JPH02173013A - 重合体 - Google Patents
重合体Info
- Publication number
- JPH02173013A JPH02173013A JP32619288A JP32619288A JPH02173013A JP H02173013 A JPH02173013 A JP H02173013A JP 32619288 A JP32619288 A JP 32619288A JP 32619288 A JP32619288 A JP 32619288A JP H02173013 A JPH02173013 A JP H02173013A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- ethylene
- toluene
- polycyclic
- solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は透明性、耐熱性に優れ、かつ溶剤に可溶な新規
な重合体に関する。
な重合体に関する。
〔従来の技術]
従来、透明性が良く耐熱性にすぐれるオレフィン系ポリ
マーとしては、1−4.5・8−ジメタノ−1,2,3
,4,4a、5.8.8a−オクタヒドロナフタレン類
(DMON類)とエチレンとからなるランダム共重合体
(特開昭60−168708号公報等)が知られている
が、この重合体は、溶剤に対する溶解性に劣るため、溶
剤を利用したキャスト法等の成形法が利用できないとい
う欠点を有していた。
マーとしては、1−4.5・8−ジメタノ−1,2,3
,4,4a、5.8.8a−オクタヒドロナフタレン類
(DMON類)とエチレンとからなるランダム共重合体
(特開昭60−168708号公報等)が知られている
が、この重合体は、溶剤に対する溶解性に劣るため、溶
剤を利用したキャスト法等の成形法が利用できないとい
う欠点を有していた。
[発明が解決しようとする課題]
本発明の目的は透明性および耐熱性にすぐれ、溶媒を利
用したキャスト法等の成形法が利用できる重合体を提供
することにある。
用したキャスト法等の成形法が利用できる重合体を提供
することにある。
[課題を解決するための手段]
そこで、本発明者らはかかる欠点を改良すべく鋭意研究
を重ねた結果、特定の構造を持つ多環モノマーをエチレ
ンと共正合させることにより透明性、耐熱性にすぐれ、
溶媒に可溶な重合体かえられることを見出し、本発明に
到達した。
を重ねた結果、特定の構造を持つ多環モノマーをエチレ
ンと共正合させることにより透明性、耐熱性にすぐれ、
溶媒に可溶な重合体かえられることを見出し、本発明に
到達した。
すなわち下記−形式(りで示される多環モノ(n:1〜
5の整数) 及びエチレンとからなる共重合体であって、多環モノマ
ー/エチレンの組成比が99/1〜1/99(モル1モ
ル)であり、30℃、トルエン中で8−1定した極限粘
度がo、ooi〜10dj!/rである重合体に関する
。
5の整数) 及びエチレンとからなる共重合体であって、多環モノマ
ー/エチレンの組成比が99/1〜1/99(モル1モ
ル)であり、30℃、トルエン中で8−1定した極限粘
度がo、ooi〜10dj!/rである重合体に関する
。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で使用される多環モノマーは、インデンとシクロ
ペンタジェンのDiets−Alder反応により合成
でき、反応するシクロペンタジェンの数によりnは決定
される。n−1の場合、多環モノマーの名称は1・4−
メタノ−1,4,4a+9a−テトラヒドロフルオレン
である。
ペンタジェンのDiets−Alder反応により合成
でき、反応するシクロペンタジェンの数によりnは決定
される。n−1の場合、多環モノマーの名称は1・4−
メタノ−1,4,4a+9a−テトラヒドロフルオレン
である。
さらに、本発明の重合体の特徴を損なわないかぎり、第
3成分として重合可能なモノマーを使用することができ
る。この共重合可能なモノマーとしては、たとえば、プ
ロピレン、ブテン−1等のα−オレフィン、スチレン、
メチルスチレン等のスチレン類、シクロペンテン、シク
ロヘキセン等のシクロオレフィン、ノルボルネン、ジシ
クロペンタジェン等の多環モノマー類、ブタジェン、1
゜3−ペンタジェン等のジエン類、シクロオクタジエン
、エチリデンノルボルネン等の環状又は多環ジエン類を
挙げることができる。このt83成分として使用可能な
モノマーの使用量は多環モノマーに対し50mo 1%
以下であることが好ましい。
3成分として重合可能なモノマーを使用することができ
る。この共重合可能なモノマーとしては、たとえば、プ
ロピレン、ブテン−1等のα−オレフィン、スチレン、
メチルスチレン等のスチレン類、シクロペンテン、シク
ロヘキセン等のシクロオレフィン、ノルボルネン、ジシ
クロペンタジェン等の多環モノマー類、ブタジェン、1
゜3−ペンタジェン等のジエン類、シクロオクタジエン
、エチリデンノルボルネン等の環状又は多環ジエン類を
