JPH02170512A - 粒界絶縁型半導体磁器基板およびその製造方法 - Google Patents
粒界絶縁型半導体磁器基板およびその製造方法Info
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- JPH02170512A JPH02170512A JP32375688A JP32375688A JPH02170512A JP H02170512 A JPH02170512 A JP H02170512A JP 32375688 A JP32375688 A JP 32375688A JP 32375688 A JP32375688 A JP 32375688A JP H02170512 A JPH02170512 A JP H02170512A
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Landscapes
- Ceramic Capacitors (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、2種以上の誘電率を有し、複数個のコンデン
サを内蔵する種々の電子回路用基板あるいは基体に用い
ることができる粒界絶縁型半導体磁器基板およびその製
造方法に関するものである。
サを内蔵する種々の電子回路用基板あるいは基体に用い
ることができる粒界絶縁型半導体磁器基板およびその製
造方法に関するものである。
(従来の技術)
近年、電子機器の小型化の動きが活発である。
このなかで、磁器基板は、その表面上に厚膜法または薄
膜法によって形成された導体回路、抵抗などを有し、さ
らにチップ形態のコンデンサおよびインダクタンスなど
を実装している。しかし、この基板はその役割がただ単
に前記電子部品類を載せることにあるため、いわば電気
機能的には空間となっており、この空間内すなわち基板
内に前記電子部品の一部を移すことによって、さらに小
型化を計る試みが行われている。具体的な例として、誘
電体シートを多層化することによりコンデンサを基板内
に内蔵させて小型化する技術が提案されている。
膜法によって形成された導体回路、抵抗などを有し、さ
らにチップ形態のコンデンサおよびインダクタンスなど
を実装している。しかし、この基板はその役割がただ単
に前記電子部品類を載せることにあるため、いわば電気
機能的には空間となっており、この空間内すなわち基板
内に前記電子部品の一部を移すことによって、さらに小
型化を計る試みが行われている。具体的な例として、誘
電体シートを多層化することによりコンデンサを基板内
に内蔵させて小型化する技術が提案されている。
しかし、誘電体シートを多層化したタイプのコンデンサ
内蔵基板は、誘電体シートと電極材料とを交互に積層し
て多層化するため、工程が煩雑になるとともに、内蔵コ
ンデンサ相互間の容N(以下クロス容量という)が大き
いため信号の漏洩量を無視出来ないという問題点を有す
る。すなわち、コンデンサ内蔵基板を、基板内□に複数
個のコンデンサがそれぞれ電気的に十分に分離された状
態で、しかも簡便な方法で形成することは、従来全く困
難であった。
内蔵基板は、誘電体シートと電極材料とを交互に積層し
て多層化するため、工程が煩雑になるとともに、内蔵コ
ンデンサ相互間の容N(以下クロス容量という)が大き
いため信号の漏洩量を無視出来ないという問題点を有す
る。すなわち、コンデンサ内蔵基板を、基板内□に複数
個のコンデンサがそれぞれ電気的に十分に分離された状
態で、しかも簡便な方法で形成することは、従来全く困
難であった。
一方、特願昭62−15641号に記載されているよう
に、チタン酸ストロンチウムを主成分とし、原子価制御
剤としてY2O3、その他の添加剤としてMnO2を含
有してなる成形体の表面にA1.t03およびSiO□
からなる混合物を供給し、前記成形体の内部に拡散させ
て誘電率の異なるセラミックを製造する方法がある。こ
れは、A j2 t’sおよび5iftが拡散した領域
は低誘電率化し、拡散のない領域は、チタン酸ストロン
チウム系の粒界絶縁型半導体磁器本来の高い誘電率を呈
し、かつ、前記誘電率化領域の存在によりクロス容量の
小さい単層からなるコンデンサ内蔵基板を提供するもの
である。
に、チタン酸ストロンチウムを主成分とし、原子価制御
剤としてY2O3、その他の添加剤としてMnO2を含
有してなる成形体の表面にA1.t03およびSiO□
からなる混合物を供給し、前記成形体の内部に拡散させ
て誘電率の異なるセラミックを製造する方法がある。こ
れは、A j2 t’sおよび5iftが拡散した領域
は低誘電率化し、拡散のない領域は、チタン酸ストロン
チウム系の粒界絶縁型半導体磁器本来の高い誘電率を呈
し、かつ、前記誘電率化領域の存在によりクロス容量の
小さい単層からなるコンデンサ内蔵基板を提供するもの
である。
しかし、A ffi zO,およびSingからなる混
合物を成形体の上に供給し拡散させる方法においては、
高誘電率領域、低誘電率領域の焼結後の収縮率が実用上
無視できない程度に異なる(低誘電率領域の方が高誘電
率領域よりも収縮が小さい)ため、形状的なゆがみを生
じ、後工程での位置決め精度や、スルーホールの位置精
度を確保するため、低誘電率領域の設置を考える際には
、これらの弊害を軽減するよう特別の配慮を必要とし、
設計の自由を著しく損なうものであった。
合物を成形体の上に供給し拡散させる方法においては、
高誘電率領域、低誘電率領域の焼結後の収縮率が実用上
無視できない程度に異なる(低誘電率領域の方が高誘電
率領域よりも収縮が小さい)ため、形状的なゆがみを生
