JPH02170880A - 二液非混合型アクリル系接着剤組成物 - Google Patents
二液非混合型アクリル系接着剤組成物Info
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- JPH02170880A JPH02170880A JP63325099A JP32509988A JPH02170880A JP H02170880 A JPH02170880 A JP H02170880A JP 63325099 A JP63325099 A JP 63325099A JP 32509988 A JP32509988 A JP 32509988A JP H02170880 A JPH02170880 A JP H02170880A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
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- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野1
本発明の二液非混合型アクリル系接着剤組成物は弱電、
建築、自動車等の産業界で各種材料の接着に、または一
般消費者分野にも広く利用が期待される接着剤である。
建築、自動車等の産業界で各種材料の接着に、または一
般消費者分野にも広く利用が期待される接着剤である。
[従来の技術]
特許請求の範囲に示すA剤を、アミン−アルデヒド縮合
物と組み合わせしめることにより硬化を完了させるタイ
プ(以下プライマータイプと称す)の接着剤は、既存の
技術でありすでに市販されている。(gAJえばダイア
ボンド5G−11、ノガワケミカル株式会社製) この接着剤の硬化機構は、A剤中に含まれる過酸化物が
プライマーであるアミン−アルデヒド縮合物により分解
し、発生するラジカルの連鎖移動により、A剤中のアク
リルモノマーが重合硬化するシステムである。又、アミ
ン−アルデヒド縮合物を反応開始触媒として、あえてA
剤中に過酸化物がなくとも硬化がすすむことからA剤中
のクロルスルホン化ポリエチレンへアクリルモノマーが
グラフト重合することが認められている。
物と組み合わせしめることにより硬化を完了させるタイ
プ(以下プライマータイプと称す)の接着剤は、既存の
技術でありすでに市販されている。(gAJえばダイア
ボンド5G−11、ノガワケミカル株式会社製) この接着剤の硬化機構は、A剤中に含まれる過酸化物が
プライマーであるアミン−アルデヒド縮合物により分解
し、発生するラジカルの連鎖移動により、A剤中のアク
リルモノマーが重合硬化するシステムである。又、アミ
ン−アルデヒド縮合物を反応開始触媒として、あえてA
剤中に過酸化物がなくとも硬化がすすむことからA剤中
のクロルスルホン化ポリエチレンへアクリルモノマーが
グラフト重合することが認められている。
しかしながら、これら従来の技術(プライマータイプ)
には以下のような欠点がある。
には以下のような欠点がある。
■作業性が悪い。
へ剤粘度に対するアミン−アルデヒド縮合物の粘度が違
いすぎる為に取り扱いずらく作業性が悪い、(A剤:数
千〜致方(ps、B剤(プライマ)200cps以下) ■アミンーアルデヒド縮合物の過剰浸透ポーラスな表面
、浸透性の大きい被着材にアミン−アルデヒド縮合物を
塗布した場合、低粘度の為、浸透しすぎることによるA
剤との接触不良を生じ、硬化不良を起す。
いすぎる為に取り扱いずらく作業性が悪い、(A剤:数
千〜致方(ps、B剤(プライマ)200cps以下) ■アミンーアルデヒド縮合物の過剰浸透ポーラスな表面
、浸透性の大きい被着材にアミン−アルデヒド縮合物を
塗布した場合、低粘度の為、浸透しすぎることによるA
剤との接触不良を生じ、硬化不良を起す。
■はみ出し部のべたつき残存
アミン−アルデヒド縮合物は、直接には反応に関与する
ものではなく、触媒であったり促進剤である為に、余剰
に塗布した場合に、はみ出し部がいつまでもべたつく。
ものではなく、触媒であったり促進剤である為に、余剰
に塗布した場合に、はみ出し部がいつまでもべたつく。
■クリアランスに弱い
被着材が平滑な面でない場合、接着面にクリアランスが
生じる為、A刑とアミン−アルデヒド縮合物との接触不
良による硬化不良を起す。
生じる為、A刑とアミン−アルデヒド縮合物との接触不
良による硬化不良を起す。
[発明が解決しようとする課題]
前述の欠点を解消した二液非混合型アクリル系接着剤組
成物の開発、すなわち以下の具体的改善を課題とする。
成物の開発、すなわち以下の具体的改善を課題とする。
■作業性の改善
■アミンーアルデヒド縮合物の過剰浸透防止■はみ出し
部のべたつき解消 ■充填接着性の改善 [課題を解決するための手段] これら欠点を解消すべく、何らかの高分子物質をアミン
−アルデヒド縮合物の結合剤(バインダー)とすれば前
述の欠点解消に効果があると考え、市販されている天然
および合成ゴムあるいは合成樹脂を、接着剤として必要
な試験項目において検討を加えた。
部のべたつき解消 ■充填接着性の改善 [課題を解決するための手段] これら欠点を解消すべく、何らかの高分子物質をアミン
−アルデヒド縮合物の結合剤(バインダー)とすれば前
述の欠点解消に効果があると考え、市販されている天然
および合成ゴムあるいは合成樹脂を、接着剤として必要
な試験項目において検討を加えた。
B刑に使用されるアミン−アルデヒド縮合物の結合剤(
バインダー)として使用される高分子物質に要求される
条件は ■ A刑の基本組成となるクロルスルホン化ポリエチレ
ンおよびアクリルポリマーと相溶性が良いこと。
バインダー)として使用される高分子物質に要求される
条件は ■ A刑の基本組成となるクロルスルホン化ポリエチレ
ンおよびアクリルポリマーと相溶性が良いこと。
■ B剤中に配合した場合、保存安定性、層分離安定性
に優れること。
に優れること。
である。
