基
並びに応じて併用される従来一般の鎖伸長剤及び
反応停止剤のアミノ基及び水酸基の量を調整する
ことに決定することが出来る。ポリウレタン樹脂
中に導入される
り詳しくは、各種プラスチツクフイルム、シート
の印刷あるいは各種合成樹脂製品の表面被覆に適
した印刷インキ又はコーテイング剤を提供しよう
とするものである。 〈従来の技術〉 近年、包装容器の多様化、合成皮革等の合成樹
脂製品の高機能化に伴い、プラスチツクフイルム
等の装飾あるいは表面保護のために用いられる印
刷インキあるいは各種コーテイング剤にも高度
な、性能、品質が要求されるようになつてきてい
る。 とりわけ、印刷インキに関しては、包装容器の
美粧化、高級化、各種複合フイルムに対する接着
性、更には各種後加工適性等への対応が必要にな
つて来ている。 このような各種適性は、印刷インキ等に使用す
るバインダー樹脂によつて主として決定されるも
のであり、こうした用途のバインダー樹脂として
従来からポリオール、有機ポリイソシアネート必
要に応じ鎖伸長剤であるポリアミン等を反応せし
めたポリウレタン樹脂が使用されていた。 〈発明が解決しようとする問題点〉 これらポリウレタン樹脂をバインダーとして用
いた印刷インキ等は、ナイロン、ポリエステルフ
イルム等に対しては、十分な接着性を有するが、
汎用フイルムであるポリエチレン、ポリプロピレ
ンフイルムに対して十分な接着性がなく、またラ
ミネート加工適性も十分でない。 また、顔料分散性が不十分で、各種印刷適性あ
るいはコーテイング適性に問題を有するものでも
あつた。この顔料分散性等を解決する手段として
従来界面活性剤あるいはその他の添加剤を加える
方法も行なわれているが、こうした添加は被覆物
性の低下をきたすものであり、例えば、食品容器
等で行なわれるボイル適性、レトルト適性等を劣
化させるものであつた。 また、ポリウレタン樹脂を製造する過程で使用
するポリオール、有機ポリイソシアネートの割
合、あるいは鎖伸長剤、更には反応停止剤を組み
合せることによつて未端に水酸基、アミノアルコ
ール性水酸基などを導入し、顔料分散性を向上し
ようとすることも行なわれているが、接着性、ラ
ミネート加工適性面で未だ十分とは言えないもの
であつた。 〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、従来のポリウレタン樹脂の問題
点を解決するため、鋭意研究を行つた結果、特定
の鎖伸長剤及び／又は反応停止剤を用いて得たポ
リウレタン樹脂が上記問題点を解決することを見
い出し本発明を完成するに至つたものである。 すなわち本発明は、顔料、ポリウレタン樹脂及
び有機媒体から主として構成される被覆用樹脂組
成物において、該ポリウレタン樹脂の全部又は一
部が、分子量300〜3000の高分子量ジオール、有
機ジイソシアネート、下記一般式［］を示めさ
れる鎖伸長剤及び／又は下記一般式［］で示め
される反応停止剤を反応せしめてなるポリウレタ
ン樹脂であることを特徴とする被覆用樹脂組成物
を提供しようとするものである。 一般式［］ （一般式［］において、R1，R2は炭素数〜５
のアルキレン基を示し、R3は、炭素数１〜５の
アルキル基を示す。またＸは、−OH基又は−
NH2基を示す。） 一般式［］ （一般式［］において、R1，R2及びＸは、前
記一般式［］と同じものを示す。なお、一般式
［］中の２個のR3は同時に同じアルキル基であ
る必要はない。） 以下、本発明についてより詳しく説明する。 本発明において使用する特定のポリウレタン樹
脂の製法については、高分子量ジオール成分、有
機ジイソシアネート成分を後者過剰の割合で反応
せしめ、未端にイソシアネート基を有するプレポ
リマーを合成し、これに一般式［］で示めされ
る鎖伸長剤を反応せしめて目的とするポリウレタ
ン樹脂を得るか、あるいは、高分子量ジオール成
分、有機ジイソシアネート成分及び一般式［］
で示めされる鎖伸長剤を同時に反応させ目的とす
るポリウレタン樹脂を得ることが出来る。 また一方、高分子ジオール成分、有機ジイソシ
アネート成分及び鎖伸長剤（一般式［］で示め
される鎖伸長剤及び以下説明する従来の鎖伸長剤
と混合使用あるいは単独でも良い）とを反応せし
め、末端にイソシアネート基を有するポリウレタ
ン樹脂を合成し、しかる後、一般式［］で示す
特定の反応停止剤でもつて反応を停止せしめ、目
的とするポリウレタン樹脂を得ることも出来る。 本発明に係るポリウレタン樹脂の成分としては
従来公知のものが使用出来、高分子量ジオール成
分のうち、ポリエーテル型ジオールとしては、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル等のポリアルキレングリコール類、ポリオキシ
エチレングリコール、ポリオキシプロピレングリ
コール、ポリオキシエチレンプロピレングリコー
ル、ポリオキシテトラメチレングリコール、など
のポリオキシアルキレングリコール類あるいは、
ビスフエノールＡのエチレンオキサイド、プロピ
レンオキサイド、エチレンプロピレンオキサイド
等のアルキレンオキサイド付加物あるいは、ポリ
カプラクトンジオール、ポリカーボネートジオー
ル等をあげることが出来、ポリエステル型ジオー
ルとしては、アジビン酸、無水フタール酸、イソ
フタール酸、マレイン酸、フマール酸、コハク