じ、後工程での位置決め精度や、スルーホールの位置精
度を確保するため、低誘電率領域の設置を考える際には
、これらの弊害を軽減するよう特別の配慮を必要とし、
設計の自由を著しく損なうものであった。
これに対し、特願昭63−193514に記載されたよ
うに、成形体の供給後拡散し、低誘電率領域を形成する
成分または組成物として、VzOs+Crz03等から
なる群から選ばれた少なくとも1種の成分または、Vz
Os+Crz(h等からなる群から選ばれた少なくとも
1種の成分とSing、 TiO2等からなる群から選
ばれた少なく1種の成分とからなる組成物を用いる方法
がある。この方法によれば、前記Afz(hおよび5i
n2の場合の欠点である収縮率の差による形状的なゆが
みは実用上問題のない程度にまで改善される。
うに、成形体の供給後拡散し、低誘電率領域を形成する
成分または組成物として、VzOs+Crz03等から
なる群から選ばれた少なくとも1種の成分または、Vz
Os+Crz(h等からなる群から選ばれた少なくとも
1種の成分とSing、 TiO2等からなる群から選
ばれた少なく1種の成分とからなる組成物を用いる方法
がある。この方法によれば、前記Afz(hおよび5i
n2の場合の欠点である収縮率の差による形状的なゆが
みは実用上問題のない程度にまで改善される。
このように特願昭63−193514号に記載された方
法は、多くの利点を有するが、クロス容量を十分に低減
させる、例えば、低誘電率領域を形成しない場合のクロ
ス容量値のおよそ1720以下にするには、成形体への
供給幅は少なくとも1 mmを必要とし、これが、更に
小型化を計る際の障害となっていた。
法は、多くの利点を有するが、クロス容量を十分に低減
させる、例えば、低誘電率領域を形成しない場合のクロ
ス容量値のおよそ1720以下にするには、成形体への
供給幅は少なくとも1 mmを必要とし、これが、更に
小型化を計る際の障害となっていた。
本発明の目的は、誘電率の高い粒界絶縁型半導体磁器か
らなる複数個のコンデンサを、0.3〜0.5 w幅の
低誘電率領域の形成でそれぞれ電気的に十分に分離して
小型化を推進し、さらに機械的強度の低下がな(、かつ
形状的なゆがみのない状態で内蔵させることのできる磁
器基板およびその製造方法を提供することにある。
らなる複数個のコンデンサを、0.3〜0.5 w幅の
低誘電率領域の形成でそれぞれ電気的に十分に分離して
小型化を推進し、さらに機械的強度の低下がな(、かつ
形状的なゆがみのない状態で内蔵させることのできる磁
器基板およびその製造方法を提供することにある。
(課題を解決するための手段)
上記第1の目的は5rTiO=を主成分とし、原子価制
御剤を含有されている半導体磁器の結晶粒界に絶縁層を
有する高誘電率の磁器からなる第1の領域と、該第1の
領域の組成に、^l t(13+Cr!O:l+Coo
、NiOおよびSnO□からなる群から選ばれた少なく
とも1種の成分が更に含有された組成で、低誘電率の磁
器からなる第2の領域とを具備することを特徴とする粒
界絶縁型半導体磁器基板または5rTi03を主成分と
し、原子価制御剤が含有されている半導体磁器の結晶粒
界に絶縁層を有する高誘電率の磁器からなる第1の領域
の組成に、Aj!zO+。
御剤を含有されている半導体磁器の結晶粒界に絶縁層を
有する高誘電率の磁器からなる第1の領域と、該第1の
領域の組成に、^l t(13+Cr!O:l+Coo
、NiOおよびSnO□からなる群から選ばれた少なく
とも1種の成分が更に含有された組成で、低誘電率の磁
器からなる第2の領域とを具備することを特徴とする粒
界絶縁型半導体磁器基板または5rTi03を主成分と
し、原子価制御剤が含有されている半導体磁器の結晶粒
界に絶縁層を有する高誘電率の磁器からなる第1の領域
の組成に、Aj!zO+。
Crz(h+ Nip、およびSnO□からなる群から
選ばれた少なくとも1種の成分55.0〜99.9モル
%とSing。
選ばれた少なくとも1種の成分55.0〜99.9モル
%とSing。
TiO2,Mn01. CuOおよびZnOからなる群
から選ばれた少なくとも1種の成分45.0〜0.1モ
ル%とからなる組成物が更に含有された組成で、低誘電
率の磁器からなる第2の領域とを具備することを特徴と
する粒界絶縁型半導体磁器基板によって達成される。
から選ばれた少なくとも1種の成分45.0〜0.1モ
ル%とからなる組成物が更に含有された組成で、低誘電
率の磁器からなる第2の領域とを具備することを特徴と
する粒界絶縁型半導体磁器基板によって達成される。
また上記第1の目的の基板は本発明は、第1段階として
、5rTiO,を主成分とし原子価制御剤を含有する高
誘電率組成物からなる焼結体の主表面上に、A l !
0!+ vzos+ Crz(h+ Coo、 NiO
およびSnowからなる群から選ばれた少なくとも1種
の低誘電率用成分を、あるいはA l tch+ Vz
Os、 CrzOs+ CoO+NiOおよび5nOz
から選ばれた少なくとも1種の成分55.0〜99.9
モル%とStag、 TsOt+ Mn0z、 CuO
およびZnOからなる群から選ばれた少なくとも1種の
成分45.0〜0.1モル%とからなる低誘電率用組成
物を、複数個の領域が画成されるように供給し:第2段
階として前記低誘電率用成分を前記成形体の内部°に拡
散させるとともに該焼結体を反動体化させ;第3段階と
して結晶粒界を絶縁することを特徴とする粒界絶縁型半
導体磁器の製造方法によって達成される。
、5rTiO,を主成分とし原子価制御剤を含有する高
誘電率組成物からなる焼結体の主表面上に、A l !
