JPH02173013A - 重合体 - Google Patents

重合体

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Publication number
JPH02173013A
JPH02173013A JP32619288A JP32619288A JPH02173013A JP H02173013 A JPH02173013 A JP H02173013A JP 32619288 A JP32619288 A JP 32619288A JP 32619288 A JP32619288 A JP 32619288A JP H02173013 A JPH02173013 A JP H02173013A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
ethylene
toluene
polycyclic
solvent
Prior art date
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Pending
Application number
JP32619288A
Other languages
English (en)
Inventor
Kunitaka Yamada
山田 邦貴
Hisami Yasuda
彼佐美 安田
Masaaki Ozuru
大鶴 雅昭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tosoh Corp
Original Assignee
Tosoh Corp
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Publication date
Application filed by Tosoh Corp filed Critical Tosoh Corp
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は透明性、耐熱性に優れ、かつ溶剤に可溶な新規
な重合体に関する。
〔従来の技術] 従来、透明性が良く耐熱性にすぐれるオレフィン系ポリ
マーとしては、1−4.5・8−ジメタノ−1,2,3
,4,4a、5.8.8a−オクタヒドロナフタレン類
(DMON類)とエチレンとからなるランダム共重合体
(特開昭60−168708号公報等)が知られている
が、この重合体は、溶剤に対する溶解性に劣るため、溶
剤を利用したキャスト法等の成形法が利用できないとい
う欠点を有していた。
[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は透明性および耐熱性にすぐれ、溶媒を利
用したキャスト法等の成形法が利用できる重合体を提供
することにある。
[課題を解決するための手段] そこで、本発明者らはかかる欠点を改良すべく鋭意研究
を重ねた結果、特定の構造を持つ多環モノマーをエチレ
ンと共正合させることにより透明性、耐熱性にすぐれ、
溶媒に可溶な重合体かえられることを見出し、本発明に
到達した。
すなわち下記−形式(りで示される多環モノ(n:1〜
5の整数) 及びエチレンとからなる共重合体であって、多環モノマ
ー/エチレンの組成比が99/1〜1/99(モル1モ
ル)であり、30℃、トルエン中で8−1定した極限粘
度がo、ooi〜10dj!/rである重合体に関する
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で使用される多環モノマーは、インデンとシクロ
ペンタジェンのDiets−Alder反応により合成
でき、反応するシクロペンタジェンの数によりnは決定
される。n−1の場合、多環モノマーの名称は1・4−
メタノ−1,4,4a+9a−テトラヒドロフルオレン
である。
さらに、本発明の重合体の特徴を損なわないかぎり、第
3成分として重合可能なモノマーを使用することができ
る。この共重合可能なモノマーとしては、たとえば、プ
ロピレン、ブテン−1等のα−オレフィン、スチレン、
メチルスチレン等のスチレン類、シクロペンテン、シク
ロヘキセン等のシクロオレフィン、ノルボルネン、ジシ
クロペンタジェン等の多環モノマー類、ブタジェン、1
゜3−ペンタジェン等のジエン類、シクロオクタジエン
、エチリデンノルボルネン等の環状又は多環ジエン類を
挙げることができる。このt83成分として使用可能な
モノマーの使用量は多環モノマーに対し50mo 1%
以下であることが好ましい。
本発明の重合体を製造するためには、多環上ツマ−とエ
チレンとを通常のチーグラー触媒を使用して重合すれば
よい。
遷移金属成分としては、−形式TiXn−m(OR)m
 (n : 3または4.m:0成m≦n。
R;炭素数1〜12の炭化水素残基、X:へロゲン)で
示されるTI化合物又は、−形式VXs。
VOXt (OR)s−t (s : 3または4.t
:0≦t≦3.R:炭素数1〜12の炭化水素残基。
X:ハロゲン)で示されるV化合物が使用できる。
具体的には、TiCl3.TiBr3゜TiCl4.T
iBr4.Tl (OCHl)4゜Ti(OC2Hう)
 4.Tl (QCs Ht )s 。
Ti (QC4He )a 、Tl (OC6Ht3)
4 。
Ti (OCH3)! 、TI (OC2H5)s 。
TL (OCI Ht)s、VCli、VBr3゜V 
CI a 、 V B r 4 、 V OC1m 、
 V OB r 3 。
VOC12(OCH3)。
VOCl 2  (OC2Hs ) 。
VOC12(OCI He )。
VOCl z  (OC4He ) jVOC12(O
C6HIM) 。
VOCl (OCI3)2 。
VOC1(OC2Hs ) 2 。
VOCl (QCs Ht ) 2 。
VOCI C0C4Hq )2 。
VOCI C0C6HI3)2等が使用できる。
有機金属成分としては一般式AIXuR3−u(u:0
≦U≦2.R:炭素数1〜12の炭化水素残基、X:ハ
ロゲン)で示される有機アルミニウム化合物が使用され
る。
具体的には、A l (CH3) s 。
Al  (C2Hs) 3.AI  (CI Ht)3
゜Al (C4He ) 3. AI  (C6HI3
) * 。
Al  (Cs H1?)s、AlCl  (CH3)
2゜AlCl (C2Hs)2゜ AlCl  (Ci Hy)z。
AlCl  (C4I(9)2゜ A I CI (C6H+i) 2 。
AlCl  (C1lHI?)2゜ AlBr ((H3)2.AlBr (C2H%)2゜
AlBr (Ci Hy) 2゜ AIBr(C4H*)z。
A I B r (Ca Hrs) z +A tBr
(CsH+7) 2 。
A 12 C13(CHi ) ! 。
A12  C13(Cz  Hs)s。
A12  C13(C3H7)3  。
A12  C13(C4H9)  s  。
A  12  Cli  (C6HI3)3  。
A  1 2  C1)  (C8HIT)  3  
A  12  B  r3  (CHi  )  3 
