JPH02175246A - 多層プラスチツク成形体およびその製造方法 - Google Patents

多層プラスチツク成形体およびその製造方法

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JPH02175246A
JPH02175246A JP1287629A JP28762989A JPH02175246A JP H02175246 A JPH02175246 A JP H02175246A JP 1287629 A JP1287629 A JP 1287629A JP 28762989 A JP28762989 A JP 28762989A JP H02175246 A JPH02175246 A JP H02175246A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、大部分が芳香族ポリカーボネートからなり、
０７級の作用に対して保護する几めに、異面にσＶ吸収
成剤有ポリメククリレートプラスチック層を備えている
多層プラスチック成形体に関する。
〔従来の技術〕
ポリカーボネートプラスチックは限られ几耐候性を有し
ているＫすぎない。とシわけこのプラスチックはＵＶ１
Ｊにより害され、本来光沢のある表面を艶消にしてし１
つ。この艶消現象は、ＵＶＩＩｊにより生じる高子分分
解の目に見える現象であり、プラスチック異面に始１す
、多数の微細な１ｌｌＷ状のひび割れが生じてし１う。
プラスチック中に導入され７２−Ｕｖ吸収剤はプラスチ
ック成形体、九とえばポリカーボネートからなるプラス
チック板の内部を保護すること框できて本、表面を保護
することにできない。表面の保護の丸めに、西ドイツ国
特許出願公告第１６９４２７３号明細書（−米国特許第
５５８２５９８号明細書）によシＵｖ吸収剤をなお含有
するポリメチルメタクリレートからなるラッカー層をこ
の保護層成分の溶液から裂遺し九〇 米国特許第４６６６７７９号明細書には、熱可塑性の支
持体からなるＵＶ安定性裏品が記載されており、この支
持体は特にポリカーボネートからなり、かつ主にメチル
メタクリレート単位と、他のメタクリレート単位、つ１
リエチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
１−ブチルメタクリレートまたはこれらの混合物からな
る七ツマー本位０．５〜約１０４と、他のα、β−不飽
和不飽和−ツマ−単位０〜５優なるコポリマーからなる
保護層？備えている。
このポリメタクリレート保護層は溶液として支持体に塗
布され、この場合ＵＶ安定化に必焚な低分子ＵＶ安定剤
はポリマー溶剤系と共に導入される。
西ドイツ国特許出願公開第２８３２６７５号明細書によ
ると、ＵＶ吸収剤の十分な含曾會有するポリメチルメタ
クリレート層はポリカーボネートプラスチック板を製造
する際に同時押出により施される。西ドイツ国特許出願
公開第３２４４９５３号明細書（−欧州特許ｔＢｓ公開
第１１０２３８号明細書）によると、改善され次複合成
形体は、ポリメチルメタクリレート１九はポリカーボネ
ートであってもよいＵＶ吸収剤含有プラスチック層上に
さらにもう１つの、主にＵＶ吸収成剤あｌり含有してい
ない、ポリメチルメタクリレートないしは（メタ）アク
リレートコポリマーからなる被覆層全多層押出過程で流
子ＣとＫより得られる。
従来の技術に記載した全ての場合、ポリメタクリレート
グラステンク、特にポリメタクリレート１次はメチルメ
タクリレートと二次的敬のＣＱ−Ｃ，アルキルメタクリ
レートとのコポリマー’ｉＵＶ保護剤を含有する被覆層
用に使用するのが有利である。それというのも前記プラ
スチックは耐候性が高く、その表面は、ポリカーボネー
トの表面よりもＵｖａによシ損傷を５けにくい几めであ
る。
公知の、ポリカーボネートプラスチック用の、υＶ吸収
剤含有ポリメタクリレート被覆層の欠点は、この被覆層
が被覆すべきポリカーボネート上に十分に付着しない点
に丁ぎない。この特性はさらに、被覆層が少なくとも部
分的にポリカーボネートコアから失なわれ、これにより
ＵＶ保膿効果は失なわれてしＩう。このような被覆層の
剥離は熱的ならひに機械的負荷、九とえは多層プラスチ
ック成形体金白げる際に助長される。ＵＶ層の損傷はポ
リカーボネートプラスチック成形体の分子的分解ひいて
は損傷、少なくともその強度特性の減少を引き起こす。