酸、等の２塩基酸とエチレングリコール、ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、1.4ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、1.6ヘ
キサンジオール等のグリコール類との縮合反応に
よつて得られるものをいう。然してこれらポリエ
ーテル型ジオール、及びポリエステル型ジオール
の分子量は300〜3000好ましくは1000〜2000の範
囲にあることが必要で300以下の分子量にあつて
はそれから合成されるポリウレタン樹脂は樹脂間
の凝集力が過度になり接着性、ラミネート加工適
性の乏しいものとなり又印刷物への残留溶剤も多
くなるという欠点がある。他方3000以上の分子量
にあつては逆に樹脂間の凝集力が不足しブロツキ
ングを引き起こし易くなる。 また、有機ジイソシアネート成分としては、ト
リレンジイソシアネート、ジフエニルメタンジイ
ソシアネート、キシリジンジイソシアネート、メ
チレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソ
シアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、
2.2.4−又は2.4.4−トリメチルヘキサメレンジイ
ソシアネート、リジンジイソシアネート、1.4−
シクロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、4.4−ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート等が上げられる。 なお、溶解性に秀れた樹脂が得られるという見
地から、イソホロンジンイソシアネート、4.4−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂
環族系ジイソシアネートが好適である。 また、本発明において使用する一般式［］で
示めされる鎖伸長剤の具体例としては、メチルイ
ミノビスエチルアミン、メチルイミノビスプロピ
ルアミン、エチルイミノビスプロビルアミン、等
のジアミンがまたＮ−メチルジエタノールアミ
ン、Ｎ−ブチルジエタノールアミン、等のジオー
ルが挙げられる。 一般式［］で示される反応停止剤の具体例と
しては、ジメチルアミノエチルアミン、ジメチル
アミノプロピルアミン、ジエチルアミノエチルア
ミン、ジメチルアミノプロピルアミン等のモノア
ミンがまたジメチルアミノエタノール、ジメチル
アミノプロパノール、ジエチルアミノプロパノー
ル等のモノアルコールが例示される。 ここで、一般式［］又は［］で表わされる
鎖伸長剤、反応停止剤中のアルキル基R3、アル
キレン基R1，R2の炭素数としては、１〜５の範
囲が好ましく、炭素数が６以上であると皮覆強度
が弱くなり、ブロツキング等の問題を生じやすい
ものであり好ましくない。 上記した特定の鎖伸長剤、反応停止剤と併用使
用あるいは単独で使用することが出来る従来一般
の鎖伸長剤としては、エチレンジアミン、プロピ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、イソホ
ロンジアミン、ジシクロヘキシルメタンジアミン
等のジアミンが、また、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、1.4−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオール、
1.4−シクロヘキシルグリコール等のジオールが
挙げられ、また、従来一般の反応停止剤として
は、ｎ−ブチルアミン、モノエタノールアミン等
のモノアミン、メタノール、エタノール、プロピ
ルアルコール等のモノアルコールが挙げられる。 なお、本発明で特定するポリウレタン樹脂にお
いて、特定の鎖伸長剤及び／又は反応停止剤の反
応割合は、有機ジイソシアネート成分のイソシア
ネート基の量、と高分子量ジオール成分の水酸基
並びに応じて併用される従来一般の鎖伸長剤及び
反応停止剤のアミノ基及び水酸基の量を調整する
ことに決定することが出来る。ポリウレタン樹脂
中に導入される
【式】−R1−Ｎ（R3）2
で表わされる三級アミノ基の量は、全ポリウレタ
ン樹脂（本発明で特定するポリウレタン樹脂及び
必要に応じて併用される従来一般のポリウレタン
樹脂に合計を意味する）の分子量10000当り、0.1
〜10個の範囲であることが必要である。 この範囲以下であると、顔料分散性、ラミネー
ト加工適性は低下しまたこの範囲以であると、ウ
レタン皮膜の耐水性等が低下する傾向があり好ま
しくない。 ウレタン樹脂に合成に使用される溶剤としては
通常印刷インキ用の溶剤として用いられるベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸
エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ブチル等のエス
テル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロ
バノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶
剤、アセトン、メチルエテルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系溶剤の単独あるいは混
合溶剤があげられるが、作業環境の見地からエス
テル系溶剤、アルコール系溶剤の単独もしくは混
合溶剤が最適である。 以上の各成分を用いて合成されたポリウレタン
樹脂を使用して印刷インキあるいはコーテイング
剤を製造する場合は、ポリウレタン樹脂の溶液に
各種顔料を加えて、練肉、分散し、必要に応じ
て、ブロツキング防止剤、可塑剤等の添加剤ある
いは、相溶性の有する硝化綿、マレイン酸樹脂あ
るいは塩酢ビ共重合体等の樹脂を併用して製造す
ることが出来る。 〈実施例〉 合成例 １ 撹拌機、温度計、ジムロート、N2ガス導入管
を付した１四つ口フラスコにアジビン酸と1.4
ブタンジオールから得られる平均分子量2000のポ
リエステルジオールを20000重量描、イソホロン
ジイソシアネート44.4重量部を仕込み、N2ガス
を導入しながら数時間反応させる。冷却後、酢酸
エチル234.0重量部を加え、均一に溶解し、イソ
プロピルアルコール155.0重量部とメチルイミノ
ビスプロピルアミン12.3重量部を加え、さらにジ
メチルプロピルアミン3.1重量部を加えて反応を
停止し、目的とするポリウレタン樹脂の溶液を得
た。得られた樹脂溶液は、固型分40％、粘度30ポ
イズ／25℃であつた。（樹脂溶液Ａとする） 合成例 ２ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｂ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 メチルイミノビスプロピルアミン 12.3 モノエタノールアミン 1.8 酢酸エチル 233.0 イソプロピルアルコール 155.0 得られた樹脂溶液Ｂは、固型分40％、粘度25ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ３ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｃ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 イソホロンジアミン 14.5 ジメチルアミノプロピルアミン 3.1 酢酸エチル 236.0 イソプロピルアルコール 157.0 得られた樹脂溶液Ｃは、固型分40％、粘度30ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ４ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｄ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 Ｎ−メチルジエタノールアミン 5.1 イソホロジアミン 7.2 モノエタノールアミン 1.8 酢酸エチル 233.0 イソプロピルアルコール 155.0 得られた樹脂溶液Ｄは、固型分40％、粘度20ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ５ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｅ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 イソホロンジアミン 14.5 ジメチルアミノエタノール 2.7 酢酸エチル 236.0 イソプロピルアルコール 157.0 得られた樹脂溶液Ｅは、固型分40％、粘度30ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ６ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｆ）を得た。 ポリエステルジオール（合成例１と同じ）（分
子量2000） 200重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 1.6−ヘキサンジアミン 9.9 エチレングリコール 1.9 酢酸エチル 230.4 イソプロピルアルコール 153.6 得られた樹脂溶液Ｆは、固型分40％、粘度20ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ７ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｇ）を得た。 ポリオキシテトラメチルグリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 イソホロジアミン 14.5 モノエタノールアミン 1.8 酢酸エチル 234.6 イソプロピルアルコール 156.4 得られた樹脂溶液Ｇは、固型分40％、粘度30ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ８ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂溶液（樹脂溶液Ｈ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 イソホロジアミン 14.5 モノブチルアミン 2.2 酢酸エチル 238.0 イソプロピルアルコール 158.0 得られた樹脂溶液Ｈは、固型分40％、粘度30ポイ
