JPH02175799A - 洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、洗浄剤組成物に関する。

［従来の技術］ 従来、エーテルカルボン酸塩の中性〜弱酸性での洗浄力
および起泡力を改良した洗浄剤組成物として２分子量分
布の狭いエーテルカルボン酸塩を使用したもの（例えば
特開昭６１−２１１９９号公報）が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、前記組成物中の分子量分布の狭いエーテ
ルカルボン酸塩は、エチレンオキサイドの付加モル数を
特定の範囲の中に入れるため蒸留等の精製操作が必要と
なり、製造法が複雑で高価なものとなる。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者らは、中性〜弱酸性で良好な界面活性剤であり
、製造が簡単で安価なエーテルカルボン酸塩を含有した
洗浄剤組成物を得るべく鋭意検討した結果１本発明に到
達した。

すなわち９本発明は一般式 ％式％（１） （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
り、ｎはＯまたは１以上１Ｍは水素原子。

アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム。

低級アルカノールアミンカチオンまたは塩基性アミノ酸
カチオンて゛ある。）で表されるエーテルカルボン酸塩
で、ｎが０のものの含有量が２０，０重量％以下、ｎが
６以上のものの含有量が５重量％〜３５重量％および一
般式 ％式％（２） （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
り、ｎはＯまたは１以上である。）で表されるアルコー
ルの含有量が１０．０重量％以下のもの（以下９本発明
に係るエーテルカルボン酸塩とする）を含有することを
特徴とする洗浄剤組成物である。

一般式（１）において１Ｒの炭素数６〜２５の高級アル
コール残基のうち、好ましくは中性〜弱酸性での起泡力
の点で炭素数８〜１８．特に好ましくは炭素数１２〜１
４である。このような高級アルコール残基を有する高級
アルコールとしては１例えばヤシ油、パーム油、牛脂な
どの天然動植物油脂より誘導された高級アルコールまた
はオキソ法、チーグラー法、パラフィン酸化法等により
合成された高級アルコール等がある。好ましくはオキソ
法により合成された直鎖率５０重量％以下である高級ア
ルコールであり、特に好ましくはプロピレンテトラマー
および／またはブテントリマーを原料にしてオキソ法に
よって得られる分岐トリデカノールである。これらは２
種以上の混合基であってもよい。

一般式（１）のｎはエチレンオキサイドの付加モル数を
表わし１０または１以上である９ 一般式のＭで表されるアルカリ金属としてはナトリウム
、カリウムおよびリチウムなどがあげられる。アルカリ
土類金属としては、カルシウム。

マグネシウムおよびバリウムなどがあげられる。

低級アルカノールアミンカチオンを形成するアルカノー
ルアミンとしては、モノ−、ジー、およびトリーのエタ
ノールアミン、ｎ−および１ｓｏ−プロパツールアミン
などがあげられる。低級アルキルアミンカチオンを形成
するアルキルアミンとしては。

モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン
などがあげられる。塩基性アミノ酸カチオンを形成する
塩基性アミノ酸としては、リジン。

アルギニン、オルニチン、ヒスチジンなどがあげられる
。Ｍのうち好ましくは、アルカリ金属および低級アルカ
ノールアミンカチオンであり、特に好ましくはナトリウ
ムおよびトリエタノールアミンカチオンである。これら
は２種以上の混合塩であってもよい。

一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩におい
て、ｎが０のものの含有量は通常２０．０重重％以下で
あり、好ましくは１２．５重量％以下である。

ｎがＯのものの含有量が２０．０重量％を越える場合。

極端に起泡力が低下する。ｎが６以上のものの含有量は
通常５重量％〜３５重量％であり、好ましくは５重量％
〜２５重量％である。５重量％以下の場合、蒸留等の精
製操作が必要となり、製造法が複雑で高価なものとなる
。３５重量％を越える場合起泡力が低下するばかりでな
く、シャンプーなどに用いた場合の使用怒が悪くなる。

ｎの平均値（五）は通常１〜５であり、好ましくは２〜
４である。ｎが０の場合および５を越えると中性〜弱酸
性での起泡力が低下する。

また、一般式（２）で表わされるアルコールの含有量は
１通常１０．０重量％以下であり、好ましくは７．５重
厘％である。１０．０重量％を越える場合、起泡力が極
端に低下する。

一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩として
は表−１のものがあげられる。

表−１ 本記号の説明 ５ｏ−Ｃ１３：直鎖率０％トリデシルアルコール残基（
プロピレンテトラマー出発） ｎ−ｃ　　　；直鎖率１００％ドデシルアルコール残基
ｎ−ｃ　　　；直鎖率１００％トリデシルアルコール残
基 ｎ−ｃ　　　；直鎖率１００％テトラデシルアルコール
残基 ・ｎ／　１ｓｏ−ｃ　１３　：直鎖率５０％トリデシル
アルコール残基 ・ｎ／！５ｏ−Ｃ１２／１３　：直鎖率８０％ドデシル
／トリデシル（４／＆）アルコール残基 ・ヤシ　；　ヤシ油誘導高級アルコール残基・ＴＥＡ：
　トリエタノールアミンカチオン・アルコールニ一般式
（２）で表わされるアルコール一般式（１）で表わされ
るエーテルカルボン酸塩は。