さらに、米国特許第４５７６８７０号および欧州特許出
頓公開第０２０３４８７号明細書から、ＵＶ、＠収保獲
層が主（、（メタ）アクリルエステルモノＶ−とＵＶ保
護基會上官るモノマートのコポリマーであるグラスチッ
ク成形体は公知である。しかしこの保護層は一般に前記
した低分子Ｕ’／吸収剤含有保護層よシも脆い。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明のＵｌ、題に、大部分がポリカーボネートからな
シ、かつポリカーボネートプラスチックと、これに持続
的に保護する友めに直接２１ｇ１されたＵＶ吸収剤含有
ポリメタクリレート層との間で少なくとも持続的な付着
が得られるような多層プラスチック成形体を提供するこ
とであつ念。
意想外にも、前記のようなプラスチック成形体は、持糾
的付Ｍ？有し、かりＵＶ吸収剤全含有するポリメタクリ
レート層を施されたポリカーボネートベースの多層プラ
スチック成形体であり、このポリメタクリレートプラス
チック層はポリカーボネート、％にビスフェノールＡの
ポリカーボネートと供に相溶性混合物全形成するメタク
リレートコポリマーからなることが見出され比。
〔課Ｍを解決する几めの手段〕 本発明は、芳香族ポリカーボネート５０重量係以上から
なる心層と、その上に施され、ＵＶ吸収剤全含有する熱
可塑性ポリメタクリレートプラスチック層と、なおさら
に他の層とで被覆された多層プラスチック成形体におい
て、ポリメタクリレートプラスチック層が、 囚　分子量Ｍ、≦５０００を有するＵＶ吸収剤０．０１
〜５０重を係と、 （刺　次の組成のメタクリレートコポリマー９９．９９
〜５０重量壬： （ｂ１）メチルメタクリレート単位９９．９〜５Ｍ量チ
、特に９５〜２０重量壬および場合によシ他のα、β−
不飽和モノマー率位０単位０重債チ （ｂ２．１）式Ｉ： 〔式中Ｒは８１次はＣＨ，’ｉ異わし、Ｒ１はＹｌ比は
Ａ−Ｙを表わし、穴だしＹは５〜１２個のＣ原子全有す
るシクロアルキル基１次に１箇所以上アルキル基で置換
されたシクロアルキル基１次はアルキル基またはオキシ
アルキル基で置換されていてもよい６〜１２個のＣ原子
を有するアリール基を表わし、ＡＶＸ分枝していてもよ
い１〜６個のＣ原子含有するアルキレン基１ｔμ２〜４
個のＣ原子’ｋＷするオキシアルキレン基７表わす〕で
示されるエステル基中に炭素環式基を育するメタクリル
エステル単位？有するアクリルエステル単位および／１
皮はメタクリルエステルＪＩＩＬ位０．１〜９５ｍｔ壬
、特に５〜８０重ニオ優と、および／または （ｂ２．２）　　一般弐〇 Ｈ２Ｃ−Ｃ−Ｃ−Ｎ−Ｒ。
口 〔式中ＲはＨまたはＣＨ３ｆ表わし、Ｒ２は５〜１２個
のＣｙＫ子を有する脂肪族ｌた鑞芳香族構造ヶ有し、置
換されていてもよい環式分子の有機基？表わす〕で示さ
れるモノマーからなる単置換（メタ）アクリルアミド単
位０．１〜９．５重を俤、特に５〜２５′Ｉｉ葉チと、
および／１友は （ｂ２．３）式■： 〔式中Ｒ３は置換されていてもよ〜・シクロアルキル基
ケ表わし、置換基は１〜６個のＣ原子紮有するアルキル
基またはフェニル基を表わ丁〕で示されるマレインイミ
ド単位０．１〜９５重！４％特に５〜４０重を係とから
なり、この場合、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の環式ＴＲは可
視光線から３４０　ｎｍの紫外線に対して著しい吸収能
紮有さす、コポリマーｆＢＪは分もし埼＞３００００？
有しかつ黙可塑性加工が可能であり、かつ芳香族ポリカ
ーボネート（ＰＣ）とコポリマー（Ｂ）との混合物に各
割合で相溶性であり、最低凝離温度（ＬＣ８Ｔ　）１２
０’Ｃ？有することを特徴とする多層ゲラステック成形
体により解決される。
本発明による、Ｕｖ吸収しかつポリカーボネートプラス
チック上に良好に付層するポリメタクリレート層は公知
方法、九とえは同時押出およびラッカー塗により、大部
分芳香族ポリカーボネートからなる保護すべきプラスチ
ック上に施すことができる。必要な場合に、ポリメタク
リレート層は、もう１つの被覆濁、几とえは耐候性ポリ
メチルメタクリレートで被覆されていてもよく、その際
この層は同時押出で他の層と共に同時に施されるか１九
に後続するラッカー塗により、几とえばシリコーン樹脂
１九は架橋ポリアクリレートの基層上の耐引掻性被覆と
同様に施すことができる。
