JPH02172739A - 吸水性シート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は改良された吸水性シートおよびそれらの複合体
に関するものであり、さらに詳しく述べると、ポリウレ
タン系接着剤または飽和ポリエステル系接着剤に吸水性
樹脂を配合した吸水性接着剤組成物を、紙、セロハン、
プラスチックフィルム、不織布、布、革、およびアルミ
箔等の水不溶性基材に対して塗布することで吸水性を付
与し、吸水時に樹脂の脱落の無い、表面状態のきれいな
吸水性シートを提供するものである。本発明の吸水性シ
ートは、生鮮食品、加工食品の包装用資材、結露防止ｉ
才、土木・建築用資財、園芸用資材、家庭用品なと広範
囲な用途に供することができろ。

（従来の技術） （発明が解決しようとする問題点） 紙、セロハン、プラスチックフィルム、不織布、何、革
５よびアルミ箔なとの基Ｆオｉｉいず乙も吸水能が全く
無いか、吸水能があってもその吸水能；よ曝めで低い。

これらの基材を各１用途に供するために、基を才に吸水
性並びに保水性を付与することが従来から検討されてき
た。

吸水性を付与する方法としては、種々の方法が提案され
ており、例えば紙または不！！布の表面を化学的に処理
して親水性を高める方法、紙と紙、紙とプラスチックフ
ィルムの間に吸水性樹脂を存在させ成形する方法などが
知られている。

なかでも、吸水性樹脂を水不溶性基材の間に挟んて存在
させる方法は、比較的実施が容易であり、高度の吸水性
が得られるので、有利な方法である。

しかしながら、吸水性樹脂は、これらの基材に対しては
接着性がなく、また吸水能力が高いために、自ら吸水膨
潤して、基材から脱離してしまうという問題点があった
。

この欠点を解決するため、特開昭５２　１２３９５号公
報には、高吸水性架橋ポリアクリル酸塩と、水溶性皮膜
形成性物質、５すえばα−デンプン、アルギン置ソーダ
、カルボキシメチルセルロース等を併用して、比較的吸
水能の低い基材に適用する方法が提案されているが、こ
の方法を採用しても基材から吸水性樹脂が脱離する恐れ
があり、基材との接着性はなお不十分である。

また、特開昭５３−９１０８６号公報、特開昭５５−４
９７２０号公報等には、基材に吸水性樹脂を固定する方
法として、−船釣にもし必要ならば適当な接着剤やバイ
ンダーを混合できることが記載きれているが、何れの場
合も、接着剤やバインダーの種類や使用条件等について
具体的な説明は何ら記載されていない。

（問題点を解決するための手段） この様な状況に鑑み、本発明者らは上記問題点を解決す
べく、吸水性樹脂が基材の片面或は基材相互の間ミこ固
着した吸水性シートおよびそれらの複合体；こついて鋭
意検討を加えた結果、ポリウレタン系接着剤又・：よ飽
和ポリエステル系接着剤の所定盪を配合した吸水性接着
剤組成物を基材上ここ塗布することにより吸水性樹脂の
脱離もなく、基材に吸水性を付与できることを知り本発
明に到達した。

すなわち、本発明の要旨は、ポリウレタン系接着剤また
は飽和ポリエステル系接着剤と吸水性樹脂を配合した吸
水性接着剤組成物を基材上に塗布することにより基材に
吸水性を付与し、前記種々の用途に供し得る吸水性シー
トおよびそれらの複合体を提供するものである。

また本発明の目的は、吸水性樹脂の脱離のない、表面状
態のきれいな吸水性シートを提供するものであり、その
実施態様は、ポリウレタン系接着剤または飽和ポリエス
テル系接着剤ＩＭ盪部に対し、吸水性樹脂０．０１〜１
重量部を配合してなる吸水性接着剤組成物を、紙、セロ
ハン、プラスチックフィルム、不繊布、及びアルミ箔等
水不溶性基十才の表面に塗布してなる吸水性シートｊ）
よびそαらの複合体である。

