JPH02175784A - 防曇性物品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、耐久性に優れた防曇性物品に関する。

とくにタック性に優れた高い表面硬度を有し、窓ガラス
、競馬ガラス、自動車用窓ガラスやフロント、リヤーな
どのガラス物品、さらにはメガネレンズ、カメラレンズ
などの光学物品などにおける広い分野で好適に使用され
る。

［従来の技術］ 無機ガラスあるいは透明プラスチック材料などは、従来
から透明基材としての性質を活かして例えば窓ガラス、
鏡面、眼鏡レンズ、自動車用途などの物品に広く利用さ
れている。しかしながら、これら基材を用いた物品の欠
点は高温多湿の場所または温度や湿度差の大きい境界面
などにおいて使用すると物品の表面に結露を生じ、これ
に起因して物品の表面が曇りを帯びることである。とく
に透明基材のうちでも窓ガラス、眼鏡レンズ、鏡などに
おいて製品の表面が曇ったり、あるいは傷がつきやすい
ということは重大な問題である。従って各方面からこれ
らの改良に関する検討がなされており、これまでに透明
基材をはじめとする各種物品に対して防曇性、耐久性を
付与しようとする試みが種々提案されている。

防曇効果の発現方法として界面活性剤などの親水性物質
を用いた方法（米国特許第３４７９５０８号）、さらに
、防曇性に耐久性を付与するために、親水性のポリマを
塗布することも行なわれた（米国特許第４１２７６８２
号）。一方、ポリビニルアルコールを微粒子状シリカに
よって架橋し、耐水性のある被膜を与えることは公知で
あり（米国特許第３７７３７７６号）、さらにポリビニ
ルアルコールとシリカのコンプレックスを主成分とする
硬化性コーティング組成物も提案され（米国特許第４０
１６１．２９号）、また、不連続な無機質のフィルムと
親水性樹脂により耐摩耗性と防曇性を向上せしめること
が提案されている（米国特許第３８９５１５５号）。

また、特開昭５８−３２６６４号公報にはポリビニルア
ルコール、微粒子状シリカおよび有機ケイ素化合物およ
び／またはその加水分解物からなる耐久性を向上させた
防曇性被膜について提案されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、前述の従来の技術はいずれも、高温多湿
下や水滴付着した場合などにおいては、その表面にベト
ッキがあり、すべり性が低下するという、いわゆるタッ
ク性不良という問題点があった。

［発明を解決するための手段］ 本発明は、かかる欠点を解消！−ようとするものであり
、下記の構成を有する。

「基材上に、下記Ａ、ＢおよびＣ成分を主成分としてな
る硬化被膜層を少なくとも１層設け、次いで有機物含有
硬化性物質からなる層を最上層として設けてなることを
特徴とする防曇性物品。

Ａ、親水性樹脂。

Ｂ、一般式ＲＩＲ２５ｉＸ３□で表される有機ケイ素化
合物、その加水分解物および平均粒子径が５〜２００ｍ
μのコロイド状シリカから選ばれる少なくとも１種（こ
こで、Ｒ１は炭素数１〜１０の有機基、Ｒ２は炭素数１
〜６の炭化水素基、Ｘは加水分解性基であり、ａはＯま
たは１である菊本発明においてＡ成分として用いられる
親水性樹脂とは、各種の水溶性樹脂、例えばセルロース
のヒドロキシアルキル置換誘導体、ポリアクリルアミド
、ポリ　（メタ）アクリル酸およびその金属塩、ポリ酢
酸ビニルの完全または部分ケン化物、ポリビニルピロリ
ドン、さらにはポリヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートまたはその共重合体、アルキルポリアルキレンオ
キシド（メタ）アクリレートポリマーまたはその共重合
体、親水性ウレタン樹脂などが挙げられ、防曇性の発現
が可能な程度に親水性があればとくに限定されない。

とくにＢおよびＣ成分との相溶性、架橋性の点からはヒ
ドロキシ基含有ポリマー、例えばヒドロキシアルキルセ
ルロース、一般にポリビニルアルコールと呼ばれるポリ
酢酸ビニルの完全または部分ケン化物、ポリヒドロキシ
（メタ）アクリレートまたはその共重合体が好ましい。