メタクリレートコポリマー（Ｂ）μそれ自体熱可塑性で
無色明澄な材料に加工する。ことができる。
主にこのようなメタクリレートコポリマー（Ｂｌにおい
て、式■のコモノマーについては６１４７国特許出願Ｐ
３７１９２３９．６号で、弐Ｈのコモノマーについては
西ドイツ国特許出、頓公開第３６３２９４６号明細＃（
−米国特許第４７４９７４９号明細′ｊ４）で、式■の
コモノマーについては６１４７国特許出願ｐ　３７０９
５６２．５号に記載されている。
式ｌの、つ１リエステル基中に炭素環式基金有するよう
なアクリルエステルおよびメタクリルエステルコポリマ
ーの例ハシクロペンチルメタクリレート、シクロへ千シ
ルアクリレート、シクロへキシルメタクリレート、３，
３．５−トリメチルシクロへキシルメタクリレート、４
−１−ブチルシクロへキシルアクリレート、４−１−ブ
チルシクロへキシルメタクリレート、３−７クロヘキシ
ルグロビルメタクリレート、フェニルメタクリレート、
４−１−ブチルフェニルメタクリレート、４−メトキシ
フェニルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、１
−フェニルエチルメタクリレート、２−フェニルエテル
アクリレート、２−フェニルエチルメタクリレート、３
−フェニルプロピルアクリレ−）、３−フェニルプロビ
ルメタク＋）ｖ−ト、２−フェノキシエチルメタクリレ
ート、２−す７チルメククリレートである。
ポリメタクリレート樹脂中に弐〇のコモノマーとして官
有しているアクリルアミドもしくにメタクリルアミドは
、たとえばＮ−シクロヘキシルアクリルアミド、Ｎ−７
クロヘキシルメタクリルアミド、Ｎ−２−メチルシクロ
へキシルメタクリルアミド、Ｎ−フェニルメタクリルア
ミド、Ｎ−ペンジルメタクリルアミドである。
式ｍのマレインイミドコモノマーの例ｆｉＮ−シクロヘ
キシルマレインイミド、Ｎ−２−４しくｆ１４−メチル
シクロヘキシルマレインイミド、Ｎ−３，３，５１リメ
チルシクロへキシルマレインイミド、Ｎ−４−メチルシ
クロヘキシルマレインイミド、Ｎ−２−もしくＵ４−　
をブチルシクロへキシルマレインイＪ　Ｆ”、Ｎ−２−
フェニルシクロへキシルマレイノイミドである。
前記し友明細誉に記載されたメタクリレートコポリマー
は芳香族ポリカーボネート、特にビスフェノールＡのポ
リカーボネートと共にそこに記載され几、高い透明度に
よジ優れた、完全に相溶性のポリマー混合物上生成する
。
発明の実施 １、　ボリカーボネーＢｐｃ）−プラスチック本発明に
よるプラスチック成形体は、大部分が、ＵＶＩから保護
すべき芳香族ポリカーボネートからなる。芳香族ポリカ
ーボネートとしてハ、特ニとスフエノールＡのポリカー
ボネートが工業的に使用されている。ビスフェノールへ
のポリカーボネートは無色明澄で強靭なプラスチックで
あり、たとえば商品名Ｍａｋｒｏｌｏｎ［Ｆ］として市
販されている。このプラスチックの主体金な丁カーボネ
ートポリマーの分子ｔ１〜（１モルにり′ｆ！、ｇ、九
とえはデル透過クロマトグラフィーを用いるか１九は散
乱光法を用いて測定可能）に約２００００〜６００００
、特に２００００〜４００００の範囲内にあり、このポ
リマーのどカー軟化温度ｖｇ’ｒ　（ＤＩＮ　５３４６
０によシ測定）ｉｊｌ、１４０℃〜１６０”０である。
ＰＣプラスチックは大音生産され友形、たとえば中実の
板、中空室を有する板、ドーム１九は実際にそれぞれ考
えられる形で本発明によるプラスチック成形体上製造す
る友めに使用することができ、七の際保護層は、ラッカ
ー塗により塗布するのが好ましい。同時押出で製造可能
な本発明による成形体用にはポリカーボネートとこの保
護の几めに施すべき、囚および（Ｂ）からなるメタクリ
レート層と倉通常の押出に適し友形および品質で、友と
えば顆粒ｔｆｃａ粉末として装入することができるＯ ＰＣプラスチックとし１、本発明によるプラスチック成
形体の鯛造りために、大部分が、つ１す９９．９〜ａｏ
ｍｔチが芳香族ポリカーボネート、特にビスフェノール
人のポリカーボネートからなり、この混合成分が、つ！
　Ｃ０，１〜２０１１′！に係の量が前記し友ような、
芳香族ポリカーボネートと完全に相溶性の１橿以上のメ
タクリレートコポリマー（胸からなる相溶性ポリマー混
合物であってもよい。
２、　メタクリレートコポリマーｔＢ）ポリカーボネー
トプラスチックの持続的なＵＶ保穫會、コポリマー層中