0!+ vzos+ Crz(h+ Coo、 NiO
およびSnowからなる群から選ばれた少なくとも1種
の低誘電率用成分を、あるいはA l tch+ Vz
Os、 CrzOs+ CoO+NiOおよび5nOz
から選ばれた少なくとも1種の成分55.0〜99.9
モル%とStag、 TsOt+ Mn0z、 CuO
およびZnOからなる群から選ばれた少なくとも1種の
成分45.0〜0.1モル%とからなる低誘電率用組成
物を、複数個の領域が画成されるように供給し:第2段
階として前記低誘電率用成分を前記成形体の内部°に拡
散させるとともに該焼結体を反動体化させ;第3段階と
して結晶粒界を絶縁することを特徴とする粒界絶縁型半
導体磁器の製造方法によって達成される。
本発明方法の好適例では、中性または還元雰囲気中ての
拡散を焼成により行う。この場合には拡散に特別な工程
を必要とせず、通常粒界絶縁型磁器基板の製造上必要と
される中性または還元雰囲気中での焼成工程の中で拡散
が実現されるという利点がある。
拡散を焼成により行う。この場合には拡散に特別な工程
を必要とせず、通常粒界絶縁型磁器基板の製造上必要と
される中性または還元雰囲気中での焼成工程の中で拡散
が実現されるという利点がある。
ここに「低誘電率用成分」または「低誘電率用組成物」
とは、高誘電率成形体を低誘電率に変えるために加えら
れる成分または組成物を意味するせのとする。また「組
成物」とは、混合物のほかに化合物を包含するものとす
る。
とは、高誘電率成形体を低誘電率に変えるために加えら
れる成分または組成物を意味するせのとする。また「組
成物」とは、混合物のほかに化合物を包含するものとす
る。
次に本発明を図面を参照して例について説明する。
第1図は本発明方法によって製造した複数の誘電率を有
する粒界絶縁型半導体磁器基板の断面図であり、第2図
は第1図の磁器基板においてコンデンサとして用いる部
分に電極が形成されているコンデンサ内蔵磁器基板の断
面図である。第1図および第2図において、1はコンデ
ンサとして用いられる高誘電率領域であり、2は内蔵コ
ンデンサ相互間の容量を低下させるための低誘電率領域
であり、3はコンデンサの電極であり、6は粒界絶縁型
半導体磁器基板である。
する粒界絶縁型半導体磁器基板の断面図であり、第2図
は第1図の磁器基板においてコンデンサとして用いる部
分に電極が形成されているコンデンサ内蔵磁器基板の断
面図である。第1図および第2図において、1はコンデ
ンサとして用いられる高誘電率領域であり、2は内蔵コ
ンデンサ相互間の容量を低下させるための低誘電率領域
であり、3はコンデンサの電極であり、6は粒界絶縁型
半導体磁器基板である。
コンデンサとして用いられる高誘電率領域1において、
その誘電率は15000以上とするのが好ましい。この
場合にはセラミックの厚さが変化したとしても、コンデ
ンサ容量として1000pP以上のものを形成すること
ができ、汎用されているセラミックチップコンデンサの
内のかなり多くの種類のコンデンサを磁器内に形成する
ことができる。
その誘電率は15000以上とするのが好ましい。この
場合にはセラミックの厚さが変化したとしても、コンデ
ンサ容量として1000pP以上のものを形成すること
ができ、汎用されているセラミックチップコンデンサの
内のかなり多くの種類のコンデンサを磁器内に形成する
ことができる。
また、コンデンサを構成する磁器としては誘電率のほか
に誘電損失(tanδ)、温度特性などの性能が良好な
ものが求められている。それらを9−−6ものとして5
rTiO,を主成分とする粒界絶縁型半導体磁器が知ら
れている。
に誘電損失(tanδ)、温度特性などの性能が良好な
ものが求められている。それらを9−−6ものとして5
rTiO,を主成分とする粒界絶縁型半導体磁器が知ら
れている。
5rTi03を主成分とする粒界絶縁型半導体磁器の構
成成分として、YzO:++NbzOs+TazOs+
WOzおよびLa、0.をはじめとするランタン系列元
素酸化物からなる群から選ばれた少なく1種の原子価制
御剤が用いられる。さらに、高誘電率を得るには、磁器
の結晶粒子径を大きくする必要があるが、そのために適
当な添加剤を加えることも行われる。
成成分として、YzO:++NbzOs+TazOs+
WOzおよびLa、0.をはじめとするランタン系列元
素酸化物からなる群から選ばれた少なく1種の原子価制
御剤が用いられる。さらに、高誘電率を得るには、磁器
の結晶粒子径を大きくする必要があるが、そのために適
当な添加剤を加えることも行われる。
Mn0z+CuO,5iOz+Zr0zなどの添加剤は
その例である。
その例である。
一方、主成分の5rTi03については、その温度特性
、誘電率、誘電損失などの大きさを調整するために、S
r対TiO比を1:1から若干変化させたり、Srの一
部をCaおよびBaで置換することも可能である。、 上述の組成を有する高誘電率領域を複数個の領域に分離
するために、第1図に示すように低誘電率領域2を基板
内に設けるが、以下にその方法について第3〜6図を参
照して説明する。
、誘電率、誘電損失などの大きさを調整するために、S
r対TiO比を1:1から若干変化させたり、Srの一
