JPH02173061A - ポリカーボネート系樹脂組成物 - Google Patents

ポリカーボネート系樹脂組成物

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JPH02173061A
JPH02173061A JP63326349A JP32634988A JPH02173061A JP H02173061 A JPH02173061 A JP H02173061A JP 63326349 A JP63326349 A JP 63326349A JP 32634988 A JP32634988 A JP 32634988A JP H02173061 A JPH02173061 A JP H02173061A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はポリカーボネート系樹脂組成物に関し、詳しく
は特に耐衝撃性に優れていて、各種工業部材として好適
なガラス繊維強化ポリカーボネート系樹脂組成物に関す
るものである。
[従来の技術及び発明が解決しようとする課題]ポリカ
ーボネート樹脂は機械的強度、it気気持特性透明性な
どに優れ、エンジニアリングプラスチックとして様々な
分野で利用されている。
このようなポリカーボネート樹脂の剛性および寸法安定
性を向上させるためにガラス繊維を添加したガラス繊維
強化ポリカーボネート樹脂が知られている。
しかしながら、ガラス繊維を添加することによりアイゾ
ツト衝撃強度は、脆性破壊し低くなってしまう。
このためガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂にさらに
オルガノポリシロキサンを配合した組成物が提案されて
いる(特公昭59−35929号公報、特開昭57−5
01860号公報)。
しかしながら、この組成物を用いて得られる成形品は絶
縁不良が生ずるという欠点がある。
そこでガラス繊維強化ポリカーボネート樹脂に少量のオ
ルガノポリシロキサン−ポリカーボネート共重合体を配
合した組成物が提案されている(特開昭55−1800
52号公報)。
このものは耐衝撃性は改良されているものの、その度合
いが小さく、特に高い耐衝撃性が要求される分野、例え
ばシャーシー分野、を導工具分野等で用いるには耐衝撃
性の向上が十分ではなかった。
[課題を解決するための手段] 本発明者は上記課題を解決するため鋭意検討を重ねた結
果、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合
体、ガラス繊維およびポリカーボネート樹脂を特定割合
で配合することにより、耐衝撃性に優れ、しかも剛性や
寸法安定性等に優れたポリカーボネート系樹脂組成物が
得られることを見出し、この知見に基いて本発明を完成
するに到った。
すなわち本発明は、ポリカーボネート−ポリオルガノシ
ロキサン共重合体lO〜90重量%、ガラスia維10
〜60重量%およびポリカーボネート樹脂0〜801 
i%からなり、かつ樹脂成分中のポリオルガノシロキサ
ン量が0.5〜40重量%であることを特徴とするポリ
カーボネート系樹脂組成物を提供するものである。
本発明において用いられるポリカーボネート−ポリオル
ガノシロキサン共重合体は、次の一般式(式中のZは単
結合、エーテル結合あるいは炭素数1〜8のアルキレン
基、炭素数2〜8のアルキリデン基、炭素数5〜15の
シクロアルキレン基、炭素数5〜15のシクロアルキリ
デン基、スルホニル基、スルホキシド基、カルボニル基
、スルフィド基又は式 で示される基、R1及びR2は、それぞれ水素原子、ハ
ロゲン原子又は炭素数1〜8のアルキル基であり、それ
らは同一であってもよいし、異なりていてもよく、m及
びnは1〜4の整数であって、mが2以上の場合はR1
は同一であってもよいし、異なっていてもよ<、nが2
以上の場合はR2は同一であってもよいし異なっていて
もよい、また、1は3〜50である。) で表わされる繰返し単位を有するポリカーボネート部と
、次の一般式 (式中、R3,R4,allはそれぞれ水素原子、炭素
数1〜6のアルキル基またはフェニル基であり、それぞ
れ同じであっても異なるものであってもよい。また、p
、qはOまたは1以上の整数である。) で表わされる繰返し単位を有するポリオルガノシロキサ
ン部からなるものである。このポリオルガノシロキサン
部の重合度は通常、5〜300である。
上記のポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重
合体は、上記−数式(1)で表わされる繰返し単位を有
するポリカーボネート部と、上記数式(1りで表わされ
る繰返し単位を有するポリオルガノシロキサン部とから