ヒドロキシアルキルセルロースのさらに具体例としては
ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルセルロースなどが挙げられる
。また１、ポリビニルアルコールとしては、中でも平均
重合度が２５０〜３０００、ケン化度が７０モル％以上
のポリビニルアルコールが本発明には好ましく用いられ
る。平均重合度が２５０より小さい場合は耐久性、特に
耐水性に乏しく、また３０００より大きい場合は塗料と
した時に粘度が太き（なるため平滑な塗膜が得にくいな
ど作業上の問題がある。さらにケン化度が７０モル％よ
り低い場合には防曇性の点で充分な性能が期待できない
。

さらにポリヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートと
してはポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロ
キシエチルメタクリレート、ポリヒドロキシプロピルア
クリレート、ポリヒドロキシプロピルメタクリレートや
、これらのポリマー中への他モノマー、例えばメチルメ
タクリレートなどを共重合させたポリマーなどが挙げら
れる。

本発明のＢ成分としては、 一般式ＲＩＲ２Ｓ　Ｉ　Ｘ　３−ａで表される有機ケイ
素化合物、およびその加水分解物、および平均粒子径が
５〜２００ｍμのコロイド状シリカから選ばれる少なく
とも１種（ここで、Ｒ１は炭素数１〜１０の有機基、Ｒ
２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは加水分解性基であ
り、ａは０または１である）が用いられる。

Ｂ成分の１つである平均粒子径が５〜２００ｍμのコロ
イド状シリカとは、高分子量無水ケイ酸の水および／ま
たはアルコールなどの有機溶媒中のコロイド状分散体で
ある。本発明の目的のためには平均粒子径約５〜２００
ｍμのものが使用されるが、約７〜５０ｍμの径のもの
がとくに好ましい。平均粒子径が約５ｍμに満たないも
のは分散状体の安定性が悪（、品質の一定したものを得
ることが困難であり、また２００μｍを越えるものは生
成塗膜の透明性が悪く、濁りの大きなものしか得られな
い。

また、一般式がＲ’　Ｒ２ａＳ　ｉ　Ｘ３−ａで表され
る有機ケイ素化合物は、耐水性向上、基材との接着性、
表面硬度向上に有用な成分であり、具体的な例としては
、β−グリシドキシエチルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルトリエトキシシラン、β−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメ
チルジメトキシシラン、β−グリシドキシエチルメチル
ジェトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェ
トキシシラン、β−グリシドキシエチルエチルジメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキシ
シラン、β−グリシドキシエチルエチルジェトキシシラ
ン、γ−グリシドキシプロピルエチルジメトキシシラン
、γ−グリシドキシプロピルエチルジェトキシシラン、
β−グリシドキシプロピルエチルジェトキシシラン、β
−グリシドキシエチルプロピルジメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エ
チルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン
、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリアセトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシエトキシシラン、γ−クロロ
プロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリ
エトキシシラン、γ−クロロプロピルトリプロポキシシ
ラン、γ−クロロプロピルトリブトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ジメ
チルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチルジメ
トキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメ
トキシシランなどが挙げられる。またこれらの化合物は
単独のみならず２種以上混合して用いることも可能であ
る。

かかるＢ成分である有機ケイ素化合物の使用に際しては
、そのまま成分として添加することもできるし、あらか
じめ加水分解を行い、シラン加水分解物として使用する
ことも可能である。

また加水分解に際しては通常の方法、例えば塩酸等の無
機酸、酢酸等の有機酸またはカセイソーダのようなアル
カリによっであるいは水のみを用いて加水分解する方法
を利用することができる。

また、本発明のＢ成分としては、特に耐水性向上の目的
には一般式ＲＩＲ２ａＳ　ｉ　Ｘ、、で表される有機ケ
イ素化合物および／またはその加水分解物の添加が有効
であり、表面硬度向上の目的にはコロイド状シリカの添
加が有効である。