本発明で用いられるポリウレタン系接着剤は、基本的ミ
こは、ポリオール類、ポリエステルポリオール類、ポリ
エーテルポリオール類等の活性水素化合物と、イソシア
ネート化合物との反応組成物であり、ポリオール類とし
ては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ト
リエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレ
ングリコールなどのジオール、トリメチロールプロパン
、トリメチロールエタン、ヘキサントリオール、グリセ
リンなどのトリオール、ペンタエリスリトールなどのテ
トラオール、ソルビトールなどのへキサオールなどが挙
げられまたポリエステルポリオールとしては、ポリβ−
メチルδ−バレロラクトン、ポリカ゛プロラクトン、及
びエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、１．　４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等のジオ
ールとアジピン酸、アセラインよ、セバシン酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸等二塩基該から合成される、ポリ
エステル類などが含まれろ。

ポリエーテルポリオール類としては、ポリエチレングリ
コール、ポリオキシプロピレングリコール、エチレンオ
キシド／プロピレンオキシド共重合体、ポリテトラメチ
レンエーテルグリコールなどが挙げられる。

有機イソシアネート１ヒ合物としては、２．４−トリレ
ンジイソシアネート、２．６−）リレンジイソシアネー
ト、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジ
イソシアネート、３，３′−ジメトキシ−４゜４′−ビ
フェニレンジイソシアネート、２，４−ナフタレンジイ
ソシアネート、４．４′−ジイソシアネート・ジフェニ
ルエーテル、１．５−ナフタレンジイソシアネート、ｐ
−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソ
シア？、−ト、１，３−ンイソシアネートメチルシクロ
ノ＼キサン、１．４−ジイソシアネートメチルシクロヘ
キサン、４，４゛　−ジイソシアネートジシクロヘキサ
ン、４，４°−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタ
ン、イソホロンジイソシアネート、トリフェニルメタン
トリイソシアネート、トリス（４−フェニルイソシアネ
ート）チオフォスフェート、Ｎ、　　Ｎ’　　（４，４
’−ジメチル−３，３′−ジフェニルジイソシアネート
）ウレジオン、４．４’、４”−トリメチル３．３’、
３”　−）ジイソシアネート２゜４．６−トリフエニル
シアスレート等があげられる。

本発明に用いるポリウレタン系接着剤は、その構成成分
を選ぶことにより、極性、結晶性、硬さなどを変えるこ
とができ、はとんど全ての基材に接着性をもつばかりて
なく、基材の性質に合った製品の調整が可能である。従
って、金属、ガラスなどの硬いものから紙、セロハン、
プラスチックフィルム、木、革、ゴム、等柔らｖｌいも
のまで接着ができ、力）っ溶剤、熱ここ対しても着れた
耐性を持った吸水性基材を提供できるものである。

本発明で用いる飽和ポリエステル系接着剤：よ、飽和多
塩基酸成分と多価アルコール成分からなり、紙、プラス
チックフィルム、繊維、金属、ゴム、革、ガラス等広範
囲の用途に使用される。

飽和多塩基酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、フタル酸、２．５−ノルボルネンジカルボン酸、１
，４−シナフタル酸、１゜５−シナフタル酸、シフエニ
ン酸、４．４′オキシ安息香酸、ジグリコール酸、チオ
ジプロピオン酸、４，４″−スルホニルジ安息香酸、２
．５−ナフタレンジカルボン酸、シュウ酸、マロン酸、
ジメチルマロン酸、コハク酸、ゲルタール酸、アジピン
酸、ドデカンジカルボン酸、ピメリン故、２，２゛　−
ジメチルグルクール酸、アセライン酸、セバシン酸、１
．３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸などが挙げられる。

多１凸アルコール戎分として（よエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、ンブロビレングリコール、ビスフェ
ノールジオキシプロピルエーテル、１，３−ブタンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、２．３−ブタンジオー
ル、１．６−ヘキサンジオール、２−エチル−１゜３−
ヘキサンジオール、２＋　　２＋　　４−トリメチル−
１，３−ベンタンジオール、ネオペンチルグリコール、
１，４−シクロヘキサンジメタツールなとのグリコール
が挙げられる。

また、飽和ポリエステル系接着剤を単独でも使用するこ
とができるが、イソシアネート架橋剤を併用することに
より強固な接着力が得られる。

本発明に用いる吸水性樹脂は、粒径の小さい方が塗布面
が平滑であり、吸水時の脱落が少なくなるので好ましく
、その値は、実用上１００μ以下、さらに好ましくは５
０μ以下であることが好ましい。吸水性樹脂の種類は特
に限定されることはなく、市販のものは、はとんどすへ
て１史用可能である。

