JPH02174729A - １，１―ジシクロヘキシルシクロアルカン誘導体，その製造法及びそれを含有するトラクションドライブ用流体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規化合物１．１−ジシクロヘキシルシクロ
アルカン誘導体、その製造法及びそれを含有するトラク
ションドライブ用流体に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕トラク
ションドライブ装置の小型軽量化が自動車用途を中心に
研究され、それに伴ない該装置に用いるトラクシ１ンド
ライブ川流体に対する要求も厳しくなり、苛酷な条件下
での使用に耐える性能、特に低温から高温までの広い温
度範囲にわたって安定的に高性能、たとえば低温から高
温までトラクション係数が高いこと、低粘度であること
、酸化安定性にすぐれていること等が要求されている。

従来より種々の化合物がトラクションドライブ用流体と
して提案されている（特公昭４６−３３８号公報、同４
６−３３９号公報）。しかしながら、従来のトラクショ
ンドライブ用流体は上述の要求性能を十分に満足するも
のではなかった。たとえば、高温で高いトラクション係
数を示す化合物は室温付近では粘度が高くなり、もっと
低温になると著しい粘度の上昇を招来し、流動性が悪く
、攪拌ロスが大きくなり、伝達効率が低下するという欠
点があった。一方、室温付近で低粘度の化合物は低温で
は伝達効率がすぐれているが、高温下でのトラクション
係数が低く、しかも高温化では粘度が低下しすぎてトラ
クション伝達装置の潤滑に支障を来たす原因となってい
た。

［Ｌ１！題を解決するための手段］ そこで、本発明者らは前述した要求性能を満足しつるト
ラクションドライブ用流体を開発すべく研究を重ねた。

その結果、新規化合物が単体で高温におけるトラクショ
ン係数が高く、粘度も低いという性質を有していること
、他の化合物とブレンドしてもこの性質が保たれること
並びに該新規化合物を効率よく製造する方法を見出し、
本発明を完成するに至ったのである。

すなわち本発明は、下記式（りで表わされる１、１−ジ
シクロ５キシルシクロアル力ン話導体Ｃ式中、Ｒ１，１
２，Ｒ３，Ｈ４，ｎ’ｌおよびＲ６は水素原子または低
級アルキル基を示し、これらは同一であっても異なるも
のであってもよい、１分子中にＲ３，Ｒ４，Ｒ８または
Ｒ６が複数ある場合は、複数のＲ３，Ｒ４，Ｒ４または
Ｒ６は同一であっても異なるものであってもよい、また
、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ８またはＲ６のいずれか２つが一緒に
なってアルキレン基を形成してもよい０ｍおよびｎはＯ
〜６の整数であり、かつｍ＋ｎ＝４〜６である。）を提
供すると共に、下記式（ＩＩ）で表わされる化合物 （式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は前
記と同じである。また、ｍおよびｎも前記と同じである
。）に水素、水素添加用触媒および脱水触媒を共存させ
て水素添加処理と脱水処理を組合せて行うことを特徴と
する前記式（１）で表わされる１、１−ジシクロヘキシ
ルシクロアルカン既導体の製造法並びに式（ＩＩ　）で
表わされる化合物を水素添加して下記式（Ｉｌｌ　）で
表わされる化合物（式中、Ｒ１，Ｒ２，Ｒ’、　Ｒ４，
ＲＳオ、ｌ’Ｒ’ハｔ前記ト同じである。また、ｍおよ
びｎも前記と同じである。）とし、次いで脱水、水素添
加することを特徴とする前記式（１）で表わされる１、
１−ジシクロヘキシルシクロアルカン話導体の製造法を
提供するものである。さらに、本発明は前記式（Ｉ）で
表わされる１、１−ジシクロヘキシルシクロアルカン銹
導体を含有するトラクションドライブ用流体を提供する
。

前記式（１）で表わされる１、１−ジシクロヘキシルシ
クロアルカン話導体は既知化合物に該当するものがなく
、新規な化合物である。

この新規化合物は、前記式（夏１）で表わされる化合物
を原料として製造することかできる。すなわち、前記式
（ＩＩ　）で表わされる化合物に水素添加して、前記式
（ＩＩＩ　）で表わされる化合物とし、次いで脱水処理
と水素添加処理を行なうことによって前記式（１）で表
わされる新規化合物が得られる０本発明において、式中
のＲ１，Ｒ２，Ｒ３Ｒ４，Ｒ８およびＲ６は水素原子ま
たは低級アルキル基を示す。低級アルキル基としては、
炭素数１〜６のアルキル基、例えばメチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基などが挙げられる。ｎｌ、　Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４，ｎｌ
ｌおよびＲ６は同一であっても異なるものであってもよ
い。

また、１分子内にＲ３，Ｒ４，３５またはＲ６が複数あ
る場合は、複数のＲ３，Ｒ４，Ｒ５またはＲ６は同一で
あっても異なるものであってもよい０例えばｍ＝２の場
合、Ｒ３はメチル基とエチル基であってもよい。

さらに、Ｒ３，Ｒ４，Ｒ８およびＲ６のいずれか２つが
一緒になってアルキレン基を形成してもよい。このよう
なアルキレン基は炭素数ｌ〜１２のものであり、直鎮状
でも分枝状でもよく、例えばメチレン基、エチレン基、
プロピレン基、トリメチレン基、イソプロピリデン基、
イソブチレン基などが挙げられる。