にｔすれるＵＶ吸収剤により保証しているメタクリレー
トコポリマー（Ｂ）に、メチルメタクリレート９９．９
〜５重を係、有利に９５〜２０重ｉ係、特に９０〜４０
重８４およびコモノマーとして、エステル基Ｒ１ｔ”有
する式Ｉの（メタ）アクリルエステルおよび／１九は置
換基Ｒ２を有する式■のＮ−置換（メタ）アクリルアミ
ドおよび／フ几は置換基Ｒｓ　’Ｃ有する式■のＮ−＠
換マレインイミド０．１〜９５重を壬、有利に５〜８０
重駄チ、特に１０〜６０重ｉ係の量で施される。
基Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は、官能性ｉ！！累原子もしく
は窒素原子を介して直接結合して（・るか１次はスペー
サー基（式■のＡ参照）を介して重合可能なメタクリル
基と結合している全ての炭素環式構造、り１り環式脂肪
族および芳香族基全包括している。
コポリマーＶＸ、ａ〜４０！！：ｆ１、有利に２．５〜
４０重′ｆ係、特に５〜３５　！　！；ＩＣ噂の量で他
の単位α、β−不飽和七ノマー九とえばスチロール、α
−メチルスチロール、メタクリル酸もしくはアクリル！
！ｌ［２ｉ工ステル基中１〜１０個のＣ原子上官するこ
れらのアルキル基（その際アルキル！ｆｓｈ分枝してい
てもよい）を含有していてもよい。
このランダム構造のコポリマーは、α、β−不飽和化合
物の重合、友とえば塊状重合、溶液重合におけるラジカ
ル重合、１几は懸濁重合もしくは乳化重合として公・用
方法で実情される。
さらにラジカル重合開始剤としてアゾ化合物、九とえは
アゾジイソブチロニトリル、１′ｆｃ、は過酸化物、九
とえばジベンゾイルペルオキシド、ジラウロイルペルオ
キシド、１次位レドックス系が用いられるか、１几は開
始ラジカルを放射線化学的に生じさゼてもよい（Ｈ，Ｒ
ａｕｃｈＰｕｎｚｉｇａｍ　、　　Ｔｈ、　Ｖｏｌｋｏ
ｒ　’　Ａｃｒｙｌ−ａｎｄＭｅｔａｃｒｙｌ　ｖｅｒ
ｂｉｎｄｕｎｇｅｎ　　、　　８ｐｒｉｎｇｓｒ　Ｖｓ
ｒｌａｇ１９６７参照）。
混合物（この場合２相もしくは多相）中のポリマーとお
しの相溶性は、それらの重合度に依存しており、通常相
溶性４ポリマーの分子量が増大するにつれて減少する。
本発明による多層ポリカーボネート−ポリメタクリレー
トプラスナック成形体の製造に対して、分子量Ｍｗ（１
モルにつｓ、ｐ、ｅとえばデル透過クロマトグラフィー
１ｆｃは散乱元法により測定可能）　３００００會過え
る、有利に約３００００〜２５００００、特に約５００
００〜１５００ＤＯ＆−有し、ＤＩＮ５１５６２によシ
測定し九、溶剤としてクロロホルム中の換算粘度η８，
８゜／Ｃ１８〜６５ｍｔ／ｙ有利に３０〜５（１１１４
／ｇの範囲内にあるメタクリレートコポリマー會１吏用
する。このような分子量を有するコポリマーは、特に移
行調整剤、次とえは特にこれについて公知のメルカプタ
ンの存在下での重合により製造される（　Ｈｏｕｂｅｎ
、−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄｓｎ　ｄｅｒ　ｏｒｇ
ａｎｉａｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　。
ＸＩＶ／１巻、１９６１．６６頁参照）。
たとえば、シクロへキシルメタクリレート５〜５０重を
係を有し、４０〜４５Ｍｊ／ｌのη　　／Ｃ１１″頁す
るメチルメタクリレートコボｐｓｃ リマーは、クロロホルム中で測定して４３ｄ／９　η８
，８゜／Ｃ’に有するビスフェノールＡ−ポリカーボネ
ート、次とえばＭａｋｒｏｌ。。■１１８９と全混合範
囲にわ几り相溶性である。フェニルメタクリレート１０
０重電係からなるメタクリレート樹脂もしくはほとんど
フェニルメタクリレートから構成さｎ九メタクリレート
樹脂は、ビスフェノールＡ−ポリカーボネート九とえば
■ Ｍａｋｒｏｌｏｎ　　１１８９　１友ｆｌ　　Ｍａｋｒ
ｏｌｏｎ　３１００と全混合範囲にわｔ多相溶性である
。
サラに、たとえばＮ−シクロヘキシルマレインイミド６
〜１５重ｔチを有り、溶剤としてクロロホルム中で３１
ｊ／９のη　　／Ｃ１１１−有丁ｐｅｃ るメチルメタクリレートコポリマーはビスフェノールＡ
−ポリカーボネートｘとえば４６１／ｇのｙｙ　　　／
Ｃ’を有するＭａｋｒｏｌｏｎ＠　　１１８９ｐｅｃ と全混合範囲にわ次り相溶性である。
ポリカーボネートと相溶性のメタクリレートコポリマ−