特定のエチレンオキシドの付加モル分布を持つ一般式（
２）で表わされるアルコールをモノハロ酢酸またはその
塩をアルカリの存在下刃ルボキシルメチル化することに
より製造することができる。

特定のエチレンオキシドの付加モル分布をもつ一般式（
２）で表わされるアルコールは、ルイス酸触媒存在下、
高級アルコールに所定量のエチレンオキサイドを付加し
製造することができる。一般に高級アルコールにエチレ
ンオキサイドを付加させる反応は、塩基性触媒（例えば
ＮａＯＨ，ＫＯＨなど）を用いて行われるが、ルイス酸
触媒に比ベエチレンオキサイドの付加していない原料ア
ルコールの含有量が多くなり、カルボキシルメチル化の
際１反応率が低下し、中性〜弱酸性での起泡力が低下す
る。

ルイス酸触媒としては９通常、三フッ化ホウ素エーテル
錯体、三フッ化ホウ素酢酸錯体、三フッ化ホウ素フェノ
ール錯体、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、塩化
亜鉛、四塩化スズ、塩化アンチモン、四塩化チタン、四
塩化ケイ素、塩化第２鉄、臭化第２鉄、塩化第２コバル
ト、塩化ジルコニウム、酸化ホウ素、酸性活性アルミナ
等がある。

触媒量としては、目的とするエチレンオキサイド付加物
の重量に基づいて１通常０．００１〜５％。

好ましくはｏ、　ｏｉ〜２％である。０．００１％未満
では反応が進行せず、５％以上の添加は実質上必要ない
。

エチレンオキサイドの付加反応温度は通常０〜１００℃
、好ましくは２０〜７０℃である。０℃以下では冷却に
コストがかかり、　　ｉｏｏ℃を越える場合。

着色が激しくなる。

カルボキシメチル化の際使用するモノハロ酢酸またはそ
の塩としては、コスト面よりモノクロル酢酸またはその
ナトリウム塩が好ましい。

カルボキシメチル化の際使用するアルカリとしては、金
属ナトリウム２液体メチラート、ＮａＯＨ，ＫＯＨ，Ｎ
ａ２　ＣＯ３などがあげられ、好ましくはＮａＯＨ，Ｋ
Ｏ）Ｌである。

カルボキシメチル化において、モノハロ酢酸またはその
塩の使用量は、ポリオキシアルキルエーテルに対して通
常０．７〜１０．０倍モルであり、好ましくは０．９５
〜５倍モルて゛ある。カルボキシルメチル化の除用いる
アルカリの量は、モノハロ酢酸またはその塩に対して通
常０．５〜５．０倍モルであり。

好ましくは０．８〜２．０倍モルである。

カルボキシメチル化の温度は通常１０〜１００’Ｃであ
り、好ましくは２０〜７０’Ｃである。１０℃未満の場
合１反応が十分進行せず、　　１００℃を越える反応温
度ではモノハロ酢酸塩の加水分解が進行する。

本発明の洗浄剤組成物中の本発明に係るエーテルカルボ
ン酸塩の配合量は、特に限定されないが。

好ましくは５〜４０重厘％である。また、洗浄剤組成物
のｐＨも特に限定されないが７人体に対する安全性の面
より中性〜弱酸性が好ましい。

本発明の洗浄剤組成物は、ボディーシャンプー洗顔料な
どの皮膚洗浄剤、シャンプーなどの毛髪洗浄剤９皿洗い
用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。

本発明の組成物には２本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤（ラウリル硫酸トリエタノールアミン、
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル
スルホコハク酸ナトリウム。

硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム、ラウロイ
ルザルコシンナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリ
ウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、α−
オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンラウリルリン酸ナトリウム
、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−グルタミン酸モノナト
リウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなど）、非イオ
ン界面活性剤（１；１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド。

ラウリルジメチルアミンオキシド、モノステアリン酸グ
リセリン、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル、
モノステアリン酸ポリエチレングリコール４００　、ジ
ステアリン酸ポリエチレングリコール６０００　、モノ
ラウリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエチ
レンソルビタンなど）、カチオン界面活性剤（塩化ステ
アリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジメ
チルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプ
ロピルエチルジメチルアンモニウムなど）９両性界面活
性剤（ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸
ベタイン、ラウリルジメチルアミン酢酸ベタイン、２−
アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタインなど〉。

保湿剤（グリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム
など）、高分子化合物（カチオン化セルロース、ポリエ
チレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロー
ス、キサンタンガムなど）、キレート剤（クエン酸ナト
リウム。

エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、コハク酸ナトリウ
ム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナト
リウムなど）、低級アルコール類（エタノール、プロピ
レングリコールなど〉、香料１着色料、防腐剤、水など
の成分を配合することができる。