前記式（１１）で表わされる化合物から前記式（１）で
表わされる新規化合物を得るにあたり、本発明では水素
、水素添加用触媒および脱水触媒を共存させて反応を行
なう、その反応方法としては、■水素、水素添加用触媒
および脱水触媒を同時に用いて反応させる方法、■まず
、水素と水素添加用触媒を用いて反応させ、次いで水素
、水素添加用触媒および脱水触媒を用いて反応させる方
法、■まず、水素と水素添加用触媒を用いて反応させ、
次いで脱水触媒を用いて反応させた後、再び水素と水素
添加用触媒を用いて反応させる方法の３つが挙げられ、
いずれの方法を用いてもよいが、■の方法が１バツチで
反応を完結させられるため、手間が省けるので好ましい
。

上記反応に用いる水素添加用触媒としては、ニッケル、
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
、銅、クロム、モリブデン、コバルト、タングステンな
どの金属を１種類以上含む一般に用いられているものを
挙げることができる。また、上記金属を活性炭などの担
体に担持させた触媒でもよい、また、脱水触媒としては
固体酸触媒が好適であり、このような触媒としては、活
性白土、酸性白土等の白土類、ゼオライト、シリカ、ア
ルミナ、シリカ−アルミナ、カチオン交換樹脂、ヘテロ
ポリ酸等、一般に用いられているものを挙げることがで
とる９本発明における各触媒の使用量は、水素添加用触
媒は０．１−１００重量％、好ましくは１〜２０重量％
、固体酸触媒は０．１〜１００重量％、好ましくは１〜
２０重量％である。

また、上記反応は溶媒を用いて行なうことも可能である
。この場合に、用いることのできる溶媒としては、ｎ−
ペンタン、ｎ−ヘキサン、デカン、シクロペンタン、シ
クロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘ
キサン、デカリン等の飽和炭化水素、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、テトラリン等の芳香族炭化水素、アセト
ンエタノール等の極性溶媒が挙げられるが、芳香族炭化
水素を用いる場合は、溶媒も水添され、また極性溶媒を
用いる場合は、溶媒が水添、脱水される場合があるため
、飽和炭化水素を用いるのが好ましい。

上記反応は、室温〜３００℃、好ましくは室温〜２２０
℃で、常圧〜２００ｋｇ／ｃｍ２Ｇ、好ましくは５〜１
５０ｋｇ／ｃｍ２Ｇで０．５〜２４時間、好ましくは１
〜８時間行なう０反応を効率よく行なうには、まず１２
０℃付近で２時間程度保持して水添を行ない、次いで１
８０〜２θＯ℃で２時間程度保持して脱水、水添を行な
うとよい。ここで、温度が室温より低いと、脱水反応が
困難となり、３００℃を超えると、前記式（！りで表わ
される原料物質が分解しやすくなるので好ましくない０
反応終了後、を２通により触媒を除去すれば、前記式（
Ｉ）で表わされる化合物が得られる。この化合物の具体
例として、１．１−ジシクロへキシルシクロペンタン；
１−シクロへキシル−１−（メチルシクロヘキシル）−
シクロペンタン：１−シクロへキシル−１−（エチルシ
クロヘキシル）−シクロペンタン；１−シクロへキシル
−１−（プロピルシクロヘキシル）−シクロペンタン：
１−シクロへキシル−１−（ブチルシクロヘキシル）−
シクロペンタン、　１．１−ジ（メチルシクロヘキシル
）−シクロペンタン＝１−（メチルシクロヘキシル）−
１−（エチルシクロヘキシル）−シクロペンタン；１．
１−ジ（エチルシクロヘキシル）−シクロペンタン、　
１．１−ジシクロへキシル−（メチルシクロペンタン）
；１−シクロへキシル−１−（メチルシクロヘキシル）
−（メチルシクロペンタン）：１−シクロへキシル−１
−（エチルシクロヘキシル）−（メチルシクロペンタン
）：１−シクロへキシル−１−（メチルシクロヘキシル
）−（エチルシクロペンタン）；１，１−ジ（メチルシ
クロヘキシル）−（メチルシクロペンタン）、１．１−
ジシクロへキシル−（ジメチルシクロペンタン）；１．
１−ジシクロへキシル−（メチルエチルシクロペンタン
）、１．１−ジシクロへキシルシクロヘキサン；ｌ−シ
クロへキシル−１−（メチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン：１−シクロへキシル−１−（エチルシクロヘキ
シル）シクロヘキサン；１−シクロヘキシル−１−（プ
ロピルシクロヘキシル）シクロヘキサン；１−シクロへ
キシル−１−（ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサン
：　１，１−ジ（メチルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン：１−（メチルシクロヘキシル）−１−（エチルシク
ロヘキシル）シクロヘキサン；１．１−ジ（エチルシク
ロヘキシル）シクロヘキサン；１．１−ジシクロへキシ
ル−（メチルシクロヘキサン）；ｌ−シクロへキシル−
１−（メチルシクロヘキシル）−（メチルシクロヘキサ
ン）；１−シクロへキシル−１−（エチルシクロヘキシ
ル）−（メチルシクロヘキサン）；１−シクロへキシル
−１−（メチルシクロヘキシル）−（エチルシクロヘキ
サン）；１，１−ジ（メチルシクロヘキシル）−（メチ
ルシクロヘキサン）；１，１−ジシクロへキシル−（ジ
メチルシクロヘキサン）；１．１−ジシクロへキシル−
（メチルエチルシクロヘキサン）；２，２−ジシクロへ
キシル−［２，２，１］ビシクロへブタン、２−シクロ
ヘキシル−２−（メチルシクロヘキシル）　−［２，２
，１１ビシクロへブタン＝２．２−ジ（メチルシクロヘ
キシル）［２，２，１］ビシクロへブタン；２．２−ジ
シクロへキシル−１，７，７トリメチル−［２，２，１
］　ビシクロへブタン；８，８−ジシクロへキシル−［
４，３，０］ビシクロノナン；２．２−ジシクロへキシ
ル−［２，２，２］ビシクロオクタンなどを挙げること
ができる。