（Ｂｌはそれ自体無色明溌な成形体に熱可塑性に加工す
ることができ、これは、式■のコモノマーとのコポリマ
ーの場合約１００〜１６０”Ｃで、式１１ｔたは■のコ
モノマーとのコポリマーの場合約１１０〜１５０°Ｃの
ピカー軟化点ＹＥＴ　（ＤＩＮ　５３４６０により測定
）を有する。ポリカーボネートプラスチック成形体上の
被覆層としてメタクリレートコポリマー（Ｂｌ２）ｉｆ
れた付Ｎを示す口 良好な付層のためポリカーボネートプラスチック用の保
護層として優れ九本発明によるメタクリレートコポリマ
ー（Ｅ９　Ｕ　、相溶性ポリマー混合物にとって必螢で
あり、かつｐｏｘｙｍｅｒＨａｎｄｂｏｏｋ　、第２版
、ｃｏｐｙｒｉｇｂｚ　Ｃ１９７５、Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌ
ｅｙ　＆　Ｂｏｎｔｔ　：　［１，２１１の’　Ｃｏｍ
ｐａｔｉｂｌｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ　’の章に記載され
ている”　Ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ　Ｔｅｍｐｅｒａｔｕ
ｒｅ　Ｍｅｔｈｏｄ　’および”　０ｐｔｉｃａｌ　Ｍ
ｅｔｈｏｄ″による基準に応じてビスフェノールＡのポ
リカーボネートと共に相溶性混合物全形成する。０の相
溶性混合物は、さらにＬＣＢＴ　ｑ！ｊ性（Ｄ、　Ｒ，
Ｐａｕｌ　、　　Ｐｏｌｙｍｓｒ　Ｂｌｅｎｄｓａｎｄ
　Ｍｉｘｔｕｒｅｒ、　　１９８５＋　　１〜３頁；Ｍ
ａｒｔｉｎｕｇ　Ｎ１ｊｈｏｆｆ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒ
ｓ　、　　Ｄｏｒｄｒｅｃｈｔ　。
Ｂｏｓｔｏｎ　Ｌａｎｅａｓｔ＋ｅｒ　；　Ｋｉｒｋ　
−Ｏｌｈｍｓｒ　、　　３ｒｄ　。
ｇｄ、　Ｖｏｌ、　　Ｉ　Ｓｔ　　４４３−４７８頁、
Ｊ、Ｗｉｌｅｙ１９８２）により、凝Ｍ温度≧１２０°
Ｃ１特に≧１５０°Ｃｋ有するように特徴づけられる。
実験に基づき、これについて曇り点’ｒＴｒｃｍυ温度
）金、九とえはフフラー加熱台（Ｋｏｆｌｅｒ　−Ｈｅ
ｉｚｂａｎｋ　）　（Ｃｈｅｍ、　Ｉｎｇ、　−Ｔｅｃ
ｈｎｉｋ　　１９５０＋２８９頁）で測定し、この曇り
点は、量的および質的混合物の組成に依存する混合物の
相の均一から不均一への移行ケ特徴づけている。たとえ
ば重量比ＰＣ：Ｂ虐９９．９〜９５　：　０．１〜５の
ＰＣ−Ｂ混合物について曇り点ＴＴｒは、Ｂが式Ｉのコ
モノマーである場合、〉２６０℃であり、Ｂが式１１を
几は式■のコモノマーである場合、〉２００”Ｃである
。
（Ａ）とｔＢ）とからな、り、ＵＶ吸収剤金含有する被
覆層に層厚１〜５００μｍｘ通常１〜１００　μｆｆｉ
。
特に約５０μｍ１でで同時押出またはラッカー塗により
、その他に公知技術によって施される。
押出は２４０〜３００　”Ｃの温度で行なわれる。
ラッカー塗の場合、（ＡＪ　＋　（Ｂ）の系が可溶性の
溶剤音用いて作業しなげればならない。これについてに
１−メトキシグロバノール−２が使用される。
３、ＵＶ吸収成剤 ポリメタクリレート層は分子１ｋＭ、、＜　５０００を
有するＵＶ吸収成剤？ｔ０．０１〜５０重肝チの遺で含
有する。適したｔＪ４吸収剤は２−ヒドロキシ−４−ｎ
−オクトキシベン１．Ｐフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシベンゾフェノン、２−　（２’−ヒドロキシ
−５′−メチルフェニル）−ベンゾトリアゾールおよび
２−ヒドロキシ−ベンゾフェノンの誘導体ｌたはベンゾ
トリアゾール、さらに２，４−ジヒドロキシ−ベンゾイ
ル７ラン、ｆｌＪチル酸フェニルエステル、レデルシン
ジサリチレート、レゾルシンモノ−およびジ−ベンゾエ
ート、ベンジルベンゾエート、スチルベン、β−メチル
ウンベリフエロ／およびこの安息香酸塩である。その他
多数のＵＶ吸収剤に公知であり、市場から入手すること
ができる。加工温度でわずかに液体のＵＶ吸収剤、つ１
りできるだけ分子量の高いＵＶ吸収剤が特に有利である
。ＵＶ−吸収剤はポリメタクリレート層中で選択され几
濃度で可能な限り均一に混合可能であるべきである。Ｐ
Ｃ含有心心層ＵＶ吸収剤を全く含有しないかまたは被覆
層よりも著しく低い濃度で含有する。０．５ｉｉ１［の
濃度紮綽えない。