ズ／25℃であつた。 実施例１〜５及び比較例１〜３ 合成例１〜８で得たそれぞれのポリウレタン樹
脂溶液Ａ〜Ｈを印刷インキ用バインダーとして用
い、それぞれの樹脂性能の評価を行つた。印刷イ
ンキはそれぞれ以下の組成により混合、練肉して
製造する。 白色インキの組成 ポリウレタン樹脂溶液 30部 イソプロピルアルコール 25部 酸化チタン 30部 酢酸エチル 20部 青色インキの組成 ポリウレタン樹脂溶液 30部 イソプロピルアルコール 25部 シヤニンブルー 10部 酢酸エチル 35部 それぞれの印刷インキを使用し、各種フイルムに
印刷し、接着性、各種印刷適性、ラミネート加工
適性ボイル・レトルト適性を評価し、その結果を
表１に示した。
ン樹脂（本発明で特定するポリウレタン樹脂及び
必要に応じて併用される従来一般のポリウレタン
樹脂に合計を意味する）の分子量10000当り、0.1
〜10個の範囲であることが必要である。 この範囲以下であると、顔料分散性、ラミネー
ト加工適性は低下しまたこの範囲以であると、ウ
レタン皮膜の耐水性等が低下する傾向があり好ま
しくない。 ウレタン樹脂に合成に使用される溶剤としては
通常印刷インキ用の溶剤として用いられるベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤、酢酸
エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸ブチル等のエス
テル系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロ
バノール、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶
剤、アセトン、メチルエテルケトン、メチルイソ
ブチルケトン等のケトン系溶剤の単独あるいは混
合溶剤があげられるが、作業環境の見地からエス
テル系溶剤、アルコール系溶剤の単独もしくは混
合溶剤が最適である。 以上の各成分を用いて合成されたポリウレタン
樹脂を使用して印刷インキあるいはコーテイング
剤を製造する場合は、ポリウレタン樹脂の溶液に
各種顔料を加えて、練肉、分散し、必要に応じ
て、ブロツキング防止剤、可塑剤等の添加剤ある
いは、相溶性の有する硝化綿、マレイン酸樹脂あ
るいは塩酢ビ共重合体等の樹脂を併用して製造す
ることが出来る。 〈実施例〉 合成例 １ 撹拌機、温度計、ジムロート、N2ガス導入管
を付した１四つ口フラスコにアジビン酸と1.4
ブタンジオールから得られる平均分子量2000のポ
リエステルジオールを20000重量描、イソホロン
ジイソシアネート44.4重量部を仕込み、N2ガス
を導入しながら数時間反応させる。冷却後、酢酸
エチル234.0重量部を加え、均一に溶解し、イソ
プロピルアルコール155.0重量部とメチルイミノ
ビスプロピルアミン12.3重量部を加え、さらにジ
メチルプロピルアミン3.1重量部を加えて反応を
停止し、目的とするポリウレタン樹脂の溶液を得
た。得られた樹脂溶液は、固型分40％、粘度30ポ
イズ／25℃であつた。（樹脂溶液Ａとする） 合成例 ２ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｂ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 メチルイミノビスプロピルアミン 12.3 モノエタノールアミン 1.8 酢酸エチル 233.0 イソプロピルアルコール 155.0 得られた樹脂溶液Ｂは、固型分40％、粘度25ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ３ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｃ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 イソホロンジアミン 14.5 ジメチルアミノプロピルアミン 3.1 酢酸エチル 236.0 イソプロピルアルコール 157.0 得られた樹脂溶液Ｃは、固型分40％、粘度30ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ４ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｄ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 Ｎ−メチルジエタノールアミン 5.1 イソホロジアミン 7.2 モノエタノールアミン 1.8 酢酸エチル 233.0 イソプロピルアルコール 155.0 得られた樹脂溶液Ｄは、固型分40％、粘度20ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ５ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｅ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 イソホロンジアミン 14.5 ジメチルアミノエタノール 2.7 酢酸エチル 236.0 イソプロピルアルコール 157.0 得られた樹脂溶液Ｅは、固型分40％、粘度30ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ６ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｆ）を得た。 ポリエステルジオール（合成例１と同じ）（分