部をCaおよびBaで置換することも可能である。、 上述の組成を有する高誘電率領域を複数個の領域に分離
するために、第1図に示すように低誘電率領域2を基板
内に設けるが、以下にその方法について第3〜6図を参
照して説明する。
先ず、第1段階として:
1)高誘電率組成物からなる成形体4を押出成形法、ド
クターブレード法などにより得る(第3図)。
クターブレード法などにより得る(第3図)。
2)下式で与えられる収縮率が目安として3%から14
%の範囲となるように成形体4を大気中1050〜13
00°C程度で焼成し、焼結体5を得る。
%の範囲となるように成形体4を大気中1050〜13
00°C程度で焼成し、焼結体5を得る。
但し、
へ〇:成形体4のある特定辺の長さ
A1:大気焼成後の焼結体の該当選の長さ3)第4図に
示すように、焼結体5の主表面(好ましくは4表および
裏の対向する両面)の所定部分に、上述の低誘電率用成
分または低誘電率用組成物を、 これにエチルセルロー
ス、?tj 剤などを加えて得たペースト6として塗布
する。
示すように、焼結体5の主表面(好ましくは4表および
裏の対向する両面)の所定部分に、上述の低誘電率用成
分または低誘電率用組成物を、 これにエチルセルロー
ス、?tj 剤などを加えて得たペースト6として塗布
する。
この場合に、ペーストの塗布幅としては0.1mm以上
、望ましくは0.2 mm以上が必要とされる。
、望ましくは0.2 mm以上が必要とされる。
次いで、第2段階として:
4) 塗布ペースト中のバインダー成分を除くために大
気中600〜1000°C程度で仮焼する。
気中600〜1000°C程度で仮焼する。
5) このものを水素と窒素との混合ガス、水素とアル
ゴンとの混合ガスなどの還元性雰囲気、あるいは窒素、
アルゴンなどの中性雰囲気中において、1320〜14
50°Cで焼成して半導体磁器を得る。またこの過程で
、塗布したペースト6中の低誘電率用成分または低誘電
率用組成物は成形体の内部に拡散し、半導体磁器基板7
が生成する(第5図参照)。
ゴンとの混合ガスなどの還元性雰囲気、あるいは窒素、
アルゴンなどの中性雰囲気中において、1320〜14
50°Cで焼成して半導体磁器を得る。またこの過程で
、塗布したペースト6中の低誘電率用成分または低誘電
率用組成物は成形体の内部に拡散し、半導体磁器基板7
が生成する(第5図参照)。
しかる後に、第3段階として:
6) この半導体磁器の結晶粒界を絶縁するため、例え
ば重量比がBiz03/CuO/エチルアルコール−0
,710,3/10またはPbO/エチルアルコール−
1/10である懸濁液にドブ漬けした後に、大気中にて
1100°C〜1300°Cで焼成する。これによりペ
ースト6を塗布した部分は低誘電率磁器2となり残りの
部分は高誘電率磁器1である。かくして、高誘電率磁器
1と低誘電率磁器2とからなる粒界絶縁型半導体磁器基
板7が得られる。
ば重量比がBiz03/CuO/エチルアルコール−0
,710,3/10またはPbO/エチルアルコール−
1/10である懸濁液にドブ漬けした後に、大気中にて
1100°C〜1300°Cで焼成する。これによりペ
ースト6を塗布した部分は低誘電率磁器2となり残りの
部分は高誘電率磁器1である。かくして、高誘電率磁器
1と低誘電率磁器2とからなる粒界絶縁型半導体磁器基
板7が得られる。
なお、粒界絶縁型半導体磁器基板7の主表面上の所望の
場所にAg、^u、AI、Ni+Cu+Zn、Ag−P
d Ag−Ptなどの電極3を焼き付けることにより、
コンデンサを形成することができる。
場所にAg、^u、AI、Ni+Cu+Zn、Ag−P
d Ag−Ptなどの電極3を焼き付けることにより、
コンデンサを形成することができる。
なお、低誘電率化の確認は、隣り合ったコンデンサ間の
容量、すなわちクロス容量を測定することにより行うこ
とができる。
容量、すなわちクロス容量を測定することにより行うこ
とができる。
また、本発明方法により得られる磁器基板の基板として
の強度は、高誘電率領域のみの場合より著しく向上する
。
の強度は、高誘電率領域のみの場合より著しく向上する
。
上述のように、本発明方法によりコンデンサとしての特
性が良好で、クロス容量の大幅な低減を示すコンデンサ
を内蔵させることができ、かつ、形成的なゆがみ防止、
機械的強度の面で良好で小型化に寄与する基板を製造す
ることができる。
性が良好で、クロス容量の大幅な低減を示すコンデンサ
を内蔵させることができ、かつ、形成的なゆがみ防止、
機械的強度の面で良好で小型化に寄与する基板を製造す
ることができる。
(作 用)
半導体化を経て粒界を絶縁した後に高誘電率磁器を形成
する焼結体の所定の表面上に塗布されるA1.203.
シzOs、Crz03.CoO,NtOおよびSnO2
からなる群から選ばれた少なくとも1種の低誘電率用成
分、またはVzOs+CrzOs+COO9NIOおよ
びSnugからなる群から選ばれた少なくとも1種の成
分55.0〜99.9モル%とS iOz + T r
Oz r M n Ot + Cu OおよびZnO
からなる群から選ばれた少なくとも1種の成分45.0
〜0.1モル%とからなる低誘電率用組成物の作用を、
以下に説明する。
する焼結体の所定の表面上に塗布されるA1.203.