本発明の組成物の形態は、液体、ペースト、固体、粉末
などであるが、液体およびペーストが使い易く好ましい
。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合１通
常、一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩が
５〜３０重量％、界面活性剤の合計量が５〜５０％、好
ましくは１５〜５０％、油性基剤Ｏ〜３重量％、低級ア
ルコール類が０〜１０重量％、水が３７〜８５重量％用
いられる。

エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物を皮膚洗
浄剤に適用した場合において、弱酸性〜中性での速泡性
に優れ、皮膚にマイルドで、皮膚に対するぬめり感がな
く、シかも泡質のクリーミーなものとしては次のものが
あげられる。すなわち、一般式 ％式％（１） （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
り、ｎは０または１以上１Ｍは水素原子。

アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム。

低級アルカノールアミンカチオンまたは塩基性アミノ酸
カチオンて゛ある。）で表されるエーテルカルボン酸塩
（Ａ）と一般式 ％式％ く式中、Ｒ１は炭素数６〜２２の直鎖または分岐鎖のア
ルキル基またはアルケニル基１Ｍは一般式（１）と同じ
。Ｒ２は水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖の
アルキル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｌは０
まなは１以上１ｍは１または２である。）で示される化
合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のアニオン
界面活性剤（Ｂ）を含有し、５．０〜８．０のｐＨを有
し、（＾）の含有量が３〜４０重量％で、（へ）とＣＢ
）の重量比が。

１０７１〜１１５であることを特徴とする洗浄剤組成物
である。

一般式（１）のＲ，ｎおよびＭは前記どおりでありその
具体例としては１表−１のものがあげられる。

アニオン界面活性剤ＣＢ）を示す一般式（３）、　（４
）。

（５）、　（６）および（７）において、Ｒ１の炭素数
６〜２２の直鎖または分岐鎖のアルキル基としては、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基。

テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘ
プタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコ
シル基、ヘキコシル基、トコシル基などがあげられ、好
ましくは炭素数９〜１４のアルキル基である。炭素数６
〜２２の直鎖または分岐鎖のアルケニル基としては、ヘ
キサニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、デセニル基
、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テ
トラデセニル基、ペンタデセニル基１ヘキサデセニル基
。

ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基
などがあげられ、好ましくは炭素数９〜１４のアルケニ
ル基である。これらは、２種以上の混合基として使用し
てもよい。

Ｒ２の炭素数１〜４の直鎖または分岐鎖のアルキル基と
しては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、
イソプロピル基などがあげられ。

好ましくは、水素原子およびメチル基である。

Ａの炭素数２〜３のアルキレン基としては、エチレン基
、プロピレン基があげられる。Ａのうち好ましくはエチ
レン基である。Ａは酸素原子とともにオキシアルキレン
を形成し、複数個のオキシアルキレン基の存在する場合
はその付加形式はブロック付加でもランダム付加でもよ
い。ｌは、０または１以上の整数であり、好ましくは０
〜５の整数である。

ｍは、１または２の整数である。

一般式（３）〜（７）で示されるアニオン界面活性剤（
８）としては１具体的には表−２の■〜■で示される化
合物があげられる。

表−２ 本記号の説明 ”ｎ−Ｃ１１” ｎ　　Ｃ１２” ｎ　　Ｃ１３” ：直鎖率ｉｏｏ％ウンデシル基 ：直鎖率１００％ドデシル基 ；直鎖率１０回トリデシル基 ヤシ　　　：ヤシ油脂肪酸残基 ＴＥＡ　　　；トリエタノールアミンカチオンＴＥＡ／
Ｈニトリエタノールアミンカチオン／水素原子（５０１
５０） Ｅ　　　　：　−ＣＨ２ＣＨ２− Ｍｅ　　　　：　−ＣＨ５ （Ｉ３）は２種以上の混合物として使用することができ
る。

（Ａ）の含有量は通常３〜４０重量％であり、好ましく
は５〜２５重１％である。３重量％未満では起泡力が劣
り、４０重量％を越える配合は実質上必要ない。

（Ａ）と（Ｂ）の重量比は１０７１〜１１５であり、好
ましくは５７１〜１／２である。（Ｂ）が１０７１未満
の配合量では、速泡性が低下し、泡質も軽くなる。（Ｂ
）が１７５を越える配合量では皮膚に対するぬめりが生
ずる。

また、洗浄剤組成物のｐＨは、皮膚に対する刺激の面よ
り、好ましくは５，５〜７．０である。

本発明の洗浄剤組成物は、ボディーシャンプー洗顔料な
どの皮膚洗浄剤、シャンプーなどの毛髪洗浄剤２皿洗い
用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。

本発明の組成物には９本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤（ラウリル硫酸トリエタノールアミン、
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル
スルホコハク酸ナトリウム。

ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸ナ
トリウム、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム
１α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスル
ホ酢酸ナトリウムなど）、非イオン界面活性剤（１；１
型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリルジメチル
アミンオキシド。

