JPH02172179A - 自己温度調節発熱体及びそれを用いたフレキシブル面状発熱体 - Google Patents

自己温度調節発熱体及びそれを用いたフレキシブル面状発熱体

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JPH02172179A JP63326485A JP32648588A JPH02172179A JP H02172179 A JPH02172179 A JP H02172179A JP 63326485 A JP63326485 A JP 63326485A JP 32648588 A JP32648588 A JP 32648588A JP H02172179 A JPH02172179 A JP H02172179A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、自己温度調節発熱体及びそれを用いたフレキ
シブル面状発熱体に関するものである。
〈従来の技術とその解決すべき課題〉 導電性粒子−ポリエチレングリコール混合系が・温度−
電気厄抗の関係に於てスイッチング特性(温度が上昇し
て行くと、 ある温度から急激に抵抗値が増加すること
)を有し、 この特性を利用した自己温度調節発熱体に
ついては本発明各らが見出し、既知の技術である(例え
ば特開昭59 110101号、同GO−440G92
号、同62  (i5401号、特願昭63−22SL
83号)、 また、この自己温度調節の機構については
系の体積の熱膨張ではなく、粒子間に介在するポリエチ
レングリコールの層を通しての電f・移動によるという
研究を報告している(1)υ1y讃Qr。
29.52G(+988))、  この報告には、自己
温度調節が可能であるためにはポリエチレングリコール
が結晶相を形成している必要があることを述べている。
すを実、我々のこれ士での研究の結果か、らち、自己温
度調節のためには結晶相が不可欠であるという結論を得
ている。
分子MIO万以上の超高分子ポリエチレングリコールど
分子12000以下の低分子量ポリエチレングリコール
との混合物に炭素微粉末@: Pa FA下混合した弾
性固体は比較的低温(10・〜15℃付近)でスイッチ
ング特性を示し、かつ弾性シート状の自己温度調節低温
度発熱体になることは、上記特願昭63−22518:
1号で既に提案した。
また、 分子量が約100から50000位のPEGを
適宜混合gaするとスイッチング温度が5℃〜70℃位
の範囲で任意に変更設定し得ることも、上記特開昭62
 65401号で提案した。 このような方法で、50
℃以上の暖房用パネル等の発熱体どして優れた特性を有
し、実用価値の高いものであることは。
次第に実証されつつある。
ところが、結晶相が多い(結晶化度が高い)高分子は一
般に脆性が高く柔軟性に欠ける。この理由で従来の導電
性粒子−ポリエチレングリコール系自己温度調節面状発
熱体は、通常1分子量2000〜6000程度のものを
用いるため、保形性に劣り、かつ、柔軟性にも欠けてい
た。
すなわち、ポリエチレングリコールは、分子量が低いと
き(M (GOO)は常温では、液状を呈し。
分子量の増加につれてワックス状から硬い固体となる。
固体のポリエチレングリコールをフィルム状にした場合
、分子量が低いときはフィルムは脆いが、分子量が10
万を越えると柔軟性が出てきてフレキシブルのフィルム
となる。これまで、暖房用どして使用してきた分子量2
000〜6000程度のものは、最も優れたスイッチン
グ効果を有するのであるが、一方において結晶化度も高
く、脆いフィルムしか生成しない欠点があったのである
今回、我々はポリニゲ・Lノングリコール結晶相に変化
を導入するのに超高分子量のPEGを用いて柔軟性を発
現し、しかも自己温度調mV&能を通出に保持している
面状発熱体の開発に成功した。なお、゛ここでは、−(
CI+ 2−C1l −2−0)n−を繰り返しの弔位
構造として持つ化合物全てをポリエチレンプリコールと
称することにする。
<a!llIを解決するための手段〉 このようなポリエチレングリコールのスイッチング作用
と物性変化に着目して、分子量の高いポリエチレングリ
コールを用いることによりフレキシブルな自己温度調節
面状発熱体を完成した。更に、前記自己温度調節面状発
熱体のシート中に電極を内蔵し、軟質絶縁体で被覆して
なるフレキシブル面状発熱体を開発したのである。すな
わち。