このようにして得られた前記式（１）で表ゎされる１、
１−ジシクロヘキシルシクロアルカン話導体は、高温に
おけるトラクション係数が高く、低粘度のためトラクシ
ョンドライブ用流体として好適である。

また、この１．１−ジシクロヘキシルシクロアルカン話
導体は、他のトラクションドライブ用流体としてブレン
ドして用いることができる。この場合には、全トラクシ
ョンドライブ用流体中に１．１−ジシクロヘキシルシク
ロアルカン話導体を１重量％以上、好ましくは５〜６０
重量％含有させる。

このようにして、本発明の１．１−ジシクロヘキシルシ
クロアルカン話導体は、他のトラクションドライブ用流
体とブレンドして用いることによりトラクション係数を
上げることができ、さらに従来のトラクションドライブ
用流体よりも低粘度であるため、ブレンド比率を高めて
トラクション係数を上げることもできる。

［実施例］ 次に、本発明を実施例により説明する。

実施例１ １℃のオートクレーブに１．１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−シクロヘキサン（商品名：ビスフェノール
Ｚ１本州化学■製）　１０１．７９ｇ　。

水素化用５重量％ルテニウム／活性炭触媒（日本エンゲ
ルハルト社■製）　３０．４０　ｇ　、活性白土（商品
名：ガレオンアースＮＳ、水沢化学■製）５０．４０　
ｇおよびン容媒としてエチルシクロヘキサン５００１を
仕込み、水素圧７５ｋｇ／ｃｍ”Ｇ　、温度１２０℃で
２時間反応を行なった。その後、温度を１９０℃まで上
げ、更に２時間反応を行なった。反応終了後、冷却し、
触媒を？戸別して溶媒を留去した。生成物を’　Ｈ−Ｎ
ＭＲで分析したところ、芳香族のピークもオレフィンの
ピークもなく水素化率が９９９％以上であることが判明
した。また、”Ｃ−ＮＭＲによる分析では、４級炭素が
１個、３級炭素が２個で残りは２級炭素だけであること
、ＧＣ−ＭＳによる分析では分子量２４８　（Ｃ１ｌｌ
）１３２）であること、ＧＣ（ＦＩＤ）による分析では
生成物は単一ピーク（保持時間：１５．１ＩＩｌｉｎ　
）であり、原料は全く残っていなかったことが判明した
。なお、ガスクロの分析条件はカラム：　０Ｖ−７，２
ｍ　、　５１１５カラム；カラム温度＝８０℃〜３３０
℃に１０℃／ｍｉｎで昇温；注入口温度＝３５０℃ニキ
ャリアガス：　Ｎ２．４５ｍｆ／ｍｉｎ　；検出器：Ｆ
ＩＤとした。これらの結果から、生成物は構造式１１：
＋８）１３□の１．１−ジシクロへキシルシクロヘキサ
ンであると同定した。収量は９２．４ｇであった。この
ものの’Ｈ−ＮＭＲ，”Ｃ−ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳの
チャートをそれぞれ第１図、第２図および第３図に示す
。また、このものの性状は以下に示す通りである。

動粘度：　３４．２４ｃＳｔ　（＠　４０℃）４．３９
９ｃＳｔ　（＠　１００　　℃）粘度指数ニー５０ 比　　　重：　　（１５７４℃）０．９５８３屈折率：
　（ｎ　ｄ”　）　１．５１３１さらに、このもののト
ラクション係数を４０℃から１４０℃の温度範囲で測定
した結果を第４図に示す。なお、トラクション係数の測
定は２円筒型摩擦試験機にて行なった。すなわち、接し
ている同じサイズの円筒（直径５２ｍｍ、　Ｈさ６ｍｍ
で被駆動側は曲率半径１０＋＋＋ｍのタイコ型、駆動側
はクラウニング無しのフラット型）の一方を一定速度（
１５００ｒｐｍ）で、他方を１５０Ｏｒｐｍから１７５
０ｒｐｍまで連続的に回転させ、両円筒の接触部分にバ
ネにより７ｋｇの荷重を与え、両円筒間に発生する接線
力、即ちトラクション力を測定し、トラクション係数を
求めた。この円筒は軸受鋼５ＵＪ−２鏡面仕上げででき
ており、最大ヘルツ接触圧は１１２ｋｇｆ／ｍａ＋２で
あった。

また、トラクション係数と油温との関係の測定にあたっ
ては、油タンクをヒーターで加熱することにより、油温
を４０℃から１４０℃まで変化させ、すべり率５％にお
けるトラクション係数と油温との関係をプロットしたも
のである。

実施例２ 実施例１において、反応温度を最初から１９０℃にして
４時間反応させたこと以外は実施例１と同様の操作を行
った。生成物をＧＣ（ＦＩＤ）分析したところ、実施例
１と同様のピークが得られたが、選択率が９０％であっ
た。