 +AlzBrs  (CzH5)i。
A12  Bri  (C3H?)srA  12  
B  r3  (C4H9)  3−A  12  B
  r 3 (C6HI3)  3 +A  12  
B  ri  (C8HI7)  3 。
AlCl2  (CH3)、  AlCl2  (C2
H5)。
A  IC12(C3H7)。
AlCl2  (C4H9)、  AIC12(C61
13)AlCl2  (Cs  Hat)、  AlB
r2  (CH3)AlBr2(CzHラ )。
AlBr 2 (CiH7)、  AlBr2  (C
4H9)等を例示できる。
遷移金属成分と有機金属成分との混合は、Al/(Ti
及び/又はv)で1〜1000(モル比)の範囲で行え
ば良い。
重合に際し、多環モノマーを溶媒兼コモノマーとして用
いることもできるが、更に不活性溶媒を用いることもで
きる。この不活性溶媒としては、当該技術分野で通常用
いられるものであればいずれも使用できるが、特に炭素
数4〜20の脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、/10
ゲン化炭化水素を用いることができる。より具体的には
、ヘキサン、ヘプタン、ペンタン、オクタン、デカン、
シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン。
クロルベンゼン、二塩化エチレン、灯油などが挙げられ
る。
触媒の使用量は、TI及び/又はVとして0.001〜
1000100O/溶媒g、好ましくは0.01〜10
0mmo 1/溶媒gである。
重合条件は特に限定されないが、重合温度としては、例
えば−78〜300℃、重合圧力としては、1〜200
kg/cdG、重合時間としては、1分〜24時間の範
囲である。また、分子量調節のため適宜、水素などのよ
うな分子量調節剤の存在下で重合させることもできる。
このようにして得られたm合体は、溶剤に易溶である。
溶解のために使用可能な溶剤としては、例えば、ベンゼ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素又は、クロロホルム、
0−ジクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が使用で
きる。
又、本発明の重合体には必要に応じて充填剤、安定剤、
帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤などの各種添加剤を添加
してもよい。
[実施例] 以下、本発明を実施例によって更に具体的に説明を行う
が、本発明はこれらの実施例によって同等限定されるも
のではない。
実施例1 充分に窒素置換した1fI丸底フラスコにトルエン50
0m1.インデン・シクロペンタジェン1:1反応物(
n−1)30gおよびエチルアルミニウムセスキクロラ
イド10mmolを加えた。さらにガス吹き込み管から
エチレン30ρ/ h r 。
窒素60 j! / h rからなる混合ガスを吹き込
み、系内を0℃に設定後、ジクロロメトキシバナジウム
l、1mmolを圧入して共重合を開始した。
30分後、塩酸−エタノールを注入して重合を停止した
。内容物は多量のメタノールに投入して析出した生成物
は濾過後乾燥した。
収量は21.3g、”C−NMRスペクトルで求めたポ
リマー中のエチレン含量は73モル%、示差熱走査熱量
計(セイコー電子製、商品名rDsc200J)で求め
たTgは128℃であり、30℃、トルエン溶液中での
極限粘度[η]は0.36dj)/gであった。またこ
のポリマーはクロロホルム、トルエン、ベンセンに1m
g/mOで溶解した。
実施例2 エチレン54)/hr、窒素1(lからなる混合ガスを
吹き込んだ以外は実施例1のとおりに行った。収量は1
6.9g、ポリマー中のエチレン含量は67モル26、
Tgは139℃、トルエン溶液中での極限粘度は0.2
9dj)/gであった。またこのポリマーはクロロホル
ム、トルエン、ベンセンに1mg/ml!で溶解した。
実施例3 インデン・シクロペンタジェン1:2反応物(n=2)
を使用した以外は実施例1のとおりに行った。収量は2
0.6gxポリマー中のエチレン含量は72モル%、T
gは141℃、トルエン溶液中での極限粘度は0.41
dN/gであった。
またこのポリマーはクロロホルム、トルエン、ベンセン
に1mg/mjpで溶解した。
[発明の効果] 本発明により、透明性および耐熱性にすぐれ、劣化によ
る若色などを引き起こすことなく成形できる溶剤を利用
したキャスト法等の成形法が利用できる重合体が提供で
きる。
本発明の重合体は、以上の特徴から、光学用レンズ、光
ディスクなどの光学分野、電子レンジ用食器、コーヒー
メーカー アイロン水タンクなどの家庭用電気電子分野
、ビーカー、メスシリンダー フラスコなどの理化学分
野、注射器、医療njコネクター、輸血セットなどの医
療分野など各種の成形品として広範な分野で使用するこ
とが可能である。
特許出願人   東ソー株式会社

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)下記一般式( I )で示される多環モノマー▲数
    式、化学式、表等があります▼( I ) (n:1〜5の整数) 及びエチレンとからなる共重合体であって、多環モノマ
    ー/エチレンの組成比が99/1〜1/99(モル/モ
    ル)であり、30℃、トルエン中で測定した極限粘度が
    0.001〜10dl/gである重合体。
JP32619288A 1988-12-26 1988-12-26 重合体 Pending JPH02173013A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020196835A (ja) * 2019-06-05 2020-12-10 三井化学株式会社 成形体および医療用容器
US20220064369A1 (en) * 2018-12-27 2022-03-03 Mitsui Chemicals, Inc. Cyclic olefin copolymer for medical instrument, cyclic olefin copolymer composition for medical instrument, and molded body

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US20220064369A1 (en) * 2018-12-27 2022-03-03 Mitsui Chemicals, Inc. Cyclic olefin copolymer for medical instrument, cyclic olefin copolymer composition for medical instrument, and molded body
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