なるブロック共重合体であって、粘度平均分子量10,
000〜40,000゜好ましくはis、000〜35
,000のものである。
このようなポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体は、例えば予め製造されたポリカーボネート部
を構成するポリカーボネートオリゴマーと、ポリオルガ
ノシロキサン部を構成する、末端に反応性基を有するポ
リオルガノシロキサンとを、塩化メチレン、クロロベン
ゼン、ピリジン等の溶媒に溶解させ、ビスフェノールの
水酸化ナトリウム水溶液を加え、触媒としてトリエチル
アミンやトリメチルベンジルアンモニウムクロライド等
を用い、界面反応することにより製造することができる
。また、特公昭44−30108号公報や特公昭45−
20510号公報に記載された方法によって製造された
ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体を
用いることもできる。
ここで上記−数式(1)で表わされる繰返し単位を有す
るポリカーボネートは溶剤法、すなわち塩化メチレンな
どの溶剤中で公知の酸受容体、分子量調節剤の存在下、
二価フェノールとホスゲンのようなカーボネート前駆体
との反応又は二価フェノールとジフェニルカーボネート
のようなカーボネート前駆体とのエステル交換反応によ
って製造することができる。
ここで、好適に使用し得る二価フェノールとしてはビス
フェノール類があり、特に2.2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン(ビスフェノールA)が好ましい
。また、ビスフェノールAの一部又は全部を他の二価フ
ェノールで置換したものであってもよい。ビスフェノー
ルA以外の二価フェノールとしては、例えばビスフェノ
ールA以外のビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン
、ハイドロキノン、4.4’−ジヒドロキシジフェニル
、ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロアルカン、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、ビス(4−
ヒドロキシフェニル)スルホン、ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)スルホキシド、ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)エーテル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ケトン
のような化合物又はビス(3,5−ジブロモ−4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン、ビス(3,5−ジクロロ−
4−ヒドロキシフェニル)プロパンのようなハロゲン化
ビスフェノール類などを挙げることができる。
このポリカーボネートはこれらの二価フェノール1種を
用いたホモポリマー(オリゴマー)であってもよいし、
2 f1以上を用いたコポリマーであってもよく、きら
には多官能性芳香族化合物を前記二価フェノールと併用
して得られた熱可塑性ランダム分岐ポリカーボネートで
あってもよい。
また、上記−数式(I! )で表わされるポリオルガノ
シロキサンは、例えばジアルキルジクロロシランおよび
/またはジアリールジクロロシランと水の反応により得
ることができる。このようなポリオルガノシロキサンの
単量体としては、ジメチルシロキサンやメチルフェ、;
ルシロキサンが挙げられる。
上記の如きポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン
共重合体は、組成物中に、10〜90重量%、好ましく
は15〜80重量%の割合で配合される。ここで該共重
合体の配合割合が10重量%未満であると、耐衝撃性の
向上が見られず、一方、90重量%を超えると寸法安定
性が低下するため好ましくない。
また、ガラス成分を除いた樹脂中(ポリカーボネート−
ポリオルガノシロキサン共重合体とポリカーボネート樹
脂との合計量中)における、オルガノシロキサン量は0
.5〜401!量%、好ましくは1.0〜35重量%で
ある。ここでオルガノシロキサン量が0.5重量%未満
であると耐衝撃性の向上が見られず、一方、40重量%
を超えると分子量の十分な共重合体が得られない。
次に本発明においてはガラス繊維を用いる。ここでガラ
スi!l1mとしては、含アルカリガラス、低アルカリ
ガラス、無アルカリガラスのいずれも用いることができ