モノステアリン酸グリセリン、ポリオキシエチレン高級
アルキルエーテル、モノステアリン酸ポリエチレングリ
コール４００．ジステアリン酸ポリエチレングリコール
６０００　、モノラウリン酸ソルビタン、モノラウリン
酸ポリオキシエチレンソルビタンなど）、カチオン界面
活性剤（塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリ
ン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムな
ど）。

保湿剤（グリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウム
など）、高分子化合物（カチオン化セルロース、ポリエ
チレングリコール１ポリアクリル酸ナトリウム、カルボ
キシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシグロピルメチルセルロー
ス、キサンタンガムなと）、キレート剤（クエン酸ナト
リウム。

エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、コへり酸ナトリウ
ム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナト
リウムなど）、低級アルコール類（エタノール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコールなど）、香料
１着色料、防腐剤、水などの成分を配合することができ
る。

本発明の組成物の形態は、液体、ペースト、固体、粉末
などであるが、液体およびペーストが使い易く好ましい
。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合１通
常、一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩が
３〜４０重量％、界面活性剤の合計量が１５〜５０％、
油性基剤０〜１０重１％。

低級アルコール類が０〜１０重量％、水が３７〜８５重
量％用いられる。

エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物をシャン
プーに適用した場合において、弱酸性〜中性での速泡性
に優れ、しかもクリーミーな泡質のものとしては次のも
のがあげられる。すなわち。

−数式 ％式％（１） （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
り、ｎは０または１以上９Ｍは水素原子。

アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム。

低級アルカノールアミンカチオンまたは塩基性アミノ酸
カチオンである。）で表されるエーテルカルボン酸塩（
Ａ）と Ｒ＋　ＣＯＮ’ＡＣ’Ａｔ　Ｃ）ｔｏ　（ＡＱ）　Ｉ　
Ｃ−Ｃ）１２　Ｃ）（−ＣＯＯＩＡＯＳ０３Ｍ ｌ ＣＨ２−０−Ｃ−Ｒ１ ＯＨ−ＯＨ ＣＨ２−０３０３Ｍ （式中、Ｒ１は、炭素数６〜２２の直鎖まなは分岐鎖の
アルキル基またはアルケニル基、Ｘは−ＮＨ−，−Ｎ　
（ＣＨ３）−または−Ｎ　（Ｃ２Ｒ５）−で示される基
または酸素原子、Ｒ３は水素またはメチル基９Ｍは一般
式（１）と間し。Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｉ
は０まなは１以上、　ｍｌは１〜３の整数である。）で
示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種
のアニオン界面活性剤（Ｃ）を含有し、５．０〜８．０
のｐＨを肴し。

（Ａ）の含有量が３〜４０重１％で、（Ａ）と（Ｃ）の
重量比が１０７１〜１１５であることを特徴とする洗浄
剤組成物である。

−ａ式（１）のＲ，ｎおよびＭは前記どおりであり。

その具体例としては１表−１のものがあげられる。

アニオン界面活性剤（Ｃ）を示す一般式（８）、（９）
。

（ＩＤ）、　（ＩＩ）および（１汎こおいてＲｔ　、Ａ
、Ｍ、１は一般式（３）〜（７）と同じである。

ｍｌは、好ましくは１または２の整数である。

−数式（８）〜（１２）で示されるアニオン界面活性剤
（Ｃ）としては、具体的には表−３の（イ）〜（チ）で
示される化合物があげられる。

表−３ 本記号の説明 ５Ｏ−Ｃ１゜／”１３＊’直鎖率４５％　ドデシル基／
トリデシル基（４０／６０） ＮＭ　　：　　−Ｎ　（ＣＨ３）−基 ＮＨ：　　−ＮＨ−基 後１表−２に同じである。

（Ｃ）は２種以上の混合物として使用することができる
。（Ａ）の含有量は３〜４０重旦％重重り、好ましくは
５〜２５重１％である。１重量％未満ては起泡力が劣り
、　４０重量％を越える配合は実買上必要ない。

（Ａ）と（Ｃ）の重量比は１０７１〜１１５であり、好
ましくは５７１〜１／２である。（Ｃ）の配合量が１０
７１未満では速泡性が劣り、しかも泡質が軽くなる。

（Ｃ）の配合量が１７５を越える配合量では毛髪のきし
みが強くなる。

また、洗浄剤組成物のＰＨは、皮膚に対する刺激の面よ
り、好ましくは５．５〜７．０である。

本発明の洗浄剤組成物は、シャンプーなどの毛髪洗浄剤
、ボディーシャンプー、洗顔料などの皮膚洗浄剤１皿洗
い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。

本発明の組成物には１本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤（ラウリル硫酸トリエタノ−°ルアミン
、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ラウロ
イルザルコシンナトリウム。

α−オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸
ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルリン酸ナトリ
ウム、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｌ−グルタミン酸モノ
ナトリウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなど）、非
イオン界面活性剤（１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノール
アミド、ラウリルジメチルアミンオキシド、モノステア
リン酸グリセリン、ポリオキシエチレン高級アルキルエ
ーテル。