本発明の硬化被膜層は、前述のＡおよびＢ成分を必須成
分としており、このうちの一つが欠けるような場合には
本発明の目的としている防曇性と耐久性の点で満足すべ
きものは得られない。

本発明の硬化被膜層におけるＡおよびＢ成分の添加比は
要求される防曇性、表面硬度、さらには耐水性などの特
性によって決定されるべきであるが、窓ガラス用、競馬
、メガネレンズ用、あるいは自動車用などの苛酷な条件
下で使用される用途においてはＡ成分１００重量部に対
して、Ｂ成分が５〜２００重量部の範囲で使用される。

特に耐水性、表面硬度向上の点からＡ成分１００重量部
に対して、Ｂ成分が７．５〜７５重量部の範囲であるこ
とが好ましい。

本発明のＡおよびＢ成分を主成分としてなる硬化被膜の
膜厚は、０．５〜１５０μｍであることが好ましく、さ
らに好ましくは１．０〜７０μｍに設定される。すなわ
ち、０．５μｍ未満の薄膜では十分な防曇性が発現され
ない。また、耐水性も低下する傾向にある。また、１５
０μｍを越える場合には平滑な面を得ることが困難とな
り、外観不良を起こしやすい。

本発明の硬化被膜層においては前述した必須成分の他に
さらに溶媒、添加剤、各種改良剤などを含有させること
も可能である。

溶媒としては、例えば水、各種アルコール、ケトン、エ
ステル、エーテル、環状エーテル、ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、ジメチルイミダゾリジノン
などを適宜一種あるいは二種以上を用いることができる
。

また添加剤としてば、表面平滑性を改良する目的で各種
の界面活性剤が使用可能であり、具体例としてはシリコ
ーン系化合物、フッ素系界面活性剤、有機界面活性剤な
どが使用できる。

さらに改良剤としてはＡおよびＢ成分と相溶性のよい有
機ポリマ、たとえばアルコール可溶性ナイロン、さらに
はエチルシリケート、ｎ−プロピルシリケート、ｉ−プ
ロピルシリケート、ｎ−ブチルシリケート、５ｅＣ−ブ
チルシリケート、１−ブチルシリケートなどの４官能シ
ラン化合物も添加することが可能である。また、各種エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、アミド樹脂なども好適であ
る。

また必要に応じ硬化を促進する目的でシラノールの縮合
およびまたはシラノールと水酸基の反応触媒として知ら
れる各種の触媒が用いられるが、一般式がＡ１・Ｘ、Ｙ
、、で表されるアルミニウムキレート化合物を好ましく
用いることができる。

ここでＸは低級アルコキシ基、ＹはＭ’　ＣＯＣＨ３Ｃ
０Ｍ’およびＭ’　Ｃ０ＣＨ３ＣＯ０Ｍ４からなる群か
ら選ばれた化合物から生ずる配位子（Ｍｌ　、Ｍ２　、
Ｍ３およびＭ４は低級アルキル基）ａは０．　１または
２である。

中でも、触媒活性、組成物中の溶解性、および安定性の
観点から好ましい化合物の例としては、アルミニウムア
セチルアセトナート、アルミニウムエチルアセトアセテ
ートビスアセチルアセトナート、アルミニウムビスアセ
トアセテートアセチルアセトナート、アルミニウムジｎ
−ブトキシドモノエチルアセトアセテート、アルミニウ
ムジ−ミープロポキシドモノメチルアセトアセテートな
どであり、これらの化合物の混合物を用いることもでき
る。

このような必須成分以外の添加成分は、本発明の硬化被
膜層の組成物から形成される塗膜に対して耐熱性、耐候
性、接着性あるいは耐薬品性など本発明が適用される用
途に応じて種々の実用特性を改良しうるちのである。

また、かかる硬化被膜層中には、透明性をそこなわない
範囲で染顔料などを添加して組成物から形成する硬化被
膜を着色せしめることも可能である。

本発明の硬化被膜層を形成するための組成物の調整にお
いては、例えば各成分を単に混合する方法あるいは成分
によってはあらかじめ加水分解などの処理を施したもの
を用いてさらに他の成分を混合する方法などがあげられ
、これらはいずれも本発明の組成物製造には有用な方法
である。