実施例３ １１のオートクレーブにビスフェノール２２００ｇ、水
素化用５ｒｆ１量％ルテニウム／活性炭触媒３０．２８
　ｇおよび溶媒としてアセトン４００ａ＋ｊを仕込み、
水素圧７５ｋｇ／ｃｍ’Ｇ　、温度１３０℃で３時間反
応させた。反応終了後、冷却し触媒を炉別したのち、炉
液を分析したところ、溶媒のアセトンはすべてイソプロ
ピルアルコールに変わっていた。生成物をＧＣ（ＦＩＤ
）分析したところ、３成分が認められ、実施例１と同じ
ピークが５％程度、１７．５＋＋ｉｎのところに１５％
程度のピーク、２０．８ｍ１ｎのところに８０％程度の
ピークがみられた。次いで、溶媒を留去したところ、固
化したのでヘキサンで再結し、２０．８ｍ１ｎのピーク
の成分を純度９８％で得り。

’）Ｉ−ＮＭＲ，′３Ｃ−ＮＭＲ，ＧＣ−ＭＳによる分
析の結果、この成分は１．１−ビス（４−ヒドロキシシ
クロヘキシル）−シクロヘキサンであることがわかった
。収量は１３５　ｇであった。

次いで、得られた１、１−ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）−シクロヘキサン１０９．５６ｇ　、水素化
用５重量％ルテニウム／活性炭触媒３０．４０　ｇ活性
白土５０．４０　ｇおよび溶媒としてエチルシクロヘキ
サン５００ｍｊを再び前記の１１のオートクレーブに仕
込み、水素圧６０ｋｇ／ｃｍ’Ｇ　、温度１９５℃で３
時間反応させた０反応終了後、冷却し触媒を炉別したの
ちン戸液をＧＣ（ＦＩＤ）分析したところ、２０．８ｍ
１ｎのピークは完全になくなり、実施例１で得られた１
５．１ｍ１ｎのピークが選択率９５％で得られた。

比較例１ ２１の４つロフラスコにトルエンを５２２ｇ。

無水塩化アルミニウム２７．６ｇおよびニトロメタン１
２．６ｇを入れて、１０℃で攪拌しながらメタリルクロ
ライド１８１．２　ｇを２時間を要して滴下し、さらに
１時間攪拌を続けて反応を完結させた。これに水７５ｍ
１ｌを加えて塩化アルミニウムを分解し、次いで油層を
分離した後、該油層を水２００１で１回、１規定の水酸
化ナトリウム水溶液３００ｍｊで２回洗浄し、無水硫酸
マグネシウム乾燥させた。ロータリーエバポレーターに
より未反応の原料を留去した後、減圧蒸留して沸点１１
０〜１１５℃１０．１２ｍｍＨｇの留分２６２．５　ｇ
を得た。得られた留分を分析した結果、この留分は２−
メチル−１，２ジトリルプロパンが７５％、異性化生成
物の２−メチル−１，１−ジトリルプロパンが２５％で
あることがわかった。

続いて、得られた留分２５０ｇを１１のオートクレーブ
に入れてニッケル触媒（日揮化学■製：Ｎ−１１３）　
２０ｇを添加し、水素圧８５ｋｇ／ｃｍ’Ｇ　、温度１
７０℃で６時間かけて水素化を行なった。冷却後、触媒
を炉則し、生成物を分析したところ、水素化率は９９．
９％以上であり、２−メチル−１，２ジ（メチルシクロ
ヘキシル）プロパンが７５％、２−メチル−１，１−ジ
（メチルシクロヘキシル）プロパンが２５％であること
がわかった。また、このものの性状は以下に示す通りで
ある。

動粘度：　１４．８４ｃｓｔ　（＠　４０℃）２．８４
４ｃＳｔ　（＠　１００℃） 粘度指数ニー２２ 比　　　重：　　（１５７４℃）０．８８６０屈折率：
　（ｄ”　）　１．４８１３ さらに、このもののトラクション係数を実施例１と同様
の方法で測定した結果を第４図に示す。

実施例４ 実施例１で得られた１、１−ジシクロへキシルシクロヘ
キサンと、比較例１で得られた流体とを１：１の割合で
ブレンドしてトラクション係数を実施例１と同様の方法
で測定した。この結果を第４図に示す。また、この流体
の性状は下記に示す通りである。

動粘度：　２０．９６ｃＳｔ　（＠　４０℃）３．４５
６ｃＳｔ　（＠　１００℃） 粘度指数ニー３０ 比　　　重：　　（１５７４℃）０．９１９９屈折率：
　（ｎ　ｄ”　）　１．４９６１実施例５ ガス吹込管、攪拌機および温度計の付いたＩＩｌのセパ
ラブルフラスコにシクロヘキサノン１０２．５７　ｇ　
、フェノール７６．６５　ｇ、オルトクレゾール１８６
．２７ｇおよびチオグリコール酸８ｍｉ’を仕込み、塩
化水素ガスをバブリングさせながら５４℃で３時間攪拌
を行なった。３時間で内容物は紫色の固体となった。次
いで、塩化水素ガスの吹ぎ込みをやめ、バラキシレン２
００ｍＡ’および７０〜８０℃の温湯２００ｍｊ＋を加
え７０℃で１時間攪拌を行なった。その結果、固まりは
ほぐれてピンク色の結晶となったので室温まで冷却し、
減圧ン濾過により結晶を炉別した。この結晶をトルエン
−エタノール（２０：１）の混合溶媒で再結晶したとこ
ろ、薄紫が少し着色した白色結晶が２３５ｇ得られた。

得られた結晶をアセトンに溶かしＧＣ（ＦＩＤ）により
分析したところ、ａ、ｂ、ｃの３成分が認められた。な
お、分析条件はカラム：　０Ｖ−１０１（キャピラリー
）５０ｍ；カラム温度：２８０〜３００℃に２℃／ｌｌ
１ｉｎで昇温：その他は２Ｍカラムの場合と同様とした
。