モノステアリン酸ポリエチレングリコール４００　。

ジステアリン酸ポリエチレングリコール６０００　、モ
ノラウリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエ
チレンソルビタンなど）、カチオン界面活性剤（塩化ス
テアリルトリメチルアンモニウム。

塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、エチル硫酸ラ
ノリン脂肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウ
ムなど）、保湿剤（グリセリン、ピロリドンカルボン酸
ナトリウムなど）、高分子化合物（カチオン化セルロー
ス、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウ
ム、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、キサンタンガムなど）、キレート剤（ク
エン酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム
、コハク酸ナトリウム、１−ヒドロキシエタン−１，１
−ジホスホン酸ナトリウムなど）、低級アルコール類（
エタノール、プロピレングリコール、ジプロピレングリ
コールなど）、香料１着色料、防腐剤、水などの成分を
配合することができる。

本発明の組成物の形態は、液体、ペースト、固体、粉末
などであるが、液体およびペーストが使い易く好ましい
。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合１通
常、一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩が
３〜３０重量％、界面活性剤の合計量が１５〜５０％、
油性基剤０〜１０重量％。

低級アルコール類が０〜１０重量％、水が３７〜８５重
量％用いられる。

エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物をシャン
プーに適用した場合において９弱酸性〜中性での速泡性
に優れ１毛髪や地肌にマイルドで。

使用性、特に毛髪へのきしみがない洗浄剤組成物として
は９次のものがあげられる。すなわち、−般式 ％式％（１） （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
り、ｎは０または１以上１Ｍは水素原子。

アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム。

低級アルカノールアミンカチオンまたは塩基性アミノ酸
カチオンて゛ある。）て′表されるエーテルカルボン酸
塩で、ｎが０のものの含有量が２０．０重量％以下、ｎ
が６以上のものの含有量が５重量％〜３５重量％および
一般式 ％式％（２） （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
り、ｎは０または１以上である）で表されるアルコール
の含有量がｉｏ、ｏ重量％以下のもの（Ａ゛）と両性界
面活性剤の一種または二種以上（Ｄ）を含有し、５．０
〜８．０のｐＨを有し、　（Ａ’）の含有量が３〜４０
重量％、　（Ａ“）と（Ｄ）の重量比が１ｏ／１〜１１
５であることを特徴とする洗浄剤組成物である。

一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩の具体
例としては９表−１に示すものがある。

本発明で用いられる両性界面活性剤（８）は、特に限定
されないが、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ
−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、２−ウ
ンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタインなどのイミダシリン系両性
界面活性剤、ヤシ油脂肪酸アミドプロビルジメチルアミ
ノ酢酸ベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン
などのベタイン系両性界面活性剤、ラウリルアミノプロ
ピオン酸ナトリウムなどのアミノ酸型両性界面活性剤、
あるいはスルホン酸塩型両性界面活性剤、硫酸エステル
塩型両性界面活性剤、リン酸エステル型両性界面活性剤
があげられる。好ましくは使用感、特に毛髪のきしみを
少なくするという点よりイミダシリン型、ベタイン型の
両性界面活性剤である。

これらは一種または二種以上混合して使用してもよい。

（Ａｏ）の配合量は１通常３〜４０重量％であり、好ま
しくは５〜２５重量％である。

（八′）と（Ｂ）の重量比は１０／１〜１１５であり１
好ましくは５／１〜１／２である。１０７１未溝の配合
量では。

毛髪のきしみが強くなり、１１５を越える配合量では起
泡性が劣る。

また、洗浄剤組成物のｐＨは、好ましくは５．５〜７．
０である。

本発明の洗浄剤組成物は、シャンプーなどの毛髪洗浄剤
、ボディーシャンプー、洗顔料などの皮膚洗浄剤１皿洗
い用洗剤などの家庭用洗剤として有用である。

本発明の組成物には１本発明の効果を妨げない量のアニ
オン界面活性剤（ラウリル硫酸トリエタノールアミン、
ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル
スルホコハク酸ナトリウム。

硬化ヤシ油脂肪酸グリセリル硫酸ナトリウム、ラウロイ
ルザルコシンナトリウム、ココイルイセチオン酸ナトリ
ウム、Ｎ−ラウロイルメチルタウリンナトリウム、α−
オレフィンスルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナト
リウム１ポリオキシエチレンラウリルリン酸ナトリウム
、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル−Ｎ−グルタミン酸モノナト
リウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなど）、非イオ
ン界面活性剤（１；１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ドラウリルジメチルアミンオキシド、モノステアリン酸
グリセリン、ポリオキシエチレン高級アルキルエーテル
、モノステアリン酸ポリエチレングリコール４００　、
ジステアリン酸ポリエチレングリコール６０００　、モ
ノラウリン酸ソルビタン、モノラウリン酸ポリオキシエ
チレンソルビタンなど）、カチオン界面活性剤（塩化ス
テアリルトリメチルアンモニウム、塩化ジステアリルジ
メチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノ
プロピルエチルジメチルアンモニウムなど）、保湿剤（
グリセリン、ピロリドンカルボン酸ナトリウムなど）、
高分子化合物（カチオン化セルロース、ポリエチレング
リコール、ポリアクリル酸ナトリウム。

カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース。

ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロースなど）、キレート剤（クエン酸ナトリウム
、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、コハク酸ナトリ
ウム、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸ナ
トリウムなど）、低級アルコール類（エタノール、プロ
ピレングリコール。

ジプロピレングリコールなど）、香料１着色料。

防腐剤、水などの成分を配合することができる。

本発明の組成物の形態は、液体、ペースト、固体、粉末
などであるが、液体およびペーストが使い易く好ましい
。液体およびペースト状のシャンプー組成物の場合１通
常、一般式（１）で表わされるエーテルカルボン酸塩が
３〜４０重量％、界面活性剤の合計量が１５〜５０％、
油性基剤０〜３重景重量低級アルコール類が０〜１０重
量％、水が３７〜８５重１％用いられる。

エーテルカルボン酸塩を含有する洗浄剤組成物を毛髪洗
浄剤に適用する場合、第４級アンモニウム基を含有する
化合物、シリコーンおよびタンパク誘導体などを併用す
ると３毛髪に対するきしみがさ゛らに少なくなるなどの
コンディショニング効果が期待できる。

第４級アンモニウム基を含有する化合物としては、　Ｃ
ＴＦＡ　Ｃｏｓｍｅｔｉｃ　Ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔ　Ｄ
ｉｃｔｉｏｎａｒｙに記載のカチオン性界面活性剤およ
びカチオン性高分子があげられる。好ましくは塩化ステ
アリルトリメチルアンモニウム、エチル硫酸ラノリン詣
肪酸アミノプロピルエチルジメチルアンモニウムおよび
カチオン化セルロースである。シリコーンとしてはジメ
チルポリシロキサン、ジメチルポリシロキサンのメチル
基の一部に各種の有機基を導入した変性シリコーン、環
状ジメチルポリシロキサンなどがあげられる。変性シリ
コーンとしては。

α−メチルスチレン基またはα−オレフィン基を導入し
たもの、ポリエーテル基を導入したもの。

アルコール変性したものなどがあげられる。好ましくは
、ポリエーテル基を導入したポリエーテル変性シリコー
ンである。例えば、Ｆに３５１Ａ、　ＫＦ３５２Ａ、　
ＫＦ３５３Ａ、にＦ６１０Ａ、　ＫＦ９０７およびＫＦ
９１１　　（信越化学工業株式会社製）などが該当する
。

タンパク誘導体としては、加水分解動物タンパク質など
があげられる。

これらの化合物は１組成物中に通常ｏ、ｏｉ〜３．０％
、好ましくは０．１〜１．０％配合できる。０．０１％
未満ではコンディショニング効果が不足し、３．０％を
越える配合は実質上必要がない。

［実施例コ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが本発明は
これに限定されるものではない。

実施例１〜２０および比較例１〜３ 表−１〜表−４に記載の化合物を用いて、表−５に記載
の組成（重量部）に香料および色素の適量を加えクエン
酸にてＰＨ調整を行ない水（残部）を加えて全量を１０
０部とすることにより、本発明の洗浄剤組成物および比
較例の洗浄剤組成物を調製し、速泡性、起泡性、使用性
および皮膚刺激性を試験した。その結果を表−５〜表−
８に示す。

実施例および比較例で用いた界面活性剤その他の添加剤
および試験方法は次の通りである。

活性剤Ａ：　　１：１型ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド 活性剤Ｂ：　ポリオキシエチレン（２）ラウリル硫酸ナ
トリウム 活性剤Ｃ：　ラウリル硫酸トリエタノールアミンα−オ
レフィンスルホン硫酸ナトリ ”ラム ラウリルスルホコハク酸２ナトリウ ム ポリオキシエチレン（２）ラウリルスルホコハク酸２ナ
トリウム 活性剤Ｇ：　ラウロイルザルコシンナトリウム活性剤Ｈ
：　ココイルイセチオン酸ナトリウム活性剤工：・Ｎ−
ラウロイルメチルタウリンナトリウム 活性剤Ｊ：　ラウリルリン酸ナトリウム活性剤に：Ｎ−
ヤシ油脂肪酸アシルーＬ、−グルタミン酸ナトリウム ジステアリン酸ポリエチレングリコ ールｅｏｏ。