シzOs、Crz03.CoO,NtOおよびSnO2
からなる群から選ばれた少なくとも1種の低誘電率用成
分、またはVzOs+CrzOs+COO9NIOおよ
びSnugからなる群から選ばれた少なくとも1種の成
分55.0〜99.9モル%とS iOz + T r
Oz r M n Ot + Cu OおよびZnO
からなる群から選ばれた少なくとも1種の成分45.0
〜0.1モル%とからなる低誘電率用組成物の作用を、
以下に説明する。
まず、これらの低誘電率用成分または組成物を塗布物と
した場合には、本製造法の特徴として、塗布の有無によ
り焼結後の収縮率が大きく変化しない点を挙げることが
できる。これにより、焼結体としての形状的なゆがみは
例えば特願昭62−156141のようにA1□0.と
5i02との混合物を成形体に塗布物した場合よりも顕
著に軽減され、優れた寸法安定性が得られる。
した場合には、本製造法の特徴として、塗布の有無によ
り焼結後の収縮率が大きく変化しない点を挙げることが
できる。これにより、焼結体としての形状的なゆがみは
例えば特願昭62−156141のようにA1□0.と
5i02との混合物を成形体に塗布物した場合よりも顕
著に軽減され、優れた寸法安定性が得られる。
前記高誘電率組成物からなる焼結体にA ffi 20
2゜VzOs+CrzO*+ CoO,NiOおよびS
nO,からなる群から選ばれた少なくとも1種の成分を
添加した場合には、その添加量の増加とともに半導体磁
器の結晶粒径は小さくなり、体積抵抗率は増大し、その
結果誘電率は顕著に低下する。つまり、A l1z(h
。
2゜VzOs+CrzO*+ CoO,NiOおよびS
nO,からなる群から選ばれた少なくとも1種の成分を
添加した場合には、その添加量の増加とともに半導体磁
器の結晶粒径は小さくなり、体積抵抗率は増大し、その
結果誘電率は顕著に低下する。つまり、A l1z(h
。
V2O,、Cr2O5,Cod、 NiOおよびSnO
2からなる群から選ばれた少なくとも1種の成分の存在
により、高誘電率組成物は選択的に低誘電率組成物に転
化する。
2からなる群から選ばれた少なくとも1種の成分の存在
により、高誘電率組成物は選択的に低誘電率組成物に転
化する。
次に、V2O3,Cr2O2,Cod、 NiOおよび
SnO,からなる群から選ばれた少なくとも1種の成分
を高誘電率組成物からなる焼結体に塗布し、次いで粒界
絶縁型半一導体磁器の通常の工程に従い、空気中焼成に
より脱バインダー後に、中性または還元性の雰囲気中で
焼成することにより、塗布物は焼結体内部へ拡散し、拡
散域は低誘電率領域に転化する。
SnO,からなる群から選ばれた少なくとも1種の成分
を高誘電率組成物からなる焼結体に塗布し、次いで粒界
絶縁型半一導体磁器の通常の工程に従い、空気中焼成に
より脱バインダー後に、中性または還元性の雰囲気中で
焼成することにより、塗布物は焼結体内部へ拡散し、拡
散域は低誘電率領域に転化する。
但し、//!zo*+VzOs+ CrzO=、 Co
o、 NiOおよびSnO□の焼結体内部への拡散速度
は比較的遅いため、焼結体の厚さが厚い場合には、焼結
体内部への拡散が不十分となり誘電率の低下も鈍化する
。つまり、VzOs+ Crz(h+ Cod、 Ni
OおよびSnO,からなる群から選ばれた少なくとも1
種の成分を焼結体表面に塗布することは、焼結体の厚さ
がさほど厚くない場合、例えば最終の磁器の厚さが0.
5 mm以下程度の場合に有効である。
o、 NiOおよびSnO□の焼結体内部への拡散速度
は比較的遅いため、焼結体の厚さが厚い場合には、焼結
体内部への拡散が不十分となり誘電率の低下も鈍化する
。つまり、VzOs+ Crz(h+ Cod、 Ni
OおよびSnO,からなる群から選ばれた少なくとも1
種の成分を焼結体表面に塗布することは、焼結体の厚さ
がさほど厚くない場合、例えば最終の磁器の厚さが0.
5 mm以下程度の場合に有効である。
これに対し、A j! z03. V2O3,Crz(
h+ Cod、 NiOおよび SnO□からなる群か
ら選ばれた少なくとも1種の成分55.0〜99.9モ
ル%と5iOz、Ti0z、 Mn0z+CuOおよび
ZnOからなる群から選ばれた少なくとも1種の成分4
5.0〜0.1モル%とからなる低誘電率用組成物を塗
布した場合には、磁器の厚さが0.5 mを超えても誘
電率が顕著に低下する。従って、Stow、 TtOz
+ MnO2,CuOおよびZnOはそれ自体磁器内部
に拡散するとともに、Aj!zOz、VzOs。
h+ Cod、 NiOおよび SnO□からなる群か
ら選ばれた少なくとも1種の成分55.0〜99.9モ
ル%と5iOz、Ti0z、 Mn0z+CuOおよび
ZnOからなる群から選ばれた少なくとも1種の成分4
5.0〜0.1モル%とからなる低誘電率用組成物を塗
布した場合には、磁器の厚さが0.5 mを超えても誘
電率が顕著に低下する。従って、Stow、 TtOz
+ MnO2,CuOおよびZnOはそれ自体磁器内部
に拡散するとともに、Aj!zOz、VzOs。
CrzO3,CoO,NiOおよび5nOzの焼結体内
部への拡散を促進する作用を有する。
部への拡散を促進する作用を有する。
また、5iOz+ TtOz+ Mn0z+ CuOお
よびZnOは、低誘電率領域の機械的強度を顕著に向上
させる効果を有する。
よびZnOは、低誘電率領域の機械的強度を顕著に向上
させる効果を有する。
低誘電率用組成物における組成の数値限定理由は次の通
りである。5in2. Ti(h+ Mn0z+ Cu
OおよびZnOからなる群から選ばれた少なくとも1種
の成分が、45,0モル%を超えた場合には、高誘電率
から低誘電率への転化が鈍くなるとともに、曲げ強度で