る。このガラス繊維としては繊維長1〜8mm、好まし
くは3〜6IIIIIlであって、m維径3〜20μm
1好ましくは5〜15μmのものが用いられる。ガラス
繊維の形態については特に制限はなく、例えばロービン
グ、ミルドファイバーチョツプドストランドなど、いず
れの形態のものであってもよい、これらのガラス繊維は
単独で用いるほか、二種以上を組合せて用いることもで
きる。
このようなガラス繊維としては、ポリカーボネート−ポ
リオルガノシロキサン共重合体やポリカーボネート樹脂
との親和性を高めるために、アミノシラン系、エポキシ
シラン系、ビニルシラン系、メタクリルシラン系等のシ
ラン系カップリング剤やクロム錯化合物、ホウ素化合物
等で表面処理されたものであってもよい。
上記の如きガラス繊維は、組成物中に10〜60重量%
、好ましくは15〜55重量%の割合で配合される。こ
こでガラスI#l雑の配合割合が10重量%未満である
と寸法安定性が低下し好ましくない。
方、60重量%を超えると混練が不可能どなるため好ま
しくない。
さらに本発明においては必要によりポリカーボネート樹
脂を用いることができる。
ここでポリカーボネート樹脂は、前記−数式(りで表わ
される繰返し単位を有するものであり、前記した如く、
例えば二価フェノールとホスゲンとを反応させることに
より容易に製造することができる。二価フェノールとし
ては前記したものが挙げられる。
ここで用いるポリカーボネート樹脂は、機械的強度およ
び成形性の点から、その粘度平均分子量が10,000
〜100,000のものが好ましく、特に20.000
〜40,000のものが好適である。
このポリカーボネート樹脂は、組成物中に0〜80重量
%、好ましくは0〜70重量%の割合で配合される。ポ
リカーボネート樹脂の配合割合が80重量%を超えると
耐衝撃性の向上が見られない。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は基本的に上記
のポリカーボネー1−−ポリオルガノシロキサン共重合
体、ガラス繊維およびポリカーボネート樹脂からなるも
のであるが、本発明の目的を阻害しない限り、各種の添
加剤を必要に応じて配合することができる。たとえば炭
素繊維、金属繊維、無機充填剤、金属粉末、紫外線吸収
剤、難燃剤1着色剤などを配合することができる。
本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は上記の各成分
を配合し、混練することにより得ることかできる。配合
、混練方法は通常の方法で行なえばよく、たとえばリボ
ンブレンダ、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサ−
ドラムタンブラ−1車軸スクリユ一押出機、2軸スクリ
ュー押出機、コニーダ、多軸スクリュー押出機等により
行なうことができる。混練に際しての加熱温度は通常2
50〜300℃が適当である。
[実施例] 次に、本発明を実施例により詳しく説明する。
製造例1−1(反応性ポリジメチルシロキサンの製造) 100gの水と206gのジオキサンの混合物を800
gのジメチルジクロロシランに2時間かけて加えた。生
成した混合物を均一になるまで攪拌しながら加熱して穏
やかに還流させた。混合物を真空下でストリッピングに
かけて12mmt1gの圧力で202℃とした0次いで
ストリッピングした生成物をろ過し透明な油状物を得た
。この油状物225gを130 gの乾燥ジクロロメタ
ンに溶解させ、114 gのビスフェノールA、 13
0 gの乾燥ピリジン、 1300gのジクロロメタン
の混合物に添加した。添加は65分間かけて激しく攪拌
しながら行なった。その後、1000gの水酸化ナトリ
ウム水溶液(0,01規定)でアルカリ洗浄、1000
 gの塩酸(0,1規定)で酸洗浄、1000 gの水
で水洗を順次行なった。ジクロロメタンを蒸発させて除
き、目的とする、末端にフェノール性水酸基を有する反
応性ポリジメチルシロキサン(以下、反応性PDMSと
いう。)を得た。
製造例1−2(反応性PDMSの製造)製造例1−1に
おいて、最初のioo gの水を140 gに変えたこ
と以外は同様にして反応性PDMSを得た。
製造例1−3(反応性PDMSの製造)反応性PDMS
として、両末端反応性シリコーンオイル(にF6002
.信越シリコーン社製)を用いた。
製造例2(ポリカーボネートオリゴマーの製造)400
1の5%水酸化ナトリウム水溶液に60kgのビスフェ
ノールAを溶解させ、ビスフェノールAの水酸化ナトリ
ウム水溶液を調製した0次いで、室温に保持した、この
ビスフェノールAの水酸化ナトリウム水溶液を138 
p/暗時間流量で、またメチレンクロライドをa9I!