また、硬化被膜層の形成は、通常６０〜２５０℃で行わ
れる。低温では、硬化が不充分であり、高温では、被膜
の着色や劣化を生ずる。

以上により得られる硬化被膜層は、それ自身で防曇性を
有するものであるが、さらに防曇性を高める目的から、
硬化被膜形成組成物を塗布後、硬化前または硬化後に湿
潤処理をすることによって防曇性をより高めることが可
能である。

ここで湿潤処理とは該被膜の水または有機溶媒中への浸
漬もしくは高湿度雰囲気下での放置をいう。この際、必
要に応じ加温される。

さらに上記の湿潤処理の代りに、被膜表面をガーゼ、不
織布などで代表される布あるいは紙類などの柔軟性のあ
る物品、もしくは水などをしめらすことによってより柔
軟性を持たせた物品等で拭く摩擦処理によっても同様の
効果が発現される。

本発明における硬化被膜層は、前記ＡおよびＢ成分から
なる防曇性を有する被膜であるが、その防曇性、表面硬
度をさらに向上させる目的から、同一組成比、あるいは
異種組成比からなる組成物を２層以上設けてなる多層膜
として形成させても何ら問題はない。

以上のようにして得られる硬化被膜は、ある程度の良好
なタック性を有する、すなわち、いわゆるベトッキ性の
ない被膜であるが、とくに吸水時などの状況下では被膜
表面のスベリ性が低下し、汚れが除去しにくい、摩擦係
数が大きいことによる傷が付きやすいなどの欠点がある
。

これらの欠点を改良するために、本発明は前記の防曇性
を有する硬化被膜上に有機物含有硬化性物質を被膜形成
させてなるものである。

ここで有機物含有硬化性物質としては実質的に硬化被膜
層の防曇性を低下させず、タック性を改良させるもので
あればとくに限定されないが、とくに効果的なものとし
ては、室温硬化型あるいは低温硬化型の有機ポリシロキ
サン系重合物、中でもポリジメチルシロキサン系重合物
がその水に対する静止接触角を大きくすることが可能な
ことから好ましく使用される。かかる硬化性ポリシロキ
サンの具体例としては末端にシラノール基を有するポリ
ジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサン、
ポリメチルビニルシロキサンなどのポリアルキル、ポリ
アルケニル、あるいはボリアリールシロキサンに各種の
架橋剤、例えばテトラアセトキシシラン、テトラアルコ
キシシラン、テトラエチルメチルケトオキシシラン、テ
トライソプロペニルシランなどの４官能シラン、さらに
はアルキルあるいはアルケニルトリアセトキシシラン、
トリケトオキシムシラン、トリイソプロペニルシランま
たはトリアルコキシシランなどの３官能シランなどを添
加混合したもの、場合によってはあらかじめ反応させた
ものがある。他の硬化性を有するポリシロキサンの例と
しては５ｔ−Ｈ結合を有するポリシロキサンと不飽和基
を有する化合物を白金化合物などの触媒存在下に反応さ
せて硬化させることなども挙げることができる。

他の効果的なものとしてはフッ素含有化合物、とくにパ
ーフルオロ基含有（メタ）アクリレートを含むポリマー
および他のモノマーとの共重合体がある。これらの重合
物中には架橋硬化せしめる目的で各種の官能基を導入さ
せたものが使用されるが、その具体例としてはヒドロキ
シ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマー　（
メタ）アクリル酸などのカルボキシル基含有モノマーな
どとの共重合体が挙げられる。さらにはアリル（メタ）
アクリレートなどの反応性の異なる二重結合を有するモ
ノマーとの共重合体も架橋硬化可能な例として挙げられ
る。かかる共重合体の重合形態としてはと（に限定され
ず、ランダム共重合体、ブロック共重合体等が適用可能
であるが、撥水性、被コーテイング物との接着性向上な
どの点からブロック共重合体がとくに好ましく適用され
る。