代表される機械的強度が顕著に低下する。
りである。5in2. Ti(h+ Mn0z+ Cu
OおよびZnOからなる群から選ばれた少なくとも1種
の成分が、45,0モル%を超えた場合には、高誘電率
から低誘電率への転化が鈍くなるとともに、曲げ強度で
代表される機械的強度が顕著に低下する。
逆に、0.1モル%未満では、VzOs+ CrzOs
+ Coo。
+ Coo。
NiOおよびSnugの磁器内部への拡散促進効果が低
下し、磁器の厚さが厚い場合には、高誘電率から低誘電
率への転化が顕著に鈍くなるとともに、機械的強度の向
上が認められなくなるので好ましくない。
下し、磁器の厚さが厚い場合には、高誘電率から低誘電
率への転化が顕著に鈍くなるとともに、機械的強度の向
上が認められなくなるので好ましくない。
所要の塗布量は最終の磁器の厚さによって変化し、厚く
なるほど塗布量が増加するが、回路磁器基板の厚さが1
.6 mmにおいて磁器基板の塗布面積当り16■/c
m”以下の塗布量で十分である。更に多量に塗布した場
合には、機械的強度が大幅に低下してくるので好ましく
ない。
なるほど塗布量が増加するが、回路磁器基板の厚さが1
.6 mmにおいて磁器基板の塗布面積当り16■/c
m”以下の塗布量で十分である。更に多量に塗布した場
合には、機械的強度が大幅に低下してくるので好ましく
ない。
また、本発明においては、成形体を大気中で焼成しそれ
に伴う収縮率が目安として3%から14%の範囲となる
ようにして得られた焼結体に前記低誘電率用成分または
低誘電率用組成物を供給し、これを拡散させて低誘電率
領域を形成することを特徴とするが、これは次の理由に
よるものである。
に伴う収縮率が目安として3%から14%の範囲となる
ようにして得られた焼結体に前記低誘電率用成分または
低誘電率用組成物を供給し、これを拡散させて低誘電率
領域を形成することを特徴とするが、これは次の理由に
よるものである。
本発明は0.3〜0.5 mmの幅でクロス容量を十分
に低減させようとするものであるが、収縮率がおよそ3
%を下回る焼結体については、低誘電率用成分または組
成物の拡散が促進されず、クロス容量はかなり高い値の
ままである。
に低減させようとするものであるが、収縮率がおよそ3
%を下回る焼結体については、低誘電率用成分または組
成物の拡散が促進されず、クロス容量はかなり高い値の
ままである。
逆に、収縮率がおよそ14%を超えた場合には内蔵コン
デンサの容量の低下とクロス容量の増加が顕著となり好
ましくない。
デンサの容量の低下とクロス容量の増加が顕著となり好
ましくない。
これは、収縮率がある程度大きくなることにより、低誘
電率用成分または組成物の拡散が、焼結体の内部の方向
(厚さ方向)よりも表面方向に活発となるためである。
電率用成分または組成物の拡散が、焼結体の内部の方向
(厚さ方向)よりも表面方向に活発となるためである。
従って、低誘電率用成分または組成物が供給、拡散され
る焼結体については、ある適当な範囲の収縮率のものと
なるように焼成条件を設定する必要があるが、これは、
先行実験により容易に知ることができる。
る焼結体については、ある適当な範囲の収縮率のものと
なるように焼成条件を設定する必要があるが、これは、
先行実験により容易に知ることができる。
以上より、低誘電率用成分または組成物の拡散について
は、焼結体の収縮率に代表される焼結度合が大きな因子
となっていることが予想されるが、これは、焼結体の開
気孔(オープンボア)の状況等の影響により、拡散速度
、方向および拡散成分の最終的な存在位置と濃度との関
係が異ってくるためと考えられる。
は、焼結体の収縮率に代表される焼結度合が大きな因子
となっていることが予想されるが、これは、焼結体の開
気孔(オープンボア)の状況等の影響により、拡散速度
、方向および拡散成分の最終的な存在位置と濃度との関
係が異ってくるためと考えられる。
(発明の効果)
本発明方法によれば、2種以上の誘電率を有する領域か
らなる磁器基板が得られるので、複数個のコンデンサ部
をそれぞれ電気的に十分に分離された状態で内蔵させる
ことができ、従って回路基板、ひいては電子機器の小型
化および高性能化に大きく貢献することができる。
らなる磁器基板が得られるので、複数個のコンデンサ部
をそれぞれ電気的に十分に分離された状態で内蔵させる
ことができ、従って回路基板、ひいては電子機器の小型
化および高性能化に大きく貢献することができる。
また、八’!zOs+VzOs+ Crz03. Co
d、 NiOおよびSnO,からなる群から選定した少
なくとも1種の成分と5iOz、 Tt(h+ M+1
021 CLIOおよびZnOからなる群から選定した
少なくとも1種の成分とを併用した場合には、拡散によ
り低誘電率化した領域は、高誘電率領域より機械的強度
がさらに増大しており、製造工程での破損などの不良発
生を軽減することもできる。
d、 NiOおよびSnO,からなる群から選定した少
なくとも1種の成分と5iOz、 Tt(h+ M+1
021 CLIOおよびZnOからなる群から選定した
少なくとも1種の成分とを併用した場合には、拡散によ
り低誘電率化した領域は、高誘電率領域より機械的強度
がさらに増大しており、製造工程での破損などの不良発
生を軽減することもできる。
加えて、低誘電率用成分または組成物を塗布拡散させた
部分つまり低誘電率領域と高誘電率領域との焼結時の収
縮率がほぼ等しいため、形状的なゆがみが少なく、厚膜
工程での位置決め精度なども、通常のA ffi 20
.基板と同等である。
部分つまり低誘電率領域と高誘電率領域との焼結時の収
縮率がほぼ等しいため、形状的なゆがみが少なく、厚膜
工程での位置決め精度なども、通常のA ffi 20