塩化ステアリルトリメチルアンモニ ウム エチル硫酸ラノリン脂肪酸アミノプ ロピルエチルジメチルアンモニウム ヤシ油脂肪酸アシドプロビルジメチ 活性剤Ｏ： 活性剤Ｎ： 活性剤Ｍ： 活性剤Ｌ： 活性剤Ｆ： 活性剤Ｅ： 活性剤Ｄニ ルアミノ酢酸ベタイン 活性剤Ｐ：２−ココイルーＮ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウ ムベタイン 活性剤Ｑ：　ミリスチン酸トリエタノールアミン活性剤
Ｒ；Ｎ−ココイルペプチドナトリウム活性剤Ｓ：　ラウ
リルジメチルアミノ酢酸ベタイン 活性剤Ｔ：　ラウリルジメチルアミノスルホベタイン 活性剤Ｖ：　ラウリルジメチルアミンオキシドＣＣ；　
カチオン化セルロース ＰＡ：　ポリアクリル酸トリエタノールアミンＭＣ：　
メチルセルロース ＨＰＭＣ：ヒドロキシプロピルメチルセルロースキレー
ト剤■：　　ＥＤＴＡ−４Ｎａ キレート剤■：　１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホ
スホン酸ナトリウム シリコーン：ポリオキシエチレン変性シリコーンＰＧ：
　　　プロピレングリコール ＤＰＧ：　　　ジプロピレングリコールＰＥＧ：　　　
ポリエチレングリコール４０００試験方法 〈起泡力〉 ５℃硬水（ドイツ式硬度）を用いて洗浄剤組成物の１．
５％水溶液２００ＣＣを調整し、ラノリン０．１％を加
え、　３０’Ｃにおいてジューサーミキサー（東芝製１
（Ｘ−３９０ＧＸ）で５秒間撹拌し、その時の泡高（Ｉ
ＴＩＩＴＩ）により、速泡性を評価した。その後３０秒
間撹拌し、その時の泡高（ｍｍ）により起泡性を評価し
た。

表−４ 表−５ 実施例２１〜３５および比較例４〜６ また１本発明の洗浄剤組成物および比較例の皮膚洗浄剤
組成物を調整後、速泡性、使用性（皮膚に対するぬめり
怒、泡立ち、泡質）、皮膚刺激性を試験した。その結果
を表−６に示す。

〈使用性〉 使用性は２表−６に示す組成のボディーシャンプーを男
女各１０名のパネルに実際に使用させ、使用時の「ぬめ
り怒のなさ」　「泡立ち」　「泡質」につき評価した。

評価は４段階で行い、著しく良好であれば◎、良好であ
ればＯ３普通であればΔ。

劣っていれば×として表示した。

く皮膚刺激性〉 表−６に示す組成物の１．０％（有効）水溶液を調整し
、男女各５名によるクローズド・パッチテスト（４８時
間後、上腕内側）を行い、次の基準で評価した。結果は
その合計値で示した。

−評価基準− 〇：反応（紅斑）なし １；ごく軽度の紅斑 ２：明瞭な紅斑 ３：中程度から強度の紅斑 ４：肉様の赤い紅斑 〈起泡力〉 前記どおり 表−６（１） 表−６（２） 表−６ 表−６（３） 実施例３６ シャンプー組成物 化合物　Ｎα２ 化合物　■ 活性剤０ 活性剤Ａ ａＣ１ 水 計 本シャンプー組成物は。

クリーミーな泡質をもち。

であった。

実施例３７ シャンプー組成物 化合物　Ｎα５ 化合物　■ 活性剤Ａ ａＣｊｉ 水 計 単位：重量部 残部 １００　　　（ｐＨ６，５＞ 泡立ちが良好でしかも きしみ怒の少ないもの 単位：重量部 ：１２ ：　５ ：　３ ＝　２ ：残部 （ｐＨ６，５＞ 本シャンプー組成物は、泡立ちが良好でしかもクリーミ
ーな泡質をもち、きしみ怒の少ないものであった。また
、洗い上がりはさっばりした使用怒を有するものである
。

実施例３８〜４７および比較８〜１１ 本発明の毛髪洗浄剤組成物および比較例の毛髪洗浄剤組
成物を調整後、速泡性および起泡性、使用性（泡立ち９
毛髪のきしみ、泡質）、皮膚刺激性を試験した。その結
果を表−７に示す。

く使用性〉 使用性は１表−３に示す組成のシャンプーを男女各１０
名のパネルに実際に使用させ、使用時の「毛髪へのきし
み」　「泡立ち」　「泡質」につき評価した。評価は４
段階で行い、著しく良好であれば◎、良好であればＯ１
普通であれば△、劣っていれば×として表示した。

〈皮膚刺激性〉７　〈起泡力〉 前記どおり 表−７ 表−７ 表−７ 実施例４８ ボディーシャンプー　　　　　（重量部）化合物　Ｎα
２：２０ 化合物　イ　　　　　　　　　　：１０ポリエチレング
リコール４００　　　：１０３．４．４’−トリクロロ
カルバニリド：０．５計　　　　　　　　　　　　　　
　　　１００（ｐＨ６，０） 本ボディーシャンプーは、洗浄後のぬめり感がなく、泡
立ち、泡質の良好なものであった。

実施例４９ ボディーシャンプー 化合物　Ｎ（１５：　　２０ 化合物　ホ　　　　　　　　：１０ ジプロピレングリコール　　：１０ 計　　　　　　　　　　　　　　　１００（ｐＨｅ、ｏ
） 本ボディーシャンプーは、洗浄後のぬめり感がなく、泡
立ち、泡質の良好なものであった。

実施例５０〜５９および比較例１３〜１６本発明の毛髪
洗浄剤組成物および比較例の毛髪洗浄剤組成物を調整後
、速泡性おはび起泡性、使用性（泡立ち１毛髪のきしみ
、泡雪）、皮膚刺激性を試験した。その結果を表−８に
示す。