その具体例を挙げろと、アクリル酸塩重合体架橋物、ビ
ニルアルコール−アクリル酸塩共重合体の架橋物、無水
マレイン故グラフトポリビニアルコール架橋物、アクリ
ル醗塩−メタクリル酸塩共重合体の架橋物、アクリル故
メチルー酢酸ビニル共重合体のケン化物の架橋物、澱粉
アクリル酸塩グラフト共重合体の架橋物、澱粉アクリロ
ニトリルグラフト共重合体のケン化物の架橋物、カルボ
キシメチルセルロース架橋物などがある。

吸水性樹脂の添加量は、ポリウレタン系接着剤または飽
和ポリエステル系接着剤１型員部に対して０．０１〜１
重量部（対重着剤固形分〉が好ましい。添加量が０．０
１！盪部未満であれば十分な吸水性能が期待てきなく、
１１１部を越えろと吸水時に吸水性樹脂の脱離が生した
二〕、他の基材とラミネートを行う場合、接着性が崩な
われろため好ましくない。

ポリウレタン系接着剤または飽和ポリエステル系接着剤
とｕ７１　）ｋ性樹脂とのｌ間合方法（二ついＣは、ホ
ールミル、ニーダ−、ペイントシェーカートリル型混合
欠、ドラム回転混合機、ロールミル等、の他現在一般に
接着剤調合ここ用いられる方法によればよい。

本発明で用いられる水不溶性基材は、紙、セロハン、ビ
ニロン及び透水または透湿性を有するプラスチックフィ
ルム、不Ｍ１布、布、革などの透水、透湿性基材（Ａ基
材）とポリエステルポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビニ
ル、ナイロン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエ
チレンなとの水不透性基材（Ｂ基材）に大別される。

これらの基材の表面に吸水性接着剤組成物を塗布したシ
ートは単独でも吸水性材料として十分に使用できるが、
さらにＡ基材に吸水性を付与した吸水性シートと、Ｂ基
材に吸水性を付与した吸水性シートを組合せて得られた
複合体とよ、特に食品関係の用途において、外観や衛生
上極めて有用なものである。

各十オ↑４の■合せくこついでは、基材の面から注目す
ると、Ａ基参才／Ａ基牟才及び、へ基を才／Ｂ基（オが
考えられろ。

Ａ基材／、Ａ基材の組合せの具体例としては抵／紙、紙
／セロハン、セロハン／セロハン、紙／布、ビニロン／
ビニロン等 Ａ基材／Ｂ基材の組合せの具体例としては紙／ポリエス
テル、セロハン／ポリプロピレン、ビニロン／ポリ塩化
ビニル、紙／ポリプロピレン等積々の組合せが考えられ
る。

複合体の製造方法としては、それぞれの基材の塗布面ど
うしまたは一方のみ塗布したものを重ね合わせて圧着ま
たは熱圧着する方法がある。

（実施例） 以下実施例、比較例により本発明をさらに詳細に説明す
る。

実施例、比較例における吸水性ソートの吸水性能試験方
法を下記に示す。

■吸水率（％） 吸水性ソートの試験片（５０ｆｌｘｌＯＯ３１角）を、
純水に浸７責し、所定時間経過後に試料を取り出し余剰
水を１φ紙で取り除いた後、重量を測定し、次式により
吸水率（％）を算出する。

Ｗ、＝　吸水前の重量（ｇ） Ｗ　−吸水後の重量（ｇ） ■表面状態（脱離） 吸水したシートの表面状態を指触及び目視にて判定する
。

〔判定〕

Ｏ：表面なめらかで脱離全くなし。

Δ：ヌメリ恣があり若干脱離が認められた。

ｘ；ａ離大 製造例１ ポリウレタン系接着剤〔商品名：ハイポン４０５０固形
分２５％１日立化成ポリマー■製１７６．９ｇとポリア
クリル酸塩架橋物（商品名：アクアキープ１０　Ｓ　Ｈ
−Ｎ　Ｆ、平均粒径２５μｍ吸水能４５０ｇ／ｇ　、製
鉄化学工業■製１５．Ｏｇとアセトン１４．２ｇを２５
ＱｄＰＥ製容器にガラスピーズ（３φ）５０−とともに
仕込み、ペイントシェイカーにて２時間混合した。その
混合液に対して、イソシアネート化合物〔商品名：ディ
スモジュールＲ固形分：２０％、体皮バイエルウレタン
製］を３．９ｇ加えて更に１０分間混合し、吸水性接着
剤組成物を得た。