挙げることができる。このt83成分として使用可能な
モノマーの使用量は多環モノマーに対し50mo 1%
以下であることが好ましい。
本発明の重合体を製造するためには、多環上ツマ−とエ
チレンとを通常のチーグラー触媒を使用して重合すれば
よい。
チレンとを通常のチーグラー触媒を使用して重合すれば
よい。
遷移金属成分としては、−形式TiXn−m(OR)m
(n : 3または4.m:0成m≦n。
(n : 3または4.m:0成m≦n。
R;炭素数1〜12の炭化水素残基、X:へロゲン)で
示されるTI化合物又は、−形式VXs。
示されるTI化合物又は、−形式VXs。
VOXt (OR)s−t (s : 3または4.t
:0≦t≦3.R:炭素数1〜12の炭化水素残基。
:0≦t≦3.R:炭素数1〜12の炭化水素残基。
X:ハロゲン)で示されるV化合物が使用できる。
具体的には、TiCl3.TiBr3゜TiCl4.T
iBr4.Tl (OCHl)4゜Ti(OC2Hう)
4.Tl (QCs Ht )s 。
iBr4.Tl (OCHl)4゜Ti(OC2Hう)
4.Tl (QCs Ht )s 。
Ti (QC4He )a 、Tl (OC6Ht3)
4 。
4 。
Ti (OCH3)! 、TI (OC2H5)s 。
TL (OCI Ht)s、VCli、VBr3゜V
CI a 、 V B r 4 、 V OC1m 、
V OB r 3 。
CI a 、 V B r 4 、 V OC1m 、
V OB r 3 。
VOC12(OCH3)。
VOCl 2 (OC2Hs ) 。
VOC12(OCI He )。
VOCl z (OC4He ) jVOC12(O
C6HIM) 。
C6HIM) 。
VOCl (OCI3)2 。
VOC1(OC2Hs ) 2 。
VOCl (QCs Ht ) 2 。
VOCI C0C4Hq )2 。
VOCI C0C6HI3)2等が使用できる。
有機金属成分としては一般式AIXuR3−u(u:0
≦U≦2.R:炭素数1〜12の炭化水素残基、X:ハ
ロゲン)で示される有機アルミニウム化合物が使用され
る。
≦U≦2.R:炭素数1〜12の炭化水素残基、X:ハ
ロゲン)で示される有機アルミニウム化合物が使用され
る。
具体的には、A l (CH3) s 。
Al (C2Hs) 3.AI (CI Ht)3
゜Al (C4He ) 3. AI (C6HI3
) * 。
゜Al (C4He ) 3. AI (C6HI3
) * 。
Al (Cs H1?)s、AlCl (CH3)
2゜AlCl (C2Hs)2゜ AlCl (Ci Hy)z。
2゜AlCl (C2Hs)2゜ AlCl (Ci Hy)z。
AlCl (C4I(9)2゜
A I CI (C6H+i) 2 。
AlCl (C1lHI?)2゜
AlBr ((H3)2.AlBr (C2H%)2゜
AlBr (Ci Hy) 2゜ AIBr(C4H*)z。
AlBr (Ci Hy) 2゜ AIBr(C4H*)z。
A I B r (Ca Hrs) z +A tBr
(CsH+7) 2 。
(CsH+7) 2 。
A 12 C13(CHi ) ! 。
A12 C13(Cz Hs)s。
A12 C13(C3H7)3 。
A12 C13(C4H9) s 。
A 12 Cli (C6HI3)3 。
A 1 2 C1) (C8HIT) 3
。
。
A 12 B r3 (CHi ) 3
+AlzBrs (CzH5)i。
+AlzBrs (CzH5)i。
A12 Bri (C3H?)srA 12
B r3 (C4H9) 3−A 12 B
r 3 (C6HI3) 3 +A 12
B ri (C8HI7) 3 。
B r3 (C4H9) 3−A 12 B
r 3 (C6HI3) 3 +A 12
B ri (C8HI7) 3 。
AlCl2 (CH3)、 AlCl2 (C2
H5)。
H5)。
A IC12(C3H7)。
AlCl2 (C4H9)、 AIC12(C61
13)AlCl2 (Cs Hat)、 AlB
r2 (CH3)AlBr2(CzHラ )。
13)AlCl2 (Cs Hat)、 AlB
r2 (CH3)AlBr2(CzHラ )。
AlBr 2 (CiH7)、 AlBr2 (C
4H9)等を例示できる。
4H9)等を例示できる。
遷移金属成分と有機金属成分との混合は、Al/(Ti
及び/又はv)で1〜1000(モル比)の範囲で行え
ば良い。
及び/又はv)で1〜1000(モル比)の範囲で行え
ば良い。
重合に際し、多環モノマーを溶媒兼コモノマーとして用
いることもできるが、更に不活性溶媒を用いることもで
きる。この不活性溶媒としては、当該技術分野で通常用
いられるものであればいずれも使用できるが、特に炭素
数4〜20の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、/10
ゲン化炭化水素を用いることができる。より具体的には
、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、オクタン、デカン、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン。