３成分の保持時間はａ　：　８．１ｍ１ｎ、　ｂ　：　
８．６ｍ１ｎ。

Ｃ：　９．０ｍ１ｎであった。また、成分比はａ：ｂ：
ｃ　＝　１０：　２２：　６８であった。’Ｈ−ＮＭＲ
，１３Ｃ−ＮＭＲ。

ＧＣ−ＭＳによる分析および検品ビスフェノール２の分
析の結果、ａはビスフェノールＺ、ｂはシクロヘキサン
の１の位置にフェノールとオルトクレゾールが１個づつ
結合したもの、Ｃはシクロヘキサンの１の位置にオルト
クレゾールが２個結合したものであることがわかった。

次いで、得られた結晶１８０　ｇをＩＪ２のオートクレ
ーブに仕込み、水素化用５重量％ルテニウム／活性炭触
媒（日本エンゲルハルト社■製）　１５．２ｇ。

ＵＳＹ型ゼオライト（Ｈ５Ｚ−３３０ＨＬＩ＾：東ソー
■製）２５．４　ｇおよび溶媒としてジオキサン４００
ａｌを加え、水素圧７５ｋｇ／ｃａ＋’Ｇ　、温度１２
０℃で２時間反応を行なった。その後、さらに温度を２
１０℃まで上げてさらに５時間反応を行なった。反応終
了後、生成物を実施例１と同様に処理し分析したところ
、水酸基は全くなく、水素化率が９９．９％以上である
ことが判明した。また、ＧＣ（ＦＩＤ）およびＧＣ−１
４５による分析により、ＣＩ　＋！ｌ　Ｉ＋　３２の１
．１−ジシクロへキシルシクロヘキサンが９％＋　’１
９Ｈ３４の１＝シクロへキシル−１−（３−メチルシク
ロヘキシル）シクロヘキサンが２４％＋　６２０８３６
の１．１−ジ（３−メチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サンが６７％であることが判明した。収量は１１８　ｇ
であった。このものの１部をとり、液体クロマトグラフ
ィーにより分取したＣ１９Ｈ１＋のＪ−ＮＭＲ，”Ｃ−
ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳのチャートをそれぞれ第５図、
第６図および第７図に示す。また、得られた結晶全体の
性状は以下に示す通りである。

動粘度：　４３．６３ｃＳｔ　（＠　４０℃）４．６５
４ｃＳｔ　（＠　１００℃） 粘度指数ニー１０１ 比　　　重　、　　（１５／４℃）０．９４０３屈折率
：　（ｎ　ｄ”　）　１．５０４８さらに、このものの
トラクション係数を４０℃から１４０℃の温度範囲で測
定した結果を第４図に示す。

実施例６ 攪拌機および温度計の付いた１℃のセパラブルフラスコ
にシクロへキサノン１０１．２４ｇ　、オルトクレゾー
ル２７３．７８ｇ　、濃塩酸（３５％）　ｌ１１．９８
ｇおよびチオグリコール酸８ｍＲを仕込み、６０℃で１
．５時間攪拌を行なった。内容物が固化しスラリーのよ
うになったので、水３００ｍＩ２およびジオキサン３０
０＋＋ｌを加え、８０℃で１時間攪拌を行なった。次に
、塩化ナトリウムを２０ｇ加え２層に分離させた後、有
機層を分取して水２００１で２回洗浄した。

ロータリーエバポレーターにより軽質分を留去したとこ
ろ、結晶が析出したので、これをトルエン−エタノール
（２０：１）の混合溶媒で再結晶したところ、白色結晶
が１８４　ｇ得られた。得られた結晶の一部をとり’）
Ｉ−ＮＭＲ，”Ｃ−ＮＭＲ，ＧＣ−ＭＳにより分析した
ところ、１成分であることが肥められ、この成分は１．
１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−シ
クロヘキサンであることか判明した。すなわち、実施例
５で得られたもののＣ成分と同一であった。

次いで、得られた結晶１８０　ｇを実施例５と同様の操
作で反応を行なった。反応終了後、生成物を実施例１と
同様に処理し分析したところ、水酸基は全くなく、水素
化率が９９．９％以上であることが判明した。また、Ｇ
Ｃ−ＭＳ、　’Ｈ−ＮＭＲおよび”　Ｃ−ＮＭＲによる
分析により、このものはＣｚｏＨｓｓの１．１−ジ（３
−メチルシクロヘキシル）−シクロヘキサンであること
が判明した。収量は１４８　ｇであった。

’Ｈ−ＮＭＲ，′３Ｃ−ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳのチャ
ートをそれぞれ第８図、第９図および第１θ図に示す。

また、このものの性状は以下に示す通りである。

動粘度：　５１．２４ｃＳｔ　（＠　４０℃）４．８８
２ｃＳｔ　（＠　１０Ｃ℃） 粘度指数、−１２１ 比　　　重、　　（１５／４℃）０．９３３２屈折率：
（口ｄ”　）　１．５０１６ さらに、このもののトラクション係数を４０℃から１４
０℃の温度範囲で測定した結果を第４図に示す。