製造例２ 飽和ポリエステル系接着剤〔商品名＝ハイボン７０３１
Ｌ、固形分２０％８日立化成ポリマー■製〕９３．１ｇ
とポリアクリル酸塩架橋物（商品名：アクアキーブ４３
．吸水能４００ｇ／ｇ、平均粒径３０μ、製鉄化学工業
＠製）５．Ｏｇを２５０ｍｊＰＥ製容器にガラスピーズ
（３φ）５０＠１ととモｔ、＝仕込み、ベイントノエイ
カーにて２時間混合した。そのτ昆合液に対して、ポリ
イソシアネート化合物〔藺品名：スミンエールＬ−７５
、固形分ニア５％、体皮バイエルウレタン製〕を１．９
ｇ加えて更に１０分間混合し、全１１ｏｏｇ（固形分２
５−ｔ％）の吸水性接着剤組成物を得た。

製造例３〜５ 接着剤及び硬化剤の４類等を変え、第１表に示す配合処
方に従って、製造例１と同線な操作で行った・ 但し、吸水性樹脂（アクアキープ４Ｓ）の添加量は、製
造例３以外はすべて２５−ｔ％（対接着剤固形分）にな
るように調整した。

製造例６〜９ 吸水性樹脂の添加量を変えた以外は製造例１と同様な操
作で吸水性接着剤組成物を得た。添加量については下記
表２に示す。

第２表 製造例１０〜１２ 吸水性樹脂の種類を変えた以外は製造例１と同様な操作
で吸水性接着剤組成物を得た０種類については、下記表
３に示す。

第３表 上記試料については、冷凍粉砕し、４０μ以下のものを
使用した。

製造例１３ ヒドロキシプロピルセルローズ〔商品名：　ＨＰＣ−Ｌ
日本曹達■製）１０．Ｑｇをエタノール９０．ｆｌｇに
溶解させた液とアクアキープ４３２．５　ｇを２５０１
１７ＰＥ製容器にガラスピーズ（３φ）５０ａＪととも
に仕込み、ペイントシェーカーにて、２時間混合し吸水
性接着剤組成物を得た。

製造例１４ ポリビニルピロリドン（商品名ニルビスコールに−１５
，ＢＡＳＦ製）１０．０ｇをアセトン９０．０　ｇに溶
解させた液とアクアキープ４３２．５　ｇを２５０ａｆ
ＰＥ製容器にガラスピーズ（３φ）　５０−とともに仕
込み、ペイントシェーカーにて、２時間混合し吸水性接
着剤組成物を得た。

実施例１ 製造例２で得られた吸水性接着剤組成物をポリエステル
フィルム（１１０ｇｉｒｄの片面にバーコーター（嵐２
０）で塗布（塗布量ドライ換）Ｅ１０ｇ／ｒｄ）した後
、パーフェクトオーブンで乾燥（６０’ＣＸ３分間）し
、吸水性シートを得た。

実施例２〜ＩＯ 製造例１．３〜５．７．８．１０〜１２で得られた吸水
性接着剤組成物を、実施例１と同様な操作でポリエステ
ルフィルムに塗布し吸水性シートを得た。

比較例１〜４ 製造例６．９．１３．１４で得られた吸水性接着剤組成
物を実施例１と同様な操作でポリエステルフィルムに塗
布し、吸水性シートを得た。

実施例１〜１０、比較例１〜４の吸水率測定結果は第４
表に示す通りであった。

第４表 実施例１１〜２２ 基材の種類を変えた以外は実施例１と同様な操作で吸水
性シートを得た。吸水率の測定結果は、第５表に示す通
りであった。

比較例５．６ 製造例１３．１４で得られた吸水性接着剤組成物を上質
紙（８３ｇ／ｒｒｒ）の片面にバーコーター（Ｎα２０
）で塗布（塗布量ドライ換！１０ｇ／ｒｒｒ）した後、
パーフェクトオーブンで乾燥（６０“ＣＸ１５分間）し
吸水性シートを得た。