いることもできるが、更に不活性溶媒を用いることもで
きる。この不活性溶媒としては、当該技術分野で通常用
いられるものであればいずれも使用できるが、特に炭素
数4〜20の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、/10
ゲン化炭化水素を用いることができる。より具体的には
、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、オクタン、デカン、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン。
クロルベンゼン、二塩化エチレン、灯油などが挙げられ
る。
る。
触媒の使用量は、TI及び/又はVとして0.001〜
1000100O/溶媒g、好ましくは0.01〜10
0mmo 1/溶媒gである。
1000100O/溶媒g、好ましくは0.01〜10
0mmo 1/溶媒gである。
重合条件は特に限定されないが、重合温度としては、例
えば−78〜300℃、重合圧力としては、1〜200
kg/cdG、重合時間としては、1分〜24時間の範
囲である。また、分子量調節のため適宜、水素などのよ
うな分子量調節剤の存在下で重合させることもできる。
えば−78〜300℃、重合圧力としては、1〜200
kg/cdG、重合時間としては、1分〜24時間の範
囲である。また、分子量調節のため適宜、水素などのよ
うな分子量調節剤の存在下で重合させることもできる。
このようにして得られたm合体は、溶剤に易溶である。
溶解のために使用可能な溶剤としては、例えば、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素又は、クロロホルム、
0−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が使用で
きる。
ン、トルエン等の芳香族炭化水素又は、クロロホルム、
0−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が使用で
きる。
又、本発明の重合体には必要に応じて充填剤、安定剤、
帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤などの各種添加剤を添加
してもよい。
帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤などの各種添加剤を添加
してもよい。
[実施例]
以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明を行う
が、本発明はこれらの実施例によって同等限定されるも
のではない。
が、本発明はこれらの実施例によって同等限定されるも
のではない。
実施例1
充分に窒素置換した1fI丸底フラスコにトルエン50
0m1.インデン・シクロペンタジェン1:1反応物(
n−1)30gおよびエチルアルミニウムセスキクロラ
イド10mmolを加えた。さらにガス吹き込み管から
エチレン30ρ/ h r 。
0m1.インデン・シクロペンタジェン1:1反応物(
n−1)30gおよびエチルアルミニウムセスキクロラ
イド10mmolを加えた。さらにガス吹き込み管から
エチレン30ρ/ h r 。
窒素60 j! / h rからなる混合ガスを吹き込
み、系内を0℃に設定後、ジクロロメトキシバナジウム
l、1mmolを圧入して共重合を開始した。
み、系内を0℃に設定後、ジクロロメトキシバナジウム
l、1mmolを圧入して共重合を開始した。
30分後、塩酸−エタノールを注入して重合を停止した
。内容物は多量のメタノールに投入して析出した生成物
は濾過後乾燥した。
。内容物は多量のメタノールに投入して析出した生成物
は濾過後乾燥した。
収量は21.3g、”C−NMRスペクトルで求めたポ
リマー中のエチレン含量は73モル%、示差熱走査熱量
計(セイコー電子製、商品名rDsc200J)で求め
たTgは128℃であり、30℃、トルエン溶液中での
極限粘度[η]は0.36dj)/gであった。またこ
のポリマーはクロロホルム、トルエン、ベンセンに1m
g/mOで溶解した。
リマー中のエチレン含量は73モル%、示差熱走査熱量
計(セイコー電子製、商品名rDsc200J)で求め
たTgは128℃であり、30℃、トルエン溶液中での
極限粘度[η]は0.36dj)/gであった。またこ
のポリマーはクロロホルム、トルエン、ベンセンに1m
g/mOで溶解した。
実施例2
エチレン54)/hr、窒素1(lからなる混合ガスを
吹き込んだ以外は実施例1のとおりに行った。収量は1
6.9g、ポリマー中のエチレン含量は67モル26、
Tgは139℃、トルエン溶液中での極限粘度は0.2
9dj)/gであった。またこのポリマーはクロロホル
ム、トルエン、ベンセンに1mg/ml!で溶解した。
吹き込んだ以外は実施例1のとおりに行った。収量は1
6.9g、ポリマー中のエチレン含量は67モル26、