/時間の流量で、内径10mm、管長10mの管型反応
器にオリフィス板を通して導入し、これにホスゲンを並
流して10.7 kg/時間の流量で吹き込み、3時間
連続的に反応させた。ここで用いた管型反応器は二重管
となっており、ジャケット部分には冷却水を通して反応
液の排出温度を25℃に保った。また、排出液のpHは
lO〜11を示すように調整した。このようにして得ら
れた反応液を静置することにより水相を分離除去し、メ
チレンクロライド相(220Q)を採取して、これにさ
らにメチレンクロライド1701を加え、十分に攪拌し
たものをポリカーボネートオリゴマー(濃度317g/
il)とした、ここで得られたポリカーボネートオリゴ
マー(以下、PCオリゴマーという、)の重合度は3〜
4であった。
製造例3−1 (PC−PDMS共重合体Aの製造)製
造例1−1で得られた反応性PDM5160gをメチレ
ンクロライド21に溶解し、製造例2で得られたPCオ
リゴマー101と混合した。そこへ水酸化ナトリウム2
6gを水1℃に溶解させたものと、トリエチルアミン5
.7ccとを加え、500rpHで室温にて1時間攪拌
した。その後、5.2重量%の水酸化ナトリウム水溶液
51にビスフェノールA[100gを溶解させたもの、
メチレンクロライド8J2およびp −tert−ブチ
ルフェノール81gを加え5500rpmで室温にて2
時間攪拌した。しかる後、メチレンクロライド51を加
え、ざらに水5ρで水洗、0.O1規定の水酸化ナトリ
ウム水溶液5J2でアルカリ洗浄、0.1規定の塩酸5
I1.で酸洗浄、木5℃で水洗を順次行ない、最後にメ
チレンクロライドを除去し、チップ状のPC−PDMS
共重合体Aを得た。得られたPCニー PDMS共重合
体AのP[1MS含有率は3.5重量%であった。
製造例3−2 (PC−PDMS共重合体Bの製造)製
造例3−1において、製造例1−1で得られた反応性P
DM5160gの代わりに、製造例1−2で得られた反
応性PDNS 500gを用いたこと以外は製造例3−
1と同様にしてPC−PDMS共重合体Bを得た。得ら
れたPC−PDMS共重合体BのPDMS含有率は10
重量%であった。
製造例3−3 (PC−PDMS共重合体Cの製造)製
造例3−1において、製造例1−1で得られた反応性P
DM5160gの代わりに、製造例1−2で得られた反
応性PDMS 2.6Jを用い、かつ水酸化ナトリウム
の使用量を26gから50gに変えたこと以外は製造例
3−1と同様にしてPC−PDMS共重合体Cを得た。
得られたPC−PDMS共重合体CのPDMS含有率は
29重量%であった。
製造例3−4 (PC−PDMS共重合体りの製造)製
造例1−3で得られた反応性PDMS (両末端反応性
シリコーンオイル)480gを、製造例2で得られたP
Cオリゴマー!1.54!に溶解させ、攪拌しながらト
リエチルアミン101 gをゆっくり滴下した0滴下後
、1時間攪拌し、次いで0.1規定の塩酸5J2を加え
て酸洗浄し、有機相を分離した。その後、5.2重量%
の水酸化ナトリウム水溶液5J2にビスフェノールA6
00gを溶解させたもの、メチレンクロライド81およ
びp −tert−ブチルフェノール25gを加えSO
Orpmで室温にて2時間攪拌した。しかる後に、メチ
レンクロライド5℃を加え、さらに水51.で水洗、0
.O1規定の水酸化ナトリウム水溶液でアルカリ洗浄、
0.1規定の塩酸5J2で酸洗浄、水5fLで水洗を順
次行ない、最後にメチレンクロライドを除去し、チップ
状のPC−PDMS共重合体りを得た。得られたPC−
PDMS共重合体りのPI)MS含有率は3.c4J[
;であった。
製造例3−5 (PC−PDMS共重合体Eの製造)P
C−PDMS共重合体として、バイエル社製、マクロロ
ンT3’lle 1207を用いた。このもののPDM
S含有率は4.8重量%であった。なお、以上すべての
PC−PDMS共重合体のPDMS含有率はHNMRに
より測定した。
実施例1〜15および比較例1〜5 製造例3−1〜3−5で得られたPC−PDMS共重合
体A−E、ポリカーボネート(商品名:タフロンA−2
500、平均分子量25,000.出光石油化学■製)
およびガラス繊維(アミノシランで表面処理された無ア
ルカリガラス、繊維長:6mm、$a維径径:13μm
を第1表に示す所定割合で配合し、30III11ベン
ト付押出機によりペレットを作り、成形温度300℃で
射出成形して成形品を得、物性を測定した。結果を第1
表に示す、なお、ガラスill維は押出機の原料樹脂の
ホッパー供給位置よりも下流側から供給した。
/ / [発明の効果] 本発明のポリカーボネート系樹脂組成物は、耐衝撃性に
優れ、しかも引張弾性率や曲げ強度などで示される剛性
や、寸法安定性に優れたものである。
したがって、電気・電子分野をはじめとする各種産業分
野、特に高い衝撃強度の要求される分野、例えばシャー
シー分野等に有効に利用することができる。
特許出願人  出光石油化学株式会社 手続主甫正書(自発) 平成1年9月8日

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重
    合体10〜90重量%、ガラス繊維10〜60重量%お
    よびポリカーボネート樹脂0〜80重量%からなり、か
    つ樹脂成分中のポリオルガノシロキサン量が0.5〜4
    0重量%であることを特徴とするポリカーボネート系樹
    脂組成物。
JP63326349A 1988-12-26 1988-12-26 ポリカーボネート系樹脂組成物 Expired - Lifetime JPH068386B2 (ja)

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