実施例７ 攪拌機および温度計の付いたＩＪｌのセパラブルフラス
コにシクロペンタノン１００．５１ｇ　、フェノール２
４０．４８ｇ　、濃塩酸（３５％）　２００．００ｇお
よびチオグリコール酸１６１を仕込み、４３℃で１時間
攪拌を行なった。その後、１日放置したところ、内容物
が固化しスラリーのようになったので、これを減圧濾過
により炉別し、得られた結晶を水１００ｍ１）およびメ
タキシレン１００ａ＋４で洗浄した。この操作を３回繰
り返した後、結晶を乾燥させたところ、白色結晶が１２
８．３８ｇ得られた。得られた結晶の一部をとり’Ｈ−
ＮＭＲ，１３Ｃ−ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳにより分析し
たところ、１成分であることが認められ、この成分は１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−シクロペンタ
ンであることが判明した。なお、ＧＣ（ＦＩＤ）ｋｌｍ
よる分析条件はカラム：　０Ｖ−１０１（キャピラリー
）　５０ｍ　：カラム温度＝２８０℃：注入ロ温度：３
５０℃；キャリアガス：　Ｎ２．６０ｍ１／ｗｉｎとし
た。得られた結晶の保持時間は６．６ｍ１ｎであった。

次いで、得られた結晶１２０　ｇを１１のオートクレー
ブに仕込み、水素化用５重量％ルテニウム／活性炭触媒
（日本エンゲルハルト社■製）２０．１ｇ、　ＵＳＹ型
ゼオライト（Ｈ５Ｚ−３３０ＨＩＪＡ　：東ソー■製）
　２０．２ｇおよび溶媒としてジオキサン４００ｍｊｌ
を加え、水素圧８０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ　、温度１２０℃で
１時間、次いで１５０℃で１．５時間反応を行なった。

その後、さらに温度を２１５℃まで上げ、水素圧１１０
ｋｇ／ｃｍ”Ｇで４．５時間反応を行なった。反応終了
後、生成物を実施例１と同様に処理した。生成物を’　
Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、芳香族のピークもオレフ
ィンのピークもなく水素化率が９９，９％以上であるこ
とが判明した。また、”Ｃ−ＮＭＲによる分析では、４
級炭素が１個、３級炭素が２個で残りは２級炭素だけで
あること、ＧＣ−ＭＳによる分析では、分子量２：１４
　（ＣＩ７Ｈ３０）であること、ＧＣ（ＦｒＤ）による
分析では、保持時間４．３ｍ１ｎであり、原料と全く違
うことが判明した。これらの結果より、生成物は構造式
ＣＩ？Ｈ３゜の１，１−ジシクロへキシルシクロペンタ
ンであると同定した。収量は１０８．５６ｇであった。

このものの’Ｈ−ＮＭＲ，”Ｃ−ＮＭＲおよびＧＣ−Ｍ
Ｓのチャートをそれぞれ第１１図、第１２図および第１
３図に示す。また、このものの性状は以下に示す通りで
ある。

動粘度：　２５．７２ｃＳｔ　（＠　４０℃）３．７８
８ｃＳｔ　（９１００℃） 粘度指数ニー５３ 比　　　重　：　　（Ｉｓ／４℃）０．９５８６屈折率
：　（ｎｄ”　）　ＬｓＨｌ さらに、このもののトラクション係数を４０℃から１４
０℃の温度範囲で測定した結果を第１４図に示す、なお
、トラクション係数の測定は実施例１と同様に行なった
。

実施例８ 攪拌機および温度計の付いた１１のセパラブルフラスコ
にシクロペンタノン９１．９ｇ　、オルトクレゾール２
４３．２０ｇ　、濃塩酸（３５％）　９７．４９　ｇお
よびチオグリコール酸８ａ＋ｊを仕込み、２８℃で３時
間攪拌を行なった。その後、１日放置したところ、内容
物が固化しスラリーのようになったので、これを減圧濾
過によりｔ戸別し、得られた結晶を水１００ｎｌおよび
メタキシレン１００ｍ１ｌで洗浄した。この操作を３回
繰り返した後、結晶を乾燥させたところ、白色結晶が１
６９．０４　ｇ得られた。得られた結晶の一部をとり’
）ｌ−ＮＭＲ，”Ｃ−ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳにより分
析したところ、１成分であることが認められ、この成分
は１．１−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル
）−シクロペンタンであることが判明した。ＧＣ（ＦＩ
Ｄ）　（キャピラリー５０ｍ　）による保持時間は７．
７ｍ１ｎであった。

次いで、得られた結晶１６０　ｇを実施例７と同様の操
作で反応を行なった。反応終了後、生成物を実施例７と
同様に処理し分析したところ、水酸基は全くなく、水素
化率が９９．９％以上であることが判明した。また、Ｇ
Ｃ−ＭＳ、　’Ｈ−ＮＭＲおよび”Ｃ−ＮＭＨによる分
析により、このものはＣｌ１ｉ＋）１３４の１，１ジ（
３−メチルシクロヘキシル）−シクロペンタンであると
同定した。収量は１４２．１６ｇであった。ＧＣ（ＦＩ
Ｄ）による保持時間は４．８ｍ１ｎであった。

’）Ｉ−ＮＭＲ，′３Ｃ−ＮＭＲおよびＧに−ＭＳのチ
ャートをそれぞれ第１５図、第１６図および第１７図に
示す。また、このものの性状は以下に示す通りである。

動粘度：　６１．８２ｃＳｔ　（＠　４０℃）４．８１
３ｃＳｔ　（＠　１００℃） 粘度指数、−２４１ 比　　　重：　　（１５７４℃）０．９４２６屈折率：
　（ｎ　ｄ”　）　１．５０３４さらに、このもののト
ラクション係数を４０℃から１４０℃の温度範囲で測定
した結果を第１４図に示す。