.基板と同等である。
(実施例)
次に本発明を実施例および比較例について説明する。
第1表に示す組成になるように各原料を秤取し、湿式ボ
ールミルで12時間粉砕混合し、乾燥した。
ールミルで12時間粉砕混合し、乾燥した。
次に空気中1150’C15時間で仮焼後、湿式ボール
ミルで18時間粉砕した。この混合物を乾燥後、メチル
セルロースを加え、押出成形によりそれぞれ第2表に示
す厚さの成形体を得た。この成形体を18.8mm X
12.5mmの大きさに打ち抜いた。これを、第2表
に示す温度で1時間焼成し焼結体を得た。
ミルで18時間粉砕した。この混合物を乾燥後、メチル
セルロースを加え、押出成形によりそれぞれ第2表に示
す厚さの成形体を得た。この成形体を18.8mm X
12.5mmの大きさに打ち抜いた。これを、第2表
に示す温度で1時間焼成し焼結体を得た。
このようにして得られた焼結体の収縮率および平均粒子
径を第2表に示す。
径を第2表に示す。
次に焼結体の表および裏の両面に第4図に示すように、
焼結体4の中央位置で焼結体の短辺に平行に、第2表の
「焼結体への塗布物」の欄に示す比率に調製した粉末と
、エチルセルロースと、溶剤とからなるペーストを、上
記粉末の量すなわち塗布量が焼結体における片面の塗布
面積当り、第2表に示す値(mg/cm”)になるよう
に第2表に示す幅で塗布した。なお、比較のために塗布
をしない試料も用意した。
焼結体4の中央位置で焼結体の短辺に平行に、第2表の
「焼結体への塗布物」の欄に示す比率に調製した粉末と
、エチルセルロースと、溶剤とからなるペーストを、上
記粉末の量すなわち塗布量が焼結体における片面の塗布
面積当り、第2表に示す値(mg/cm”)になるよう
に第2表に示す幅で塗布した。なお、比較のために塗布
をしない試料も用意した。
ペースト中の有機成分を除くために大気中で900°C
において2時間仮焼した。次いで、水素10容量%と窒
素90容量%とからなる雰囲気中で、1400″Cにお
いて4時間焼成し、約20%焼結収縮した半導体磁器を
得るとともに、前記塗布物を磁器内部へ拡散させた。こ
の半導体磁器を重量比でBi to:+/CuO/エチ
ルアルコール=0.710.3/10の懸濁液にドブ漬
は後、1250°C130分間空気中にて焼成して結晶
粒界に絶縁層を形成させた。
において2時間仮焼した。次いで、水素10容量%と窒
素90容量%とからなる雰囲気中で、1400″Cにお
いて4時間焼成し、約20%焼結収縮した半導体磁器を
得るとともに、前記塗布物を磁器内部へ拡散させた。こ
の半導体磁器を重量比でBi to:+/CuO/エチ
ルアルコール=0.710.3/10の懸濁液にドブ漬
は後、1250°C130分間空気中にて焼成して結晶
粒界に絶縁層を形成させた。
このようにして得た第5図に示す粒界絶縁型半導体磁器
基板7のコンデンサ部として用いられる高誘電率領域1
の両面に、第6図に示すような形状で、前記塗布幅と同
じだけの間隔を置いてAg電極3を焼き付けた。
基板7のコンデンサ部として用いられる高誘電率領域1
の両面に、第6図に示すような形状で、前記塗布幅と同
じだけの間隔を置いてAg電極3を焼き付けた。
次に、コンデンサ部の特性として、容量(nF)、見掛
けの誘電率、tanδ(%)および容量の温度変化率を
測定した。なお、容量の温度変化率とは、25°Cの値
を基準として求めた一25°C〜+85°Cの温度範囲
における容量の変化率である。
けの誘電率、tanδ(%)および容量の温度変化率を
測定した。なお、容量の温度変化率とは、25°Cの値
を基準として求めた一25°C〜+85°Cの温度範囲
における容量の変化率である。
なお、コンデンサ部の電気的な分離の状態を求めるため
に、同一平面上に位置する電極間の容量(クロス容量)
(pF)を測定した。
に、同一平面上に位置する電極間の容量(クロス容量)
(pF)を測定した。
また、粒界絶縁型半導体磁器基板について、第5図のA
およびBで示す線上に沿うて切断し、幅2薗、長さ15
論の試験片を切り出し、第7図に示すように試験片を配
置して3点曲げ試験を行い、曲げ強度を測定した。
およびBで示す線上に沿うて切断し、幅2薗、長さ15
論の試験片を切り出し、第7図に示すように試験片を配
置して3点曲げ試験を行い、曲げ強度を測定した。
また、成形体(18,8mm X 12.5mm )の
短辺の長さ12.5mmに対し、焼き上がった磁器基板
の高誘電率領域および低誘電率領域における対応する長
さ(mm )(第4図においてそれぞれ!、および2t
で示す)を測定し、次式により焼結による収縮率を求め
た。
短辺の長さ12.5mmに対し、焼き上がった磁器基板
の高誘電率領域および低誘電率領域における対応する長
さ(mm )(第4図においてそれぞれ!、および2t
で示す)を測定し、次式により焼結による収縮率を求め
た。
これらの測定結果を第2表に示す。なお、第2表におい
て*印は比較例を示し、他のものは実施例を示す。
て*印は比較例を示し、他のものは実施例を示す。
また、更に製造方法に関する前記特願昭63−1935
14号の方法に従って成形体に低誘電率組成を塗布ペー
ストとして供給後、成形体および塗布ペースト中の有機
成分を除(ため大気中で900°Cで2時間仮焼する工
程以降は、すべて実施例と同様に行って得た試料の緒特
性についても試料No、33.34として第2表中に記
載した。
14号の方法に従って成形体に低誘電率組成を塗布ペー
ストとして供給後、成形体および塗布ペースト中の有機
成分を除(ため大気中で900°Cで2時間仮焼する工
程以降は、すべて実施例と同様に行って得た試料の緒特
性についても試料No、33.34として第2表中に記
載した。
=iluL
第1図は本発明方法により製造した粒界絶縁型半導体磁