本発明の構成は分子[10万〜100ガの超高分子ポリ
エチレングリコールにJAA’*扮末を溶融もしくは溶
媒の存在下で混合した自己温度調節発熱体。
又は1分子1to万・〜100万の超高分子ポリエチレ
ングリコールと分子3712000以上10000以下
のポリエチレングリコールとの混合物に炭素微粉末(C
G)をPaFjAもしくは溶媒の存在下で混合した自己
温度調節発熱体であり、そして、これらの自己温度調節
発熱体中に電極を内蔵し、軟質絶縁体で被覆してなるフ
レキシブル面状発熱体である。
く作用〉 ポリエチレングリコールの分子量が高くなると柔軟性を
持つ理由は、現在結論されている訳ではないが1次の二
つの理由が推論される。(■)分子量が増加すると無定
形領域が増加する。(11)#Iの延びた結晶からラメ
ラ構造への変化につれて柔軟性が生じる。最初の理由は
定性的にはよいが′、定量的に説明できるかどうか問題
であり、現段階では第二の理由も考II!せざるを得な
い、しかしながら分子量が百方の単位となると自己温度
調節の機能が抵丁するので、第一の理由の方が有力であ
る。
このような作用で、上記構造により極めて柔軟性に富む
面状発熱体素子が得られ、これに軟質ゴム状体の絶縁被
覆を施すことで、優れたフレキシブル発熱体となるので
ある。
以下、実施例によ7て本発明の構成及び効果を詳細に説
明する。
〈実施例1〉 1〜ル工ン95ffi量部(以後指定のない場合は全て
重!1都)に対して平均分子量約100万のポリエチレ
ングリコール(ユニオンカーバイド・Po1yox(V
SII N−12に))5部を混合し、ポリマーが十分
溶解した後、鱗片状黒鉛(四相黒鉛・90 300M)
 1.58部を分散さ仕た。予め、ガラス板上に網状の
シールド線を電極としてセラ1−シ、これに対して前述
の溶液を流して乾燥させ、第1図に示すような電極(2
)(2)間圧@ 76 awl、長さ30cmの面状発
熱体(1)を形成し、真空乾燥して溶媒を除去した。得
られた面状発熱体(1)は柔軟性に非常に優れている。
 これを厚さ51Iuの発泡ウレタンシートで上下を覆
い、AClooVを印加した後の各時刻における発熱温
度を第2図中(a)に示した。 これにより、上記組成
の面状発熱体は自己温度調tΦ機能を有していることが
オ〕かる。ところが、この面状発熱体の温度−電気抵抗
特性を求めると、従来の分子量2000程度のもの程優
れてはいなかった。これを第3図中(a)に示した。即
ち、柔軟性は極めて優秀ではあるが。
スイッチング特性においては後退が見られた。このこと
は前述のように、分子量の増加により無定形の部分が増
加し、その結果柔軟性は著しく現れたが、スイッチング
特性は結晶部分の減少により低下したものと説明できる
。t、た、同じ説明が延びきった分子鎖の結晶とラメラ
構造の結晶の差から説明されるべきかもしれない。
以下企画 〈実施例2〉 1−ルエン95部に対して分子ji140万のポリエチ
レングリコール(ユニオンカーバイド・l’olyox
(すSit N−3000)) 5部を溶解し、溶解終
了後鱗片状黒鉛(画材黒鉛・9O−3008)1.58
部をこれに分散させた。
実施例1の場合と同じ電極(2) (2)をセラ1−シ
たガラス板上に溶液を流しj8媒を5発させた後真空乾
燥して面状発熱体(1)を得た。 これを厚さ50u虐
の発泡スルシン板で覆い、 A C100V印加後の各
時刻における発熱温度を測定し第2図中(b)に示した
。この面状発熱体の温度−抵抗特性は第3図中(b)に
示しである。 この場合は、従来知られている柔軟性の
ないポリエチレングリコール(n GOOO)を用いた
場合より少しスイッチング特性が低1てしているが、実
klflllの分子1100万のものに較べると遥かに
優れていて、実用上差し支えない、また柔軟性も十分で
ある。
〈実施例3〉 以下の実施例においては、柔軟性を持つテープ状の発熱
体についての例を示している0分子量40万のポリエチ
レングリコール(ユニオンカーバイド4’olyox(
VSI(N  3000)30部及び分子量3050の
ポリエチレングリコール(第一工業製薬・#4000)
 47部を100℃で混合し、混合が終了した後その温
度で黒船(日本黒鉛J−St’)23部を添加混合し、
第4図に示した電極間圧lll1101mのテープ状の
面状発熱体(1)に形成した。 この面状発熱体の周囲
をポリエステル布(3)、  ポリエステルフィルt%
(25μ)(4)で覆い、更に、 この上にゾル状乾燥