これらのなかでも、とくに末端シラノール有機ポリシロ
キサンからなる物質の被覆がとくに好ましいものである
が、ここで末端シラノール有機ポリシロキサンとは末端
にシラノール基を有するポリジメチルシロキサン、ポリ
メチルフェニルシロキサン１．ポリメチルビニルシロキ
サンなどのポリアルキル、ポリアルケニル、あるいはボ
リアリールシロキサンなどがその例として挙げられる。

また、かかる末端シラノール有機ポリシロキサンの分子
量は特に限定されないが、安定性、取り扱いやすさなど
の点から、数平均分子量で１０００〜１００万、さらに
好ましくは２０００〜５０万のものが使用される。

さらにはジメチルジクロルシラン、ジメチルジアルコキ
シシラン、ジメチルジアセトキシシランなどのモノマー
を加水分解して、末端シラノール基を有するものとする
ことも可能である。また、さらに縮合反応を進行させて
、前述の末端シラノール基を有する有機ポリシロキサン
とすることも当然可能である。

以上の組成物中には硬化を促進させる目的、あるいは硬
化可能ならしめる目的から各種の硬化剤、３次元架橋剤
を添加することもできる。これらの具体例としてはシリ
コーン樹脂硬化剤、シランカップリング剤、各種金属ア
ルコレート、各種金属キレート化合物、イソシアネート
化合物、メラミン樹脂、多官能アクリル樹脂、尿素樹脂
などがある。

有機物含有硬化性物質の硬化法としては適用される下層
被膜を有する基材および使用される物質によって決定さ
れるべきであるが、通常は室温以上、２５０℃以下の加
熱処理、さらには硬化性官能基、例えば重合体もしくは
オリゴマ中の２重結合などを利用して紫外線、電子線、
γ線などの放射線を用いて硬化させることもできる。

すなわち、有機物含有硬化性物質が硬化されていない場
合には洗浄、あるいは各種薬品との接触などにおいて容
易に光学物品上から脱落し、効果がなくなる。従って耐
久性に著しく乏しいものしか得られないという欠点があ
る。

有機物含有硬化性物質からなる被膜の膜厚についてはと
くに限定されるものではないが、防曇性と水に対する静
止接触角とのバランスおよび表面硬度との関係から０．
５μｍから０．０００５μｍ１さらに好ましくは０．３
μｍから０．００１μｍが好ましい。

次に塗布方法としては通常のコーティング作業で用いら
れる方法が適用可能であるが、防曇性能の均一性、さら
には表面外観のコントロールという観点からスピン塗装
、浸漬塗装、カーテンフロー塗装などが好ましく用いら
れる。また作業性の点から紙、布などの材料に液を含浸
させて塗布流延させる方法も好ましく使用される。

これらの有機物含有硬化性物質は通常揮発性溶媒に希釈
して塗布される。溶剤として用いられるものは、特に限
定されないが、使用にあたっては組成物の安定性、濡れ
性、揮発性などを考慮して決められるべきである。また
溶媒は１種のみならず２種以上の混合物として用いるこ
とも可能である。

とくに、均一塗布性の点から、有機ポリシロキサン系重
合物の適用に関しては、以下の組成物の適用が好ましい
。

すなわち、下記（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）成分からな
り、且つ均一な溶液であることを特徴とするコーティン
グ組成物である。

（ａ）硬化可能な有機シリコーン化合物。

（ｂ）有機シリコーン化合物可溶溶剤。

（ｃ）有機シリコーン化合物不溶溶剤。

ここで（ａ）成分である硬化可能な有機シリコーン化合
物とは硬化可能なものであればとくに限定されず、具体
的には前述の多くの例を挙げることができる。

また（ｂ）および（ｃ）成分は一般に溶剤として使用さ
れるものであるが、とくに有機シリコーン化合物が可溶
な溶剤である（Ｂ）成分と不溶な溶剤である（Ｃ）成分
の併用が均一塗布性の点から好ましい。

かかる（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）成分からなるコーテ
ィング組成物中に含まれる（ａ）成分の含有量は使用目
的、塗布方法、さらには塗布条件などによって種々変え
ることが可能であるが、表面特性のみを改良するという
観点からｏ、ｏｏ。