分子ｉｔく５ｏｏｏ’ｒ有し、わずかに液体の、均質に
混合可能なＵＶ吸収剤として、その分子構造中に多数の
ＵＶ吸収する部分構造および異なる化学構造全含有する
ようなものも適している。このようなオリゴマーは、多
官能性出発化合物の公知の重縮合、１九は公知の重合可
能なＵＶ吸収剤の重合反応（７ｔとえは米国特許第４５
７６８７０号明細書参照）さらに他の常用のコモノマー
との重合により得られる。適した縮合条件および重合条
件（九とえば開始剤の姓、移行１１整剤の１ｔ）ｋｉ４
節することにより、分子量＜５０００Ｒ−ｇ４節するこ
とができる。
た、！＝工１ｊ２−（２’−ヒドロキシフェニル）−５
−メタクリロイルアミド−ベン・！トリアゾール”！７
ｔは２−ヒドロキシ−４−メタクリルオキシベン・戸フ
ェノンのような重合可能なＵＶ吸収剤は七のモノマーの
形で低分子ＵＶ吸収成剤加物囚として、ポリメタクリレ
ート層ｆＢｔに有利に使用することができる（　Ｈｏｕ
ｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、第４版、１５巻、２５６〜２６
０頁、Ｃｈａｍｉｏ出版）。
〔発明の効果〕
ポリカーボネートを主体とする、本発明による多層プラ
スチック成形体は、特に太湯元ならびに周囲の気象条件
にさらされるような屋外で、九とえば窓がラス材および
建材として使用される。耐候試験、九とえばキャノン灯
耐候試験（Ｃｈｅｍ、　Ｒｄｓｃｈ、　　２７　Ｃ１９
７４）　４１４．２〜７頁）もしくはＱＵＶ試験（ＤＩ
Ｎ　５５３８７　）およびひようによる衝撃試験は、今
１での従来技術による比較材料と比べて新規材料が明ら
かに優れていることを示している。ひようによる衝撃試
＊ｒｘ、材料のひようによる衝撃強さに関する調査に用
いられる。それというのも過去に、ひようによる衝撃強
度の低い材料ヲ、友とえば温室の建設に使用して、降ひ
ょうにより著しい被害が生じ７ｔｊｔめである。本発明
により、ＵＶ線が原因となるプラスチックの損傷は避け
られ、さらに他の破壊作用、九とえば降ひょうにもはや
被害の原因とはならない。
ひようによる衝撃試験μ規格化されておらず独自の試験
であり、この場合たとえば板に、異なる大きさのポリア
ミド球で異なる運動エネルギーで衝撃を加える（　Ｊ　
、　Ｈｅｎｎ１ｇ　、　Ｊ、　Ｌｅｈｍａｎｎ。
Ｇ、　Ｚ５Ｌ６ｎｇｌ＠ｒ　、　ＡｎｇｅｌＷ、　ｍａ
ｋｒｏｍｏｌ、　Ｃｈｅｍｉｅｌ　５８／１５９．３０
１〜３１１．１９８８）。
表面特性の他の測定値ひいては本発明の利点の実証Ｈ１
ＤＩＮ４７６８によるベルトメーター（Ｐｅｒｚｈｏｍ
ｅｔｅｒ　）　’ｔ”用い友表面の粗さの測定、ＤＩＮ
　６７５３０によるし２レクトメーター値（ａｅｔｘｅ
ｋｃａｍｅｃｅｒ　ｖｒｅｒｔ　）として表面の光沢の
測定、ＤＩＮ６１６７による黄色度および九とえば米国
特許第４４７７５２１最明＃）ｌ曹によるＵ４吸収剤含
有層の層厚のｔｌ（１１定によυ行なわれる。
〔実施例〕
Ａ、メタクリレートコポリマーの製造 メチルメタクリレート（ＭＭＡ　）　９５重ｉｋ＠とフ
ェニルメタクリレート（ＰｆｉＭＡ　）　５　］Ｕ＃部
とからの混合物に、開始剤としてジラウロイルペルオキ
シド０．２ｍｔ部と分子′ｆＳをＪ！４整剤としてドデ
シルメルカプタン０．６重を部とケ、撹拌しながら添加
し次。この溶液全シートホース中で５５゛Ｃで３時間お
よび５０℃で１６時間重合さゼ、Ｍｔ終皇合の友め１１
０’Ｃで６時間乾燥棚中で温度調節し友。このポリマー
は無色明澄であつ几。平均分子ｊｔＭｗ１２７８０００
でＩｙ　ｐ、ガラス転移温度Ｔｇに１０７°Ｃであつ友
。
例　　２ 込仏９０重量部とｐｈｍｌ　０重量部とからの混合物を
ジラウロイルペルオキシド０．２重を部とドデシルメル
カプタン０．５５重量部とで、例１と同様に重合させ友
。無色明澄なポリマーに平均分子ｔＭ、−７００００で
あり、ガラス転移温度Ｔｇ＝１０８℃であった。
例　　６ ＭＭＡ３０重ｉ＆部とＰｆｉＭＡ　５０重を部とからの
混合物中に、開始剤としてシラウロイルベルオΦシト０
．２重を部と分子量調整剤としてドデシルメルカプタン
０．５５重量部とを溶かし友。この溶液上、前記の例に
従って、水浴中で５０゛Ｃで１８時間、６０”Ｃで２２
時間重合させ、ｉ＆終重合の几めに１１０℃で６時間温
度調節した。
ポリマーは無色明澄で、平均分子量Ｍｗ−８２０００で