性塩化ビニルコーティング層(5)と ゾル状乾燥性シ
リコンゴt1コーティング層(6)を施した。 この面
状発熱体に対するA C100V印加後の各時刻におけ
る発熱温度を測定し第2図中(C)に示した。また温度
−抵抗特性は第3図中(c)に示した。 この場合11
、スイッチング特性の良好なポリエチレングリコールの
特徴を生かし、且つ柔軟性をも持たせることヲ、α図し
ていた。第3図中(c)よりわかるように。
抵抗値が4桁増加し、スイッチング特性の良さはL&識
できる。また、この面状発熱体は良好な柔軟性を示して
いた。
〈実施例4〉 分子量40万のポリエチレングリコール(ユニオンカー
バイド−PoLyc+x(すSl(N−3000)) 
30部及び分子Ji8200のポリエチレングリコール
(第一工業製薬−# 6000) 47部を100℃で
混合し、’a合が終了り。
た後その温度で黒鉛(「1本黒釦J−9P)23部を添
加混合し、実施例3と同様、第4図に示した面状発熱体
に成形した。この面状発熱体の上下を厚さ10θ−の発
泡スチレンで覆い、AC100V印加mの各時刻におけ
る発熱C度を測定し第2図中(d)に示した。また温度
−抵抗特性は第3図中(d)に示した。この場合も、実
施例3と同様な良好なスイッチング特性と良好な柔軟性
を兼ね備えた面状発熱体を得ることができた。勿論1発
熱温度は低分子−兄のポリエチレングリコールに依存す
るので、実施例3と4では若干異なった発熱温度を示す
〈発明の効果〉 分子量の高いポリエチレングリコールは柔軟性を示すの
でこれを用いればフレキシブルな面状発熱体が得られる
ことは上記の実施例で明らかになった、これらの結果を
第1表にまとめて示した。
しかし、分子量が百方を越えるような値になると。
黒鉛−ポリエチレングリコール系のスイッチング特性は
鈍くなってくることも、実施例から明らかになった。
第1表 O優秀 0優 Δやや劣る 実施例3及び4ではスイッチング特性の低下を押え、し
かも柔軟性は向上する例である。勿論、分子量の高いポ
リエチレングリコール単一成分の方が# 4000や#
 13000を加えた場合より柔軟性に富んでいる。し
かし、実施例3.4のようなボリエy−レンゲリコール
2成分系でも実用上十分な柔軟性が得られる。この方法
は希望する種々の発熱温度を有し、しかもフレキシブル
な面状発熱体が可能であることを示している。
先に述べたように1分子量の増加に伴う柔軟性の向上と
スイッチング特性の低下は、il)無定型領域の増加、
または(11)結晶状態の変化を考慮しなくてはいけな
い、しかし、DSCの融解による吸熱温度ピークも1分
子量が低い場合は分量の増加に伴い高温側に移るが、あ
る分子量に達するど、今度は分子量の増加につれて逆に
減少する。これを第5図に示した。この現象を考慮する
ことにより1本発明の構成によって、実用可能なスイッ
チング特性を有しながら、使用上良好な柔軟性を有する
面状発熱体の得られることが判明したのである。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例のフレキシブル面状発熱体の斜
視図である。第2図は経過時刻における発熱温度を示す
グラフである。第3図は本発明の面状発熱体の温度−抵
抗特性を示すグラフである。 第4図は本発明の実施例のフレキシブル面状発熱体の−
・部破断斜視図である。第5図はDscによる吸熱m度
−分子社の関係を示すグラフである。 面状発熱体    (2)ffi極 ポリエステル布層 ポリエステルフィルム層 塩化ビニルコーティング居 シリコンゴムコーティング層 以上 出願人     安 IB  繁 之

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 分子量10万〜100万の超高分子ポリエチレング
    リコールに炭素微粉末を溶融もしくは溶媒の存在下で混
    合した自己温度調節発熱体。 2 分子量10万〜100万の超高分子ポリエチレング
    リコールと分子量2000以上10000以下のポリエ
    チレングリコールとの混合物に炭素微粉末(CG)を溶
    融もしくは溶媒の存在下で混合した自己温度調節発熱体
    。 3 請求項1又は2記載の自己温度調節発熱体中に電極
    を内蔵し、軟質絶縁体で被覆してなるフレキシブル面状
    発熱体。
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