Tgは139℃、トルエン溶液中での極限粘度は0.2
9dj)/gであった。またこのポリマーはクロロホル
ム、トルエン、ベンセンに1mg/ml!で溶解した。
実施例3
インデン・シクロペンタジェン1:2反応物(n=2)
を使用した以外は実施例1のとおりに行った。収量は2
0.6gxポリマー中のエチレン含量は72モル%、T
gは141℃、トルエン溶液中での極限粘度は0.41
dN/gであった。
を使用した以外は実施例1のとおりに行った。収量は2
0.6gxポリマー中のエチレン含量は72モル%、T
gは141℃、トルエン溶液中での極限粘度は0.41
dN/gであった。
またこのポリマーはクロロホルム、トルエン、ベンセン
に1mg/mjpで溶解した。
に1mg/mjpで溶解した。
[発明の効果]
本発明により、透明性および耐熱性にすぐれ、劣化によ
る若色などを引き起こすことなく成形できる溶剤を利用
したキャスト法等の成形法が利用できる重合体が提供で
きる。
る若色などを引き起こすことなく成形できる溶剤を利用
したキャスト法等の成形法が利用できる重合体が提供で
きる。
本発明の重合体は、以上の特徴から、光学用レンズ、光
ディスクなどの光学分野、電子レンジ用食器、コーヒー
メーカー アイロン水タンクなどの家庭用電気電子分野
、ビーカー、メスシリンダー フラスコなどの理化学分
野、注射器、医療njコネクター、輸血セットなどの医
療分野など各種の成形品として広範な分野で使用するこ
とが可能である。
ディスクなどの光学分野、電子レンジ用食器、コーヒー
メーカー アイロン水タンクなどの家庭用電気電子分野
、ビーカー、メスシリンダー フラスコなどの理化学分
野、注射器、医療njコネクター、輸血セットなどの医
療分野など各種の成形品として広範な分野で使用するこ
とが可能である。
特許出願人 東ソー株式会社
Claims (1)
- (1)下記一般式( I )で示される多環モノマー▲数
式、化学式、表等があります▼( I ) (n:1〜5の整数) 及びエチレンとからなる共重合体であって、多環モノマ
ー/エチレンの組成比が99/1〜1/99(モル/モ
ル)であり、30℃、トルエン中で測定した極限粘度が
0.001〜10dl/gである重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32619288A JPH02173013A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32619288A JPH02173013A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02173013A true JPH02173013A (ja) | 1990-07-04 |
Family
ID=18185051
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32619288A Pending JPH02173013A (ja) | 1988-12-26 | 1988-12-26 | 重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02173013A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2020196835A (ja) * | 2019-06-05 | 2020-12-10 | 三井化学株式会社 | 成形体および医療用容器 |
| US20220064369A1 (en) * | 2018-12-27 | 2022-03-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Cyclic olefin copolymer for medical instrument, cyclic olefin copolymer composition for medical instrument, and molded body |
-
1988
- 1988-12-26 JP JP32619288A patent/JPH02173013A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20220064369A1 (en) * | 2018-12-27 | 2022-03-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Cyclic olefin copolymer for medical instrument, cyclic olefin copolymer composition for medical instrument, and molded body |
| JP2020196835A (ja) * | 2019-06-05 | 2020-12-10 | 三井化学株式会社 | 成形体および医療用容器 |
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