あり、ガラス転移温度Ｔｇ−１１０′Ｃであっ九〇 例　　４ 厖仏７０重を部とＰ邑仏２０重量部とα−メチルスチロ
ール１０１に置部とからの混合物に開始剤としてをブチ
ルぎバレート０．４重ｔＨ（Ｂ：、２．２′−７ゾビス
イソブデロニトリル０．１Ｍｔ量部と、ジラウロイルペ
ルオキシド０．５７重１［［、！１．２．２’−ビスー
（′Ｃ−ブチルペルオキシ）ブタン０．０５重寸部と、
ならびに分子ｆ調整剤としてドデシルメルカプタン０．
５５重量部とｋｍ加した。このｍ液にシートホース中で
水浴で６０’Ｏで６５時間、６５゛Ｃで９０時間１合さ
せ、最終重合のため１１０℃で１２時時間開稠節した。
ポリマーは無色でかつ完全に透明であった。
平均分子量Ｎは８７０００で、がラス転移温度Ｔｇは１
１４℃であつ九。
例　　５ ＭＭＡ　Ｆ３　［］　＠Ｊ部と、ＰｈＭＡ　１０　重ｔ
　ｆｆ１ｉと、ｎ−ブチルメタクリレート１０重皺部と
からの混合物にジラウロイルペルオキシド０．２重量％
と、ドデシルメルカプタン０．５重量ｓとで例１に従っ
て重合させた。無色明澄なポリマーは平均分子ｔＭｗ−
７９０００およびガラス転移温度Ｔｇ−１０２℃紫であ
つ友＠ 例　　６ ＭＭＡ　９５重量部とシクロへキンルメタクリレ−）　
（ＣＨＭＡ　）　５重量部とからの混合物にジラウロイ
ルペルオキシド０．２重量ｍとドデシルメルカプタン０
．６５重葉部とケ、撹拌しながら添加し友。この溶液全
シートホース中で水浴で５５°Ｃで３時間、５０℃で１
６時間重合させ、最終重合の几め１２５℃で１０時時間
開調節した。ポリマーは無色明澄で、平均分子量Ｍｗは
７８０００で、がラス転移温度Ｔｇは１０６℃であった
。
例　　７ ■（Ａ　９０　’ｌ藺部とＣＨＭＡ　１０重量部とから
の混合物中にジラウロイルペルオキシド０．２１Ｆｉｔ
部とドデシルメルカプタン０．６重量部と會溶かし比ゆ
この溶液金側６に従って重合させ、七の後に最終重合の
几め温度調節した。こうして得られたポリマーは無色明
澄であ２几。平均分子ｉ：ＭＷは８１０００でガラス転
移温度Ｔｇは１０７’Ｃであう几。
例　　８ ）枢Ａ８０實骨部とｃｍ２０重量部中にジラウロイルペ
ルオキシド０．２重量部とドデシルメルカプタン０．５
５１１を部とを溶かし比。この混合物音シートホース中
で水浴で５０゛Ｃで１２時間重合させ、最終重合のため
１１０”Ｃで１０時時間開禰節し九〇この完全に無色明
澄なポリマーの平均分子ｔＭｖｒは８３０００であ夛、
ガラス転移温度Ｔｇｉ′ｃ１１０°Ｃであった。
例　　９ ＭＭＡ　９４　重玉部中にシクロへキ／ルタクリルアミ
ド６重せ部と、ジラウロイルペルオキシド０．２重葉部
と、ドデシルメルカプタン０．５１１重部と會溶かし友
。この混合物ケシートホース中で５０℃で２４時間重合
させ、最終重合の几め１１０℃で１０時間＠度調節し念
。このポリマー扛帯黄色で透明であつ之。平均分子量Ｖ
。
（グ１０００００であつ之。
Ｂ、ポリカーボネート（ＰＣ）上のラッカー層の製造 例１０〜１５ ラッカーの製造 例１〜３および６〜８により製造したポリマーを粉砕し
、低分子ＵＶ吸収剤と一緒に６剤中に溶かし比。
正確な成分は次に記載する： １−メト中シーブロバノール−２ ８０重量部 例１〜３および１３ＲＪ　６〜８によるポリマー１４重
量部 ＵＶ吸収剤（ｃｙａａｏｒｂ”　５３１　）（Ｃｙａｎ
ａｍｉｄ　）　　　６１１ＸＩｋ部Ｃｙａｓｏｒｂ　’
　５３１　ＩＸ次の構造のべ／・ｔフェノン誘導体であ
る。
ラッカー成分を１５μｍのドクターで平担々ポリカーボ
ネート板に、乾燥フィルム厚が約３μｍになるように塗
布し友。
Ｃ１同時押出層の製造 例１６〜１８ 例４．５および９によシ製造し几ポリマー全粉砕し、ド
ラムミキサー中で低分子ＵＶ吸収剤と複合させ、第２の
複合工程で押出し、粉砕し九〇 正確な成分を次に記載する： 例４．５および９によるポリマー ９０１！量部 ＵＶ吸収剤（Ｔｉｎｕｖｉｎ　’　２３４　）（Ｃ１ｂ
ａ　−Ｇｅｉｇｙ　　）　　１０１！ｔ′ＶＡＴｉｎｕ
ｖｉｎ［Ｆ］２３４は、次の構造のベンデトＩＪアゾー
ル誘導体である。
Ｃ３Ｈ１フ ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキ７ペンゾフエノン２
−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーイソグロビルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール前記の成分全マルチチャンネル