１〜５．０重量％がとくに好ましく適用される。

一方、（ｂ）および（Ｃ）成分は使用される有機シリコ
ーン化合物によって決定されるべきであるが、有機シリ
コーン化合物可溶溶剤である（ｂ）成分の具体例として
は酢酸ブチルなどのエステル類、ジエチレングリコール
ジメチルエーテルなどのエーテル類、ヘキサン、アイソ
パーＥなどの脂肪族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素類、トリクロルエチレン
などのハロゲン化炭化水素類、メチルイソブチルケトン
などのケトン類などが挙げられる。

また不溶溶剤である（Ｃ）成分の具体例としては、アセ
ト酢酸エチルなどのエステル類、メチルセロソルブ、ジ
アセトンアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコ
ール類、ジオキサンなどの環状エーテル類、シクロヘキ
サノンなどの環状ケトン類などが挙げられる。また（ｂ
）、（Ｃ）成分とも１種のみならず、２種以上の混合系
として使用することも可能である。

さらに（ｂ）成分と（Ｃ）成分の添加比は使用される（
ａ）成分の種類、適用される下層膜、コーティング条件
などによって決定されるべきであるが、コーティング雰
囲気の影響を小さくし、生産性を高める意味から（ｂ）
成分／（Ｃ）成分（重量比）が９５１５〜４０／６０、
とくに好ましくは９２．５／７．５〜４５１５５である
。

かかる（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）成分からなるコーテ
ィング組成物は、均一な溶液であることが必要である。

すなわち、コーティング組成物が不均一な場合には有機
シリコーンの硬化膜が不均一となり、外観上、性能上に
大きな欠点を有するものしか得られない。また、かかる
組成物中には硬化を促進させる目的、あるいは硬化可能
ならしめる目的から、前記の各種の硬化剤、架橋剤を添
加することができることはいうまでもない。

また本発明の硬化性物質中には反応性のない物質を透明
性、耐久性などの信性能を大幅に低下させない範囲で各
種添加させることも可能である。

とくに塗布時におけるフロー向上の目的には各種の界面
活性剤が使用でき、とくにジメチルシロキサンとアルキ
レンオキシドとのブロックまたはグラフト共重合体、さ
らにはフッ素系界面活性剤などが有効である。

本発明において基材とは、本発明目的を必要とするもの
であればいかなるものでも良いのであるが、液状コーテ
ィングの観点から、ガラス、プラスチック材料が特に良
好な結果を与える。

上記のプラスチック材料としてはポリメチルメタクリレ
ートおよびその共重合体、ポリカーボネート、ジエチレ
ングリコールビスアリルカーボネート（ＣＲ−３９）、
ポリエステルとくにポリエチレンテレフタレート、およ
び不飽和ポリエステル、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、塩化ビニル、ポリウレタン、エポキシ樹脂など
が好ましい。

さらにプライマーなどの被膜材料で被覆された上記のプ
ラスチック、ガラスなどを基体とした防曇膜にも好まし
く適用できる。

本発明によって得られる防曇性を有し、かつ撥水性を有
する被膜は、優れたタック性、いわゆるベトッキ性のな
い被膜のため、表面のスベリ性が良好であり、汚れがつ
きに（く、汚れが付着しても容易に除去可能である。さ
らには表面のすべりが良好なために傷がつきにくいなど
の長所を有し、これらの性能に関して耐久性があるとい
うことから、眼鏡レンズ、カメラレンズ、双眼鏡レンズ
等の光学レンズ、自動車用窓ガラス、鏡、ゴーグル、建
築用窓ガラスなどに好ましく適用される。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに詳しく説明する。

実施例１ （１）基板 フロート板ガラス３Ｘ１００Ｘ１００ｍｍをアセトンで
脱脂し、洗剤洗浄の後水洗いし、乾燥して基板とした。

■　硬化被膜層用コーティング液の作成蒸留水２６７ｇ
にポリビニルアルコール（ケン化度９１〜９４、重合度
１０００以下）を３８ｇ添加し加熱溶解した。

γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン３１．８
ｇに０．０ＩＮ塩酸水溶液７．３ｇを１０℃に保温しな
がら滴下し、加水分解を行った。