実施例９ ガス吹込管、攪拌機および温度計の付いたｔＸのセパラ
ブルフラスコにノルカンファー１１２．０６ｇ　、フェ
ノール２３５．９２ｇおよびチオグリコール酸１２＋ａ
ｉｌを仕込み、塩化水素ガスをバブリングさせながら７
０℃で６時間攪拌を行なった。内容物はこげ茶色の固体
となった。塩化水素ガスの吹込みをやめ、メタキシレン
２００１Ｉｌｉ＋および水２５０１を加え７０℃で１時
間攪拌を行なったところ、固まりがほぐれ淡いピンクの
結晶が析出した。次いで、室温まで冷却し、減圧ｔＰＡ
により結晶をン戸別した後、水１００＋ｎｊおよびメタ
キシレン１００＋ｎｉｌで結晶を洗浄した。この操作を
３回繰り返した後、結晶を乾燥させて白色結晶１６３．
５５ｇを得た。得られた結晶の一部をとり’）Ｉ−ＮＭ
Ｒ，”Ｃ−ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳにより分析したとこ
ろ、１成分であることが認められ、この成分は２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）　−［２，２，１］　
ビシクロへブタンであることが判明した。ＧＣ（ＦＩＤ
）　（キャピラリー５０ｍ）による保持時間は１０．８
ｍ１ｎであった。

次いで、得られた結晶１５０　ｇを１１のオートクレー
ブに入れ、実施例７において最終段階の温度を２２０℃
としたこと以外は実施例７と同様の操作で反応を行なっ
た。反応終了後、生成物を実施例７と同様に処理し分析
したところ、水酸基、芳香族、オレフィンは全くなく、
水素化率９９．９％以上であることがわかった。また、
ＧＣ−ＭＳ、　’＋１−ＮＭＲおよび１３Ｃ−ＮＭＲに
よる分析により、このものはＣ１６）１３□の２．２−
ジシクロヘキシル［２，２，１］　ビシクロへブタンで
あると同定した。収量は１３５．２１　ｇであった。Ｇ
Ｃ（ＦＩＤ）による保持時間は５．１ｍ１ｎであった。

’Ｈ−ＮＭＲ，”Ｃ−ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳのチャー
トをそれぞれ第１８図、第１９図および第２０図に示す
。また、このものの性状は以下に示す通りである。

動粘度：　９９．９０ｃＳｔ　（＠　４０℃）６．７７
２Ｃ５ｔ　（＠　１００℃） 粘度指数ニー１０１ 比　　　Ｉｆｆ：（１５／４℃）０．９８１９屈折率：
　（ｎ　ｄ”　）　１．５２００さらに、このもののト
ラクション係数を４０℃から１４０℃の温度範囲で測定
した結果を第１４図に示す。

実施例１０ ガス吹込管、攪拌機および温度計の付いた１にのセパラ
ブルフラスコにノルカンファー１３２．７７ｇ　、オル
トクレゾール３２５．３３ｇおよびチオグリコール酸１
２ｍｊ）を仕込み、塩化水素ガスをバブリングさせなが
ら７４℃で７時間攪拌を行なった。

内容物はこげ茶の固体となった。塩化水素ガスの吹込み
をやめ、メタキシレン２００ｍＲおよび水２００＋ｎｉ
’を加え７０℃で１時間攪拌を行なったとこδり ろ、固まりがほぐれン炎いピング６サスベンジヨンにな
った。次いで、室温まで冷却し、減圧濾過により結晶を
γ戸別した後、水１００ｍ！！およびメタキシレン１０
０ｍ１ｌで結晶を洗浄した。この操作を３回繰り返した
後、結晶を乾燥させて白色結晶１５６．８０ｇを得た。

得られた結晶の一部をとり’＋１−ＮＭＲ。

”Ｃ−ＮＭＲおよびＧｆｌニーＭＳにより分析したとこ
ろ、１成分であることが認められ、この成分は２．２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）［２，２
，１］　ビシクロへブタンであることが判明した。ＧＣ
（ＦＩＤ）　（キャピラリー５０ｍ）による保持時間は
１１．７ｍ１ｎであった。

次いで、得られた結晶１５０　ｇを実施例９と同様の操
作で反応を行なった。反応終了後、生成物を実施例７と
同様に処理し分析したところ、水酸基、芳香族、オレフ
ィンは全くなく、水素化率９９．９％以上であることが
わかつた。また、ＧＣ−ＭＳ　。

’　）Ｉ−ＮＭＲおよび”Ｃ−ＮＭＲによる分析により
、このものはＣ２１１１３６の２．２−ジ（３−メチル
シクロヘキシル）　［２，２，ｌ］　ビシクロへブタン
であると同定した。収量は１３１．５６ｇであった。Ｇ
Ｃ（ＦＩＤ）による保持時間は５．４ｍ１ｎであった。

’Ｈ−ＮＭＲ，”Ｃ−ＮＭＲおよびＧＣ−ＭＳのチャー
トをそれぞれ第２１図、第２２図および第２３図に示す
。また、このものの性状は以下に示す通りである。

動粘度：　２３０．２ｃＳｔ　（＠　４０℃）８．３３
７ｃＳｔ　（＠　１００　　℃）粘度指数ニー２７７ 比　　　重　：　　（１５７４℃）０．９６６０屈折率
：　（ｎ　ｄ２０）　１．５１３５さらに、このものの
トラクション係数を４０℃から１４０℃の温度範囲で測
定した結果を第１４図に示す。