子量2000） 200重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 1.6−ヘキサンジアミン 9.9 エチレングリコール 1.9 酢酸エチル 230.4 イソプロピルアルコール 153.6 得られた樹脂溶液Ｆは、固型分40％、粘度20ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ７ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂の溶液（樹脂溶液Ｇ）を得た。 ポリオキシテトラメチルグリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 イソホロジアミン 14.5 モノエタノールアミン 1.8 酢酸エチル 234.6 イソプロピルアルコール 156.4 得られた樹脂溶液Ｇは、固型分40％、粘度30ポイ
ズ／25℃であつた。 合成例 ８ 合成例１と同様の操作で、以下の組成からなる
ポリウレタン樹脂溶液（樹脂溶液Ｈ）を得た。 ポリオキシテトラメチレングリコール（分子量
2000） 200.0重量部 イソホロンジイソシアネート 44.4 イソホロジアミン 14.5 モノブチルアミン 2.2 酢酸エチル 238.0 イソプロピルアルコール 158.0 得られた樹脂溶液Ｈは、固型分40％、粘度30ポイ
ズ／25℃であつた。 実施例１〜５及び比較例１〜３ 合成例１〜８で得たそれぞれのポリウレタン樹
脂溶液Ａ〜Ｈを印刷インキ用バインダーとして用
い、それぞれの樹脂性能の評価を行つた。印刷イ
ンキはそれぞれ以下の組成により混合、練肉して
製造する。 白色インキの組成 ポリウレタン樹脂溶液 30部 イソプロピルアルコール 25部 酸化チタン 30部 酢酸エチル 20部 青色インキの組成 ポリウレタン樹脂溶液 30部 イソプロピルアルコール 25部 シヤニンブルー 10部 酢酸エチル 35部 それぞれの印刷インキを使用し、各種フイルムに
印刷し、接着性、各種印刷適性、ラミネート加工
適性ボイル・レトルト適性を評価し、その結果を
表１に示した。
【表】
なお、各評価方法は以下の方法による。
(1) 接着性
各試験インキをグラビア校正機で所定のフイ
ルムに印刷をほどこしたものを１日放置後、印
刷面にセロテープをはりつけ、これを急速には
がした時、印刷皮膜が全くはがれなかつたもの
を（◎）、80％以上フイルムに残つたものを
（〇）、50〜80％残つたものを（△）、20％以下
しか残らなかつたものを（×）として表示し
た。 (2) 印刷適性 発色性…顔料分散性を評価すべく、印刷物
の透明性及び濃度を比較する。 階調再現性…連続階調を有するグラビア版
で印刷し階調再現性を比較する。 版プリート性…青色インキの白版への転移
の程度を比較する。 上記、各印刷適性の評価は、最も優れるもの
を◎、各適性が印刷に支障がない程度のものを
〇、各適性が十分でないものを△、適性がない
ものを×として評価する。 (3) 押し出しラミ強度 各印刷物にOPPについてはイミン系、PET、
NYにはイソシアメート系のAC剤を使用し、
押し出しラミネート機によつて溶触ポリエチレ
ンを積層し、３日後試料を15mm巾に切断し、安
田精機社製はく離試験機にてＴ型はく離強度を
測定した。 (4) ドライラミネート強度 各印刷物にウレタン系接着剤を使用したドラ
イラミネート機によつて、CPPフイルムを積
層し、３日後押し出しラミネート強度の測定と
同様の方法ではく離強度を測定した。 (5) ボイル適性及びレトルト適性 ラミネート加工後、印刷物を製袋し、内部に
水／油の混合物を入れ、封をした後、ボイル適
性については90℃／30分間、レトルト適正につ
いては120℃／30分間加熱した後、ラミ浮きの
有無を外観より判断した。まつたく、ラミ浮き
がないものを〇、ピンホール状にラミ浮きが認
められるものを△、全面デラミネーシヨンが生
じるものを×として評価した。 〈発明の効果〉 以上、実施例を用いて説明したとおり、本発明
で特定するポリウレタン樹脂を含んでなる印刷イ
ンキあるいはコーテイング剤は、顔料分散性に優
れ、被膜性能、印刷適性又はコーテイング適性を
満足するほか、接着性各種後加工適性にも優れる
ものである。
ルムに印刷をほどこしたものを１日放置後、印
刷面にセロテープをはりつけ、これを急速には
がした時、印刷皮膜が全くはがれなかつたもの
を（◎）、80％以上フイルムに残つたものを
（〇）、50〜80％残つたものを（△）、20％以下
しか残らなかつたものを（×）として表示し
た。 (2) 印刷適性 発色性…顔料分散性を評価すべく、印刷物
の透明性及び濃度を比較する。 階調再現性…連続階調を有するグラビア版
で印刷し階調再現性を比較する。 版プリート性…青色インキの白版への転移
の程度を比較する。 上記、各印刷適性の評価は、最も優れるもの
を◎、各適性が印刷に支障がない程度のものを
〇、各適性が十分でないものを△、適性がない
ものを×として評価する。 (3) 押し出しラミ強度 各印刷物にOPPについてはイミン系、PET、