この加水分解物を先に作成したポリビニルアルコールの
水溶液と混合した。

さらに、メタノールシリカゾル（平均粒子径約１３ｍμ
、固形物３０％）５０ｇ、フッ素系界面活性剤０．３ｇ
、１．４−ジオキサン１０５　ｇ。

ジメチルイミダゾリジノン５０ｇ１アセチルアセトンア
ルミニウム１．５ｇを撹拌しながら順次添加し溶解混合
した。１時間の撹拌を行って硬化被膜層用コーテイング
液とした。

（３）硬化被膜層の作成 （１）で得られた基板にディッピング法にて、■で作成
したコーテイング液を７塗布した。引き上げ速度は２０
ｃｍ／ｍｉｎで行った。その後、８０°Ｃの熱風乾燥機
で１０分間、１３０℃の熱風乾燥機で２時間加熱硬化し
た。さらに防曇性向上のため９０℃の熱水に６０分間浸
漬し湿潤処理を行った。湿潤処理後、乾燥させて硬化被
膜を有する物品を得た。

（４）最上層用コーテイング液の作成 両末端にシラノール基を有するジメチルポリシロキサン
（数平均分子量２６０００）　１０　ｇに炭化水素溶剤
であるアイソパーＥをＬｏｇ加えて溶解し、これにエチ
ルトリアセトキシシラン１ｇ１ジブチルスズジアセテー
ト０．０５ｇをそれぞれ添加混合し、−昼夜室温放置し
た。その後、さらにメチルイソブチルケトン６４８　ｇ
　％シクロへキサノン４３２ｇを加えてコーテイング液
とした。

（５）塗布および硬化 前記（３）で得た防曇性を有する硬化被膜の表面に（４
）で調整したコーテイング液を含浸させた布で均一に流
延塗布した。塗布後は８０℃で１時間加熱硬化させた。

（６）性能評価 得られた防曇性物品はガラス板と何ら変わるところのな
い優れた透明性を有し、呼気を吹き付けても、まったく
曇りが発生しなかった。また、防曇性テスト直後に紙で
拭いても、スベリが良好であり、ベトッキ性のないタッ
ク性に優れた防曇性被膜を有する物品であった。

比較例１ 実施例１において（４）項の最上層を設けなかった以外
は、実施例１と同様にして得られた防曇性物品は、実施
例１と同様の防曇性を有していたが、防曇性テスト直後
に紙で拭くとスベリ性が悪（、汚れが非常に除去しに（
いものであった。

実施例２ 実施例１において、最上層コーテイング液中のジメチル
ポリシロキサンに代えてポリジメチル−ジフェニルシロ
キサン末端ジフェニルシラノールｎ＝４〜６％、分子量
９５０）を使用する以外は、すべて同様に行った。得ら
れた防曇性物品はスベリが良好であり、ベトッキ性のな
いタック性に優れた防曇性被膜を有する物品であった。

［発明の効果］ 本発明によって得られる防曇性物品には、以下のような
効果がある。

（１）優れた防曇性を有する。

■　吸水後においても、表面のスベリ性が良好であり、
汚れがつきにく（、除去しやすい。

（３）良好なタック性を長期間持続し、耐久性に優れる
。

（４）表面硬度が高く、傷がつきにくい。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）基材上に、下記ＡおよびＢ成分を主成分としてな
   る硬化被膜層を少なくとも１層設け、次いで有機物含有
   硬化性物質からなる層を最上層として設けてなることを
   特徴とする防曇性物品。 Ａ、親水性樹脂。 Ｂ、一般式Ｒ＾１Ｒ＾２、ＳｉＸ＿３＿−＿ａで表され
   る有機ケイ素化合物、その加水分解物および平均粒子径
   が５〜２００ｍμのコロイド状シリカから選ばれる少な
   くとも１種（ここで、Ｒ＾１は炭素数１〜１０の有機基
   、Ｒ＾２は炭素数１〜６の炭化水素基、Ｘは加水分解性
   基であり、ａは０または１である）