これら条件を満足する高分子物質として、特許請求の範
囲B荊に示すエビクロルしドリンjムとアクリルモノマ
ーのグラフト重合物が最も効果的であることを発見した
。(実施例1および2)本発明にかがるるA刑の組成は A剤 (1)クロルスルホン化ポリエチレン 5〜30重量部 (2〕アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、ジアクリレート、ジメタクリ
レート、多官能アクリレートおよび多官能ジメタクリレ
ートより選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系モノマ
ー 10〜100重量部 (3)ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂0〜50重
量部 (4)クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物1〜
50重量部 (5)老化防止剤 0〜50重量部上記
(IL f2)、 (3)、 (4)および(5)を混
合、撹拌し、溶解して得られるもの、 B刑の組成としては B剤 (1)エビクロルしドリンゴムとアクリルモノマーのグ
ラフト重合物 1〜40重量部(2)アミン
−アルデヒド縮合物よりなる重合促進剤
1〜50!!量部(3)アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ジアクリレートおよびジメタクリレート、多官能ア
クリレートおよび多官能メタクリレートより選ばれた一
種又はそれ以上のアクリル系モノマー 10〜1ooLJ[ (4)ジグリシルエーテルタイプに代表されるエポキシ
樹脂 0〜50重量部(5)老化防
止剤 0〜5M量部上記(1)、 (2
)、 (3)、 (4)および(5)を混合、撹拌し、
溶解して得られるもの、 (作用] A剤については出顆人ノガワケミカル(株)の特公昭6
3−27387号明細書を参照すればよく、公知に属す
るものでここでは省略する。
囲B荊に示すエビクロルしドリンjムとアクリルモノマ
ーのグラフト重合物が最も効果的であることを発見した
。(実施例1および2)本発明にかがるるA刑の組成は A剤 (1)クロルスルホン化ポリエチレン 5〜30重量部 (2〕アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、ジアクリレート、ジメタクリ
レート、多官能アクリレートおよび多官能ジメタクリレ
ートより選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系モノマ
ー 10〜100重量部 (3)ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂0〜50重
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50重量部 (5)老化防止剤 0〜50重量部上記
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合、撹拌し、溶解して得られるもの、 B刑の組成としては B剤 (1)エビクロルしドリンゴムとアクリルモノマーのグ
ラフト重合物 1〜40重量部(2)アミン
−アルデヒド縮合物よりなる重合促進剤
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タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、ジアクリレートおよびジメタクリレート、多官能ア
クリレートおよび多官能メタクリレートより選ばれた一
種又はそれ以上のアクリル系モノマー 10〜1ooLJ[ (4)ジグリシルエーテルタイプに代表されるエポキシ
樹脂 0〜50重量部(5)老化防
止剤 0〜5M量部上記(1)、 (2
)、 (3)、 (4)および(5)を混合、撹拌し、
溶解して得られるもの、 (作用] A剤については出顆人ノガワケミカル(株)の特公昭6
3−27387号明細書を参照すればよく、公知に属す
るものでここでは省略する。
B剤に関して詳細に述べる。このB剤における、エピク
ロルヒドリンゴムとアクリルモノマーのグラフト重合物
の役割は、アミン−アルデヒド縮合物の結合剤(バイン
ダー)であるとともに、配合量を調整することにより、
B液粘度を自由に調節できることにある。(いわゆる二
液両主剤タイプ)また、A剤中のクロルスルホン化ポリ
エチレン、アクリルポリマーとも相溶性があり、硬化後
は強力な接着剤層を形成するものである。
ロルヒドリンゴムとアクリルモノマーのグラフト重合物
の役割は、アミン−アルデヒド縮合物の結合剤(バイン
ダー)であるとともに、配合量を調整することにより、
B液粘度を自由に調節できることにある。(いわゆる二
液両主剤タイプ)また、A剤中のクロルスルホン化ポリ
エチレン、アクリルポリマーとも相溶性があり、硬化後
は強力な接着剤層を形成するものである。
検討した高分子物質のうち、エピクロルヒドリンゴム単
体も比較的良好な結果が得られており、これについては
、すでに特公昭63−27387号明細書に述べている
。
体も比較的良好な結果が得られており、これについては
、すでに特公昭63−27387号明細書に述べている
。
しかしながらエビクロルしドリンゴム単体では、結合剤
(バインダー)として使用される高分子物質に要求され
る条件 ■ A刑の基本組成となるクロルスルホン化ポリエチレ
ンおよびアクリルポリマーと相溶性が良いこと。
(バインダー)として使用される高分子物質に要求され
る条件 ■ A刑の基本組成となるクロルスルホン化ポリエチレ
ンおよびアクリルポリマーと相溶性が良いこと。
■ B剤中に配合した場合、保存安定性、層分離安定性
に優れること。
に優れること。
を充分に満すに至っていない、特に、要求条件■の保存
安定性に関し、一般工業用途はともかく、一般消費者用