評価法は、実施例３８−４７および比較例８〜１２に同
じである。

表−８ 表−８ ［発明の効果］ 本発明の組成物は、従来のポリオキシエチレンアルキル
エーテルカルボン酸塩を含有する組成物の問題点を解決
しているため、中性〜弱酸性での速泡性、起泡性に優れ
、しかも洗浄中および洗浄後の感触が良好であるばかり
でなく、皮膚に温和な洗浄剤組成物を得ることができる
ものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
   り、ｎは０または１以上、Ｍは水素原子、アルカリ金属
   、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノール
   アミンカチオンまたは塩基性アミノ酸カチオンである。 ）で表されるエーテルカルボン酸塩で、ｎが０のものの
   含有量が２０．０重量％以下、ｎが６以上のものの含有
   量が５重量％〜３５重量％および一般式 ＲＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＨ（２）（式中、Ｒ
   は炭素数６〜２５の高級アルコール残基であり、ｎは０
   または１以上である）で表されるアルコールの含有量が
   １０．０重量％以下のものを含有することを特徴とする
   洗浄剤組成物。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
   り、ｎは０または１以上、Ｍは水素原子、アルカリ金属
   、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノール
   アミンカチオンまたは塩基性アミノ酸カチオンである。 ）で表されるエーテルカルボン酸塩（Ａ）と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（５） ▲数式、化学式、表等があります▼（６） Ｒ＿１ＣＯＯＭ（７） （式中、Ｒ＿１は炭素数６〜２２の直鎖または分岐鎖の
   アルキル基またはアルケニル基、Ｍは一般式（１）と同
   じ。Ｒ＿２は水素原子、炭素数１〜４の直鎖または分岐
   鎖のアルキル基、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｌ
   は０または１以上、ｍは１または２である。）で示され
   る化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種のアニ
   オン界面活性剤（Ｂ）を含有し、５．０〜８．０のｐＨ
   を有し、（Ａ）の含有量が３〜４０重量％で、（Ａ）と
   （Ｂ）の重量比が、１０／１〜１／５であることを特徴
   とする洗浄剤組成物。 ３、一般式 ＲＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）ＣＨ＿２ＣＯＯＭ（１）
   （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
   り、ｎは０または１以上、Ｍは水素原子、アルカリ金属
   、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノール
   アミンカチオンまたは塩基性アミノ酸カチオンである。 ）で表されるエーテルカルボン酸塩（Ａ）と一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（８） ▲数式、化学式、表等があります▼（９） ▲数式、化学式、表等があります▼（１０） ▲数式、化学式、表等があります▼（１１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１２） （式中、Ｒ＿１は、炭素数６〜２２の直鎖または分岐鎖
   のアルキル基またはアルケニル基、Ｘは−ＮＨ−、−Ｎ
   （ＣＨ＿３）−または−Ｎ（Ｃ＿２Ｈ＿５）−で示され
   る基または酸素原子、Ｒ＿３は水素またはメチル基、Ｍ
   は一般式（１）と同じ。 Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｌは０または１以上
   、ｍ＿１は１〜３の整数である。）で示される化合物か
   らなる群より選ばれる少なくとも一種のアニオン界面活
   性剤（Ｃ）を含有し、５．０〜８．０のｐＨを有し、（
   Ａ）の含有量が３〜４０重量％で、（Ａ）と（Ｃ）の重
   量比が、１０／１〜１１５であることを特徴とする洗浄
   剤組成物。 ４、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒは炭素数６〜２５の高級アルコール残基であ
   り、ｎは０または１以上、Ｍは水素原子、アルカリ金属
   、アルカリ土類金属、アンモニウム、低級アルカノール
   アミンカチオンまたは塩基性アミノ酸カチオンである。 ）で表されるエーテルカルボン酸塩で、ｎが０のものの
   含有量が２０．０重量％以下、ｎが６以上のものの含有
   量が５重量％〜３５重量％および一般式 ＲＯ−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎＨ（２）（式中、Ｒ
   は炭素数６〜２５の高級アルコール残基であり、ｎは０
   または１以上である）で表されるアルコールの含有量が
   １０００重量％以下のもの（Ａ′）と両性界面活性剤の
   一種または二種以上（Ｄ）を含有し、５．０〜８．０の
   ｐＨを有し、（Ａ′）の含有量が３〜４０重量％、（Ａ
   ′）と（Ｄ）の重量比が１０／１〜１／５であることを
   特徴とする洗浄剤組成物。 ５、エーテルカルボン酸塩が、ルイス酸の存在下、高級
   アルコールにエチレンオキサイドを付加したものをカル
   ボキシメチル化したものであることを特徴とする請求項
   １〜４のいずれか記載の洗浄剤組成物。 ６、Ｒがオキソ法によつて得られる直鎖率５０重量％以
   下の高級アルコール残基であることを特徴とする請求項
   １〜５のいずれか記載の洗浄剤組成物。