ダイ（ｍｕｌｔｉ−ｃｈａｎｎｅｌ　ｄｉｅ　）　ｆ用
いる押出機中での同時押出によりポリカーボネートウェ
ブ付二重板に試せ几。同時押出層の厚さは１０〜６０μ
ｍであり九。
０３例１０〜１８により被覆され７’ｌ：ＰＣ基板の老
化および破壊機構 次の表中には、耐候試験のデータ（キセノン灯耐候試験
１九はＱＵＶ試験での暴露時間）およびひようによるｆ
ｌＩ撃テステストＣ基板の破壊時のポリアミド球の運動
エネルギー）からのデータｔ５公知の先行技術により被
覆され次ｐｃ（比較例）および未被覆ＰＣ（比較例Ｂ）
と比較した口 ひようによる衝撃テストの記載し几運動エネルギー〔Ｊ
〕は暴露させずに、′ＦｔＬ糧もしくは未被覆のＰＣの
異面に損傷が認められた値？表わす。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ポリカーボネート５０重量％以上からなる心
    層と、その上に施され、ＵＶ吸収剤を含有する熱可塑性
    ポリメタクリレートプラスチック層と、なおさらに他の
    層とで被覆された多層プラスチック成形体において、ポ
    リメタクリレートプラスチック層が、 （Ａ）分子量Ｍ＿ｗ≦５０００を有するＵＶ吸収剤０．
    ０１〜５０重量％と、 （Ｂ）次の組成のメタクリレートコポリマー９９．９９
    〜５０重量％： （ｂ１）メチルメタクリレート単位９９．９〜５重量％
    および場合により他のα、β−不 飽和モノマー単位０〜４０重量％と （ｂ２、１）式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼ I 〔式中ＲはＨまたはＣＨ＿３を表わし、Ｒ＿１はＹまた
    はＡ−Ｙを表わし、ただしＹは ５〜１２個のＣ原子を有するシクロアル キル基または１箇所以上アルキル基で置 換されたシクロアルキル基またはアルキ ル基またはオキシアルキル基で置換され ていてもよい６〜１２個のＣ原子を有す るアリール基を表わし、Ａは分枝してい てもよい１〜６個のＣ原子を有するアル キレン基または２〜４個のＣ原子を有す るオキシアルキレン基を表わす〕で示さ れるエステル基中に炭素環式基を有する メタクリルエステル単位を有するアクリ ル−および／またはメタクリルエステル 単位０．１〜９５重量％と、および／また は （ｂ２、２）一般式II ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中ＲはＨまたはＣＨ＿３を表わし、Ｒ＿２は５〜１
    ２個のＣ原子を有する脂肪族ま たは芳香族構造を有し、置換されていて もよい環式分子の有機基を表わす〕で示 されるモノマーからなる単置換（メタ） アクリルアミド単位０．１〜９．５重量％と、および／
    または （ｂ２、３）式III： ▲数式、化学式、表等があります▼III 〔式中Ｒ＿３は置換されていてもよいシク ロアルキル基を表わし、置換基は１〜６ 個のＣ原子を有するアルキル基またはフ ェニル基を表わす〕で示されるマレイン イミド単位０．１〜９５重量％ とからなり、この場合、Ｒ＿１、Ｒ＿２およびＲ＿３の
    環式基は可視光線から３４０ｎｍの紫外線に対して著し
    い吸収能を有さず、コポリマー（Ｂ）は分子量Ｍ＿ｗ≧
    ３００００を有しかつ熱可塑性加工が可能であり、かつ
    芳香族ポリカーボネート（ＰＣ）とコポリマー（Ｂ）と
    の混合物は各割合で相溶性であり、最低凝離温度（ＬＣ
    ＳＴ）１２０℃を有することを特徴とする多層プラスチ
    ック成形体。 ２、ポリカーボネートプラスチック心層が芳香族ポリカ
    ーボネート（ＰＣ）９９．９〜８０重量％と、１種以上
    のメタクリレートコポリマー（Ｂ）０．１〜２０重量％
    とからなる相溶性ポリマー混合物である請求項１記載の
    多層プラスチック成形体。 ３、ＵＶ吸収剤含有ポリメタクリレートプラスチック層
    および場合により付加的な被覆層を、同時押出またはラ
    ッカー塗により層厚１〜 ５００μｍで、ポリカーボネートプラスチック上に施す
    請求項１および２記載の多層プラスチック成形体の製造
    方法。
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