途に必要とされる保存安定性1〜2年間を満すには優れ
た結合剤(バインダー)とは言えない0次にアクリル酸
、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ジアクリレート、ジメタクリレートおよび多官
能アクリレート、多官能メタクリレートとは、いわゆる
反応性アクリルモノマーと呼ばれるもので、A剤中に配
合された過酸化物の触媒作用により重合硬化し、前述ク
ロルスルホン化ポリエチレンおよびエビクロルしドリン
ゴムとアクリルモノマーのグラフト重合物との混合系を
作り、エラストマー層の補強効果を与えるとともに重合
過程自体が接着工程となるものである。
安定性に関し、一般工業用途はともかく、一般消費者用
途に必要とされる保存安定性1〜2年間を満すには優れ
た結合剤(バインダー)とは言えない0次にアクリル酸
、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、ジアクリレート、ジメタクリレートおよび多官
能アクリレート、多官能メタクリレートとは、いわゆる
反応性アクリルモノマーと呼ばれるもので、A剤中に配
合された過酸化物の触媒作用により重合硬化し、前述ク
ロルスルホン化ポリエチレンおよびエビクロルしドリン
ゴムとアクリルモノマーのグラフト重合物との混合系を
作り、エラストマー層の補強効果を与えるとともに重合
過程自体が接着工程となるものである。
ジグリシジルエーテルタイプに代表されるエポキシ樹脂
は、このB剤系において、保存粘度の安定削になるもの
である。B剤系において特に必要な配合剤ではないが、
このものを配合することにより、より長期の保存安定性
が確立されるものである。
は、このB剤系において、保存粘度の安定削になるもの
である。B剤系において特に必要な配合剤ではないが、
このものを配合することにより、より長期の保存安定性
が確立されるものである。
老化防止剤においても、前記エポキシ樹脂と同じく、長
期の保存安定性を確立するために配合されるものである
。老化防止剤としては、アミン誘導体、ジアミン誘導体
、アミンの反応生成物、フェノール誘導体、チオウレア
系、イミダゾール系等種々のタイプがあるが、B剤系に
おいて特に好まれるものはフェノール誘導体である。フ
ェノール誘導体としては、2,6ジターシヤリ・ブチル
バラクレゾール、2,2゛メチレンビス4メチル6ター
シヤリ・ブチルハイドロキノン、スチレン化フェノール
、 ブチリデンビス6タ ヤリ・ ブチルメタクレシ ルなどがあり、 これら いずれも潰れた効果を示すものである。
期の保存安定性を確立するために配合されるものである
。老化防止剤としては、アミン誘導体、ジアミン誘導体
、アミンの反応生成物、フェノール誘導体、チオウレア
系、イミダゾール系等種々のタイプがあるが、B剤系に
おいて特に好まれるものはフェノール誘導体である。フ
ェノール誘導体としては、2,6ジターシヤリ・ブチル
バラクレゾール、2,2゛メチレンビス4メチル6ター
シヤリ・ブチルハイドロキノン、スチレン化フェノール
、 ブチリデンビス6タ ヤリ・ ブチルメタクレシ ルなどがあり、 これら いずれも潰れた効果を示すものである。
[実施例]
実施例1
相溶性および保存安定性
実施例2
実施例3
で強度測定
試験片の作り方
被着材の両面へ、A剤、B剤を別々に塗布、直に軽くこ
すり合せるように接着、軽く治具で止めて養生。
すり合せるように接着、軽く治具で止めて養生。
(発明の効果]
本発明により、従来技術がもっていた欠点が以下の如く
改善された。
改善された。
■作業性が良好になった。
両主剤タイプ(A剤、B剤が同じ粘度)となる為取り扱
い易く、混合比(塗布比)のバラツが少なくなった0、
tな、アプリケータによる混合塗布も可能になった。
い易く、混合比(塗布比)のバラツが少なくなった0、
tな、アプリケータによる混合塗布も可能になった。
■アミンーアルデヒド縮合物の過剰浸透がなくなった。
アミン−アルデヒド縮合物がエピクロルヒドリンゴムと
アクリルモノマーのグラフト重合物を結合剤(バインダ
ー)として、B剤中に配合されている為アミンーアルデ
ヒド縮金物の過剰浸透が防止された。
アクリルモノマーのグラフト重合物を結合剤(バインダ
ー)として、B剤中に配合されている為アミンーアルデ
ヒド縮金物の過剰浸透が防止された。
■はみ出し部のべたつきが解消された。
アミン−アルデヒド縮合物が余剰に塗布されることがな
くなり、はみ出し部のべたつきがなくなった。
くなり、はみ出し部のべたつきがなくなった。
■充填接着性が改善された。
両主剤タイプの為アミンーアルデヒド綿合物の接触不良
が少なくなり、ある程度のクリアランスにも適用できる
ようになった。
が少なくなり、ある程度のクリアランスにも適用できる
ようになった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 下記A剤とB剤を単独にそれぞれ二つの被着材の面に塗
布し、接着面を貼り合せることを特徴とする二液非混合
型アクリル系接着剤組成物 A剤 (1)クロルスルホン化ポリエチレン 5〜30重量部 (2)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、ジアクリレート、ジメタクリ
レート、多官能アクリレートおよび多官能ジメタクリレ
ートより選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系モノマ
ー 10〜100重量部 (3)ジグリシジルエーテル型エポキシ樹脂 0〜50
重量部 (4)クメンハイドロパーオキサイド等の過酸化物 1
〜50重量部 (5)老化防止剤 0〜50重量部 上記(1)、(2)、(3)、(4)および(5)を混
合、撹拌し、溶解して得られるもの、 B剤 (1)エピクロルヒドリンゴムとアクリルモノマーのグ
ラフト重合物 1〜40重量部 (2)アミン−アルデヒド縮合物よりなる重合促進剤