［発明の効果］ 本発明によれば、新規化合物である１、１−ジシクロへ
キシルシクロアルカル話導体を効率よく製造することが
できる０本発明の化合物は低粘度で、かつ室温から高温
までの広い温度範囲にわたって、トラクション係数が高
いという性質を有している。さらに、この化合物はトラ
クション係数が高いため、トラクションドライブ装置の
小型軽量化、寿命延長を図ることができる。

【図面の簡単な説明】 第１図、第２図および第３図は、実施例１における１、
１−ジシクロへキシルシクロヘキサンの’）Ｉ−ＮＭＲ
（溶媒：　ＣＤＣ１’ｓ）、　Ｉ３Ｃ−ＮＭＲ（溶媒：
　ＣＤＣＲｓ）およびＧＣ−ＭＳをそれぞれ示す。第４
図は、実施例１．４．５および６と比較例１における流
体のトラクション係数と温度との関係を示すグラフであ
る。第５図、第６図および第７図は、実施例５における
ｌ−シクロへキシル−１−（３−メチルシクロヘキシル
）シクロヘキサンの’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ＣＤＣＮ５）
、　′３Ｃ−ＮＭＲ（溶媒：　ＣＤＣｊｓ）およびＧＣ
−ＭＳをそれぞれ示す、第８図、第９図および第１０図
は、実施例６における１、１−ジ（３−メチルシクロヘ
キシル）シクロヘキサンの’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：ｃｏｃ
ｐ３）、　′３Ｃ−ＮＭｎ　　（溶媒：　ＣＤＣＲｓ）
およびＧＣ−ＭＳをそれぞれ示す。第１１図、第１２図
および第１３図は、実施例７における１、１−ジシクロ
へキシルシクロペンタンの’Ｈ−ＮＭＲ（溶媒：　ＣＤ
Ｃｊ’ｓ）、　”Ｃ−ＮＭＲ（溶媒：　ＣＤＣｊｓ）お
よびＧＣ−ＭＳをそれぞれ示す。第１４図は、実施例７
，８．９およびｌＯと比較例１における流体のトラクシ
ョン係数と温度との関係を示すグラフである。第１５図
、第１６図および第１７図は、実施例８における１、１
−ジ（３−メチルシクロヘキシル）シクロペンタンの’
トＮＭＲ（ｌ媒：ＣＤＣｆｆ３）、　”Ｃ−ＮＭＲ（溶
媒：　ＣＤＣ１’ｓ）およびＧＣ−ＭＳをそれぞれ示す
。第１８図、第１９図および第２０図は、実施例９にお
ける２、２−ジシクロヘキシル［２，２，１］　ビシク
ロへブタンの’）ｌ−ＮＭＲ（溶媒二ＣＤＣｆ３）、　
”Ｃ−ＮＭＲ（溶媒：　ＣＤＣｊ’ｓ）およびＧＣ−Ｍ
Ｓをそれぞれ示す。第２１図、第２２図および第２３図
は、実施例１Ｏにおける２、２−ジ（３−メチルシクロ
ヘキシル）　−［２，２，ｌ］　ビシクロへブタンの’
　）Ｉ−ＮＭＲ（溶媒：　ＣＤＣｊｓ）、　”Ｃ−ＮＭ
Ｒ（溶媒：　ＣＤＣｆ３）およびＧＣ−ＭＳをそれぞれ
示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記式（ I ）で表わされる１，１−ジシクロヘ
   キシルシクロアルカン誘導体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およ
   びＲ＾６は水素原子または低級アルキル基を示し、これ
   らは同一であっても異なるものであってもよい。 １分子内にＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５またはＲ＾６が複数
   ある場合は、複数のＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５またはＲ＾
   ６は同一であっても異なるものであってもよい。また、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５またはＲ＾６のいずれか２つが
   一緒になってアルキレン基を形成してもよい。ｍおよび
   ｎは０〜６の整数であり、かつｍ＋ｎ＝４〜６である。 ）
2. （２）下記式（II）で表わされる化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およ
   びＲ＾６は水素原子または低級アルキル基を示し、これ
   らは同一であっても異なるものであってもよい。 １分子中にＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５またはＲ＾６が複数
   ある場合は、複数のＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５またはＲ＾
   ６は同一であっても異なるものであってもよい。また、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５またはＲ＾６のいずれか２つが
   一緒になってアルキレン基を形成してもよい。ｍおよび
   ｎは０〜６の整数であり、かつｍ＋ｎ＝４〜６である。 ）に水素、水素添加用触媒および脱水触媒を共存させて
   水素添加処理と脱水処理を組合せて行うことを特徴とす
   る請求項１記載の１，１−ジシクロヘキシルシクロアル
   カン誘導体の製造法。
3. （３）請求項２記載の式（II）で表わされる化合物を水
   素添加して下記式（III）で表わされる化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（III） （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５およ
   びＲ＾６は水素原子または低級アルキル基を示し、これ
   らは同一であっても異なるものであってもよい。 １分子中にＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５またはＲ＾６が複数
   ある場合は、複数のＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５またはＲ＾
   ６は同一であっても異なるものであってもよい。また、
   Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾５またはＲ＾６のいずれか２つが
   一緒になってアルキレン基を形成してもよい。ｍおよび
   ｎは０〜６の整数であり、かつｍ＋ｎ＝４〜６である。 ）とし、次いで脱水、水素添加することを特徴とする請
   求項１記載の１，１−ジシクロヘキシルシクロアルカン
   誘導体の製造法。
4. （４）請求項１記載の式（ I ）で表わされる１，１−
   ジシクロヘキシルシクロアルカン誘導体を含有するトラ
   クションドライブ用流体。