比較例７〜１日 実施例１１〜２２で供試した基材のみ（吸水性樹脂を含
まない）の吸水率を測定した。

比較例５〜１日の吸水率の測定結果は表５に示す。

実施例２３ 実施例１で得られた吸水性シートと実施例１１で得られ
た吸水性シートを塗布面同志を重ね合わせ、アイロン（
約９０℃）で熱圧着し、ポリエステルと紙が複合化され
−た吸水性シートを得た。

実施例２４〜３５ 実施例１．１１〜２２で得られた吸水性シートの中から
代表的な組み合わせで、実施例２３と同様な操作で複合
化された吸水性シートを得た。

実施例２３〜３５の吸水率測定結果は、表６に示す通り
である。

第６表 （発明の効果） 本発明は、金属、ガラス、紙、セロハン、プラスチック
フィルム、木、革、ゴム等あらゆる基材に接着が可能で
あり、且つ吸水時において、基材間の剥離や吸水性尉脂
の説通のない従来の欠点を克服し・た吸水性シートを提
供するものである。

本発明の吸水性シートは、水分除去、水分深持、水分調
　整なとの機能を持つものであり、例えは生作′Ｉｆ菜
、鮮魚　等、の侃存用包装財、持ち帰り用食品、レトル
ト食品等の結露防止シート、冷凍食品のドリップ防止シ
ート、生鮮食品の冷凍保存用接触脱水シート、干物、乾
物等の食品関係の用途、使い捨ておむつ、生理用品、吸
水性包帯、医療用アンダーバット、タンパク質ａ縮用フ
ィルム等の衛生関係用途　　生花の包装用シート、押し
花月脱水シート、種子の発芽用シート、育苗用シート、
吸水性農業用フィルム等の農園芸間係の用途、建材用壁
材の結露防止シート、コンクリート成形品の養生シート
、油中の水分分離シート、等の工業用用途等幅広い用途
に使用できる。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリウレタン系接着剤１重量部に対し、吸水性樹
   脂０．０１〜１重量部を配合した吸 水性接着剤組成物を、水不溶性基材の表面 に塗布してなる吸水性シート、およびそれ らの複合体。
2. （２）飽和ポリエステル系接着剤１重量部に対し、吸水
   性樹脂０．０１〜１重量部を配合した 吸水性接着剤組成物を、水不溶性基材の表 面に塗布してなる吸水性シート、およびそ れらの複合体。
3. （３）ポリウレタン系接着剤がポリオール類、ポリエス
   テルポリオール類、またはポリエー テルポリオール類から選ばれた少なくとも １種にイソシアネート化合物を反応せしめ て得られた接着剤である特許請求の範囲（ １）記載の吸水性シート、およびそれらの 複合体。
4. （４）飽和ポリエステル系接着剤が、飽和多塩基酸と多
   価アルコールを反応せしめて得られ た接着剤である特許請求の範囲（２）記載 の吸水性シート、およびそれらの複合体。
5. （５）吸水性樹脂が、アクリル酸塩重合体架橋物、ビニ
   ルアルコール−アクリル酸塩共重合体 の架橋物、澱粉−アクリル酸塩グラフト共 重合体の架橋物、無水マレイン酸グラフト ポリビニルアルコール架橋物よりなる群よ り選ばれた少なくとも１種である特許請求 の範囲（１）または（２）記載の吸水性シ ート、およびそれらの複合体。
6. （６）水不溶性基材が紙、セロハン、ビニロン、不織布
   、布、革および透水または透湿性プ ラスチックフィルムから選ばれる透水、透 湿性基材である特許請求の範囲（１）また は（２）記載の吸水性シート、およびそれ らの複合体。
7. （７）水不溶性基材がポリエステル、ポリ塩化ビニリデ
   ン、ポリ塩化ビニル、ナイロン、ポ リスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレ ンから選ばれる水不透性基材である特許請 求の範囲（１）または（２）記載の吸水性 シート、およびそれらの複合体。
8. （８）吸水性樹脂の粒径が１００ミクロン以下の微粉末
   状である特許請求の範囲（１）また は（２）記載の吸水性シート、およびそれ らの複合体。