1〜50重量部 (3)アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル
、メタクリル酸エステル、ジアクリレートおよびジメタ
クリレート、多官能アクリレートおよび多官能メタクリ
レートより選ばれた一種又はそれ以上のアクリル系モノ
マー 10〜100重量部 (4)ジグリシルエーテルタイプに代表されるエポキシ
樹脂 0〜50重量部 (5)老化防止剤 0〜5重量部 上記(1)、(2)、(3)、(4)および(5)を混
合、撹拌し、溶解して得られるもの、
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|---|---|---|---|
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| AU30015/89A AU3001589A (en) | 1988-12-23 | 1989-02-15 | Two liquid non mixing type-acrylic adhesive composition |
| KR1019890001852A KR970009577B1 (ko) | 1988-12-23 | 1989-02-17 | 2액 비혼합형 아크릴계 접착제 조성물 |
| US07/319,287 US5137944A (en) | 1988-12-23 | 1989-03-06 | Two liquids non-mixed type-acrylic adhesive composition |
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| IT8919846A IT1229201B (it) | 1988-12-23 | 1989-03-21 | Composizione adesiva di tipo acrilico a base di due liquidi senza mescolamento. |
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|---|---|
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|---|---|
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| AU (1) | AU3001589A (ja) |
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| FR (1) | FR2640989A1 (ja) |
| GB (1) | GB2226567B (ja) |
| IT (1) | IT1229201B (ja) |
| NL (1) | NL8901248A (ja) |
| NZ (1) | NZ228356A (ja) |
| ZA (1) | ZA893544B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1129748A (ja) * | 1997-05-12 | 1999-02-02 | Fujitsu Ltd | 接着剤、接着方法及び実装基板の組み立て体 |
| JP2004197102A (ja) * | 2002-12-19 | 2004-07-15 | Illinois Tool Works Inc <Itw> | 耐熱性、耐衝撃性アクリル/エポキシ接着剤 |
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| BR112015009388A2 (pt) * | 2012-10-31 | 2017-07-04 | Dow Global Technologies Llc | composição de agente de cura, processo para preparar uma composição de agente de cura, composição curável, processo para preparar uma composição curável, processo para preparar um termofixo e artigo termofixo curado |
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1989
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- 1989-03-06 US US07/319,287 patent/US5137944A/en not_active Expired - Fee Related
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- 1989-03-09 DE DE3907667A patent/DE3907667A1/de not_active Withdrawn
- 1989-03-16 NZ NZ228356A patent/NZ228356A/en unknown
- 1989-03-21 IT IT8919846A patent/IT1229201B/it active
- 1989-04-11 GB GB8908133A patent/GB2226567B/en not_active Expired - Fee Related
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- 1989-05-19 NL NL8901248A patent/NL8901248A/nl not_active Application Discontinuation
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