NYにはイソシアメート系のAC剤を使用し、
押し出しラミネート機によつて溶触ポリエチレ
ンを積層し、３日後試料を15mm巾に切断し、安
田精機社製はく離試験機にてＴ型はく離強度を
測定した。 (4) ドライラミネート強度 各印刷物にウレタン系接着剤を使用したドラ
イラミネート機によつて、CPPフイルムを積
層し、３日後押し出しラミネート強度の測定と
同様の方法ではく離強度を測定した。 (5) ボイル適性及びレトルト適性 ラミネート加工後、印刷物を製袋し、内部に
水／油の混合物を入れ、封をした後、ボイル適
性については90℃／30分間、レトルト適正につ
いては120℃／30分間加熱した後、ラミ浮きの
有無を外観より判断した。まつたく、ラミ浮き
がないものを〇、ピンホール状にラミ浮きが認
められるものを△、全面デラミネーシヨンが生
じるものを×として評価した。 〈発明の効果〉 以上、実施例を用いて説明したとおり、本発明
で特定するポリウレタン樹脂を含んでなる印刷イ
ンキあるいはコーテイング剤は、顔料分散性に優
れ、被膜性能、印刷適性又はコーテイング適性を
満足するほか、接着性各種後加工適性にも優れる
ものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 顔料、ポリウレタン樹脂及び有機媒体から主
として構成される被覆用樹脂組成物において、該
ポリウレタン樹脂の全部又は一部が、分子量300
〜3000の高分子量ジオール、有機ジイソシアネー
ト、下記一般式［］で表わされる鎖伸長剤及
び／又は下記一般式［］で表わされる反応停止
剤との反応生成物であり、かつ分子中に
【式】及び／又は−R1−Ｎ−（R3）2で 表わされる三級アミノ基を含有するポリウレタン
樹脂であることを特徴とする被覆用樹脂組成物。 一般式［］ （一般式［］において、R1，R2は炭素数１〜
５のアルキレン基を示し、R3は炭素数１〜５の
アルキル基を示す。またＸは、−OH基又は−
NH2基を示す。） 一般式［］ （一般式［］において、R1，R3及びＸは、前
記一般式［］と同じものを示す。なお、一般式
［］中の２個のR3は同時に同じアルキル基であ
る必要はない。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21162385A JPS6270458A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 被覆用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21162385A JPS6270458A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 被覆用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270458A JPS6270458A (ja) | 1987-03-31 |
| JPH0137427B2 true JPH0137427B2 (ja) | 1989-08-07 |
Family
ID=16608833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21162385A Granted JPS6270458A (ja) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | 被覆用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6270458A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2514039B2 (ja) * | 1987-07-07 | 1996-07-10 | 大日精化工業株式会社 | 印刷インキ組成物 |
| KR100415729B1 (ko) * | 2000-12-29 | 2004-02-05 | 삼성종합화학주식회사 | 열가소성 폴리우레탄 탄성체의 제조방법 |
| JP2009065044A (ja) * | 2007-09-07 | 2009-03-26 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 熱電変換モジュール及びその評価方法 |
| WO2010113257A1 (ja) | 2009-03-31 | 2010-10-07 | 富士通株式会社 | 熱電変換モジュール及びその修復方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS55133470A (en) * | 1979-04-02 | 1980-10-17 | Hitachi Chem Co Ltd | Cold-curable traffic paint |
-
1985
- 1985-09-24 JP JP21162385A patent/JPS6270458A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6270458A (ja) | 1987-03-31 |
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