器基板の1例の断面図、 第2図は第1図の磁器基板を用いたコンデンサ内蔵磁器
基板の断面図、 第4図は本発明方法において焼結体に低誘電率用成分ま
たは組成物を供給した段階を示す斜視図、第5図は本発
明方法において低誘電率用成分または組成物を焼結体の
内部に拡散させた段階を示す斜視図、 第6図は第2図のコンデンサ内蔵基板の一部の斜視図、 第7図は曲げ試験における試験片の配置を示す斜視図で
ある。 1・・・高誘電率領域(高誘電率磁器、コンデンサ部)
2・・・低誘電率領域(低誘電率磁器)3・・・電極 4・・・成形体(高誘電率組成物からなる成形体)5・
・・成形体を焼成した焼結体 6・・・ペースト(低誘電率用成分または低誘電率用組
成物を含有するペースト) 7・・・粒界絶縁型半導体磁器基板 A、B・・・試験片を切り出した際の切断ライン!7.
lz・・・焼結後の長さ
器基板の1例の断面図、 第2図は第1図の磁器基板を用いたコンデンサ内蔵磁器
基板の断面図、 第4図は本発明方法において焼結体に低誘電率用成分ま
たは組成物を供給した段階を示す斜視図、第5図は本発
明方法において低誘電率用成分または組成物を焼結体の
内部に拡散させた段階を示す斜視図、 第6図は第2図のコンデンサ内蔵基板の一部の斜視図、 第7図は曲げ試験における試験片の配置を示す斜視図で
ある。 1・・・高誘電率領域(高誘電率磁器、コンデンサ部)
2・・・低誘電率領域(低誘電率磁器)3・・・電極 4・・・成形体(高誘電率組成物からなる成形体)5・
・・成形体を焼成した焼結体 6・・・ペースト(低誘電率用成分または低誘電率用組
成物を含有するペースト) 7・・・粒界絶縁型半導体磁器基板 A、B・・・試験片を切り出した際の切断ライン!7.
lz・・・焼結後の長さ
Claims (5)
- 1.SrTiO_3を主成分とし原子価制御剤が含有さ
れている半導体磁器の結晶粒界に絶縁層を有する高誘電
率の磁器からなる第1の領域と、該第1の領域の組成に
、Al_2O_3,V_2O_5,Cr_2O_3,C
oO,NiOおよびSnO_2からなる群から選ばれた
少なくとも1種の成分が更に含有された組成で、低誘電
率の磁器からなる第2の領域とを具備することを特徴と
する粒界絶縁型半導体磁器基板。 - 2.SrTiO_3を主成分とし、原子価制御剤が含有
されている半導体磁器の結晶粒界に絶縁層を有する高誘
電率の磁器からなる第1の領域と、該第1の領域の組成
に、Al_2O_3,V_2O_5,Cr_2O_3,
CoO,NiOおよびSnO_2からなる群から選ばれ
た少なくとも1種の成分55.0〜99.9モル%とS
iO_2,TiO_2,MnO_2,CuOおよびZn
Oからなる群から選ばれた少なくとも1種の成分45.
0〜0.1モル%とからなる組成物が更に含有された組
成で、低誘電率の磁器からなる第2の領域とを具備する
ことを特徴とする粒界絶縁型半導体磁器基板。 - 3.SrHO_3を主成分とし原子価制御剤が含有する
高誘電率組成物からなる焼結体の主表面上に、Al_2
O_3,V_2O_5,Cr_2O_3,CoO,Ni
OおよびSnO_2からなる群から選ばれた少なくとも
1種の低誘電率用成分を、複数個の領域が画成されるよ
うに供給し、 前記低誘電率用成分を前記焼結体の内部に 拡散させるとともに該焼結体を半導体化させ、しかる後
に結晶粒界を絶縁する ことを特徴とする粒界絶縁型半導体磁器基板の製造方法
。 - 4.前記高誘電率組成物からなる焼結体の主表面上にA
l_2O_3,V_2O_5,Cr_2O_3,CoO
,NiOおよびSnO_2からなる群から選ばれた少な
くとも1種の成分55.0〜99.9モル%とSiO_
2,TiO_2,MnO_2,CuOおよびZnOから
なる群から選ばれた少なくとも1種の成分45.0〜0
.1モル%とからなる低誘電率用組成物を複数個の領域
が画成されるように供給する請求項1記載の方法。 - 5.前記拡散を中性または還元雰囲気中での焼成により
行う請求項1または2項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32375688A JPH02170512A (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | 粒界絶縁型半導体磁器基板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32375688A JPH02170512A (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | 粒界絶縁型半導体磁器基板およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02170512A true JPH02170512A (ja) | 1990-07-02 |
Family
ID=18158276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32375688A Pending JPH02170512A (ja) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | 粒界絶縁型半導体磁器基板およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02170512A (ja) |
-
1988
- 1988-12-23 JP JP32375688A patent/JPH02170512A/ja active Pending
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