JPH021770B2 - - Google Patents
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- JPH021770B2 JPH021770B2 JP57040656A JP4065682A JPH021770B2 JP H021770 B2 JPH021770 B2 JP H021770B2 JP 57040656 A JP57040656 A JP 57040656A JP 4065682 A JP4065682 A JP 4065682A JP H021770 B2 JPH021770 B2 JP H021770B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
- C03B5/00—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture
- C03B5/16—Special features of the melting process; Auxiliary means specially adapted for glass-melting furnaces
- C03B5/42—Details of construction of furnace walls, e.g. to prevent corrosion; Use of materials for furnace walls
- C03B5/425—Preventing corrosion or erosion
-
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- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
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- C03B5/02—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture in electric furnaces, e.g. by dielectric heating
- C03B5/027—Melting in furnaces; Furnaces so far as specially adapted for glass manufacture in electric furnaces, e.g. by dielectric heating by passing an electric current between electrodes immersed in the glass bath, i.e. by direct resistance heating
- C03B5/0275—Shaft furnaces
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はガラス類材料(ガラスおよびガラス−
セラミツクスを意味するものとする。以下、「ガ
ラス」と代表させて総称する)を溶融するための
比較的高温の炉に関する。さらに詳しくは、本発
明は、1800℃を越える温度のガラスの腐蝕効果に
耐えるのに特に適切な容器を炉の囲いとして用い
た、ガラスの溶融に適応した炉に関する。本発明
においては、熱効率を高める手段と運転開始時に
炉を保護する手段を用いる。他の詳細についても
後記に説明する。
セラミツクスを意味するものとする。以下、「ガ
ラス」と代表させて総称する)を溶融するための
比較的高温の炉に関する。さらに詳しくは、本発
明は、1800℃を越える温度のガラスの腐蝕効果に
耐えるのに特に適切な容器を炉の囲いとして用い
た、ガラスの溶融に適応した炉に関する。本発明
においては、熱効率を高める手段と運転開始時に
炉を保護する手段を用いる。他の詳細についても
後記に説明する。
耐火物で裏打ちした炉は長年ガラス溶融用に用
いられてきた。しかし、標準的耐火物の殆んど
は、ガラスによつて徐々に溶解または腐蝕し、炉
の漏れを生じてしまう傾向がある。温度およびガ
ラスの流動性が増すと、この腐蝕速度は急速に増
す。補修は可能であるが、しかし補修は通常実施
が困難であり、費用を要し、またその寿命も通常
短かい。この腐蝕速度を下げるために耐火物外面
を冷却してもよいが、こうするとエネルギー損失
が増してしまう。
いられてきた。しかし、標準的耐火物の殆んど
は、ガラスによつて徐々に溶解または腐蝕し、炉
の漏れを生じてしまう傾向がある。温度およびガ
ラスの流動性が増すと、この腐蝕速度は急速に増
す。補修は可能であるが、しかし補修は通常実施
が困難であり、費用を要し、またその寿命も通常
短かい。この腐蝕速度を下げるために耐火物外面
を冷却してもよいが、こうするとエネルギー損失
が増してしまう。
通常は、ガラス浴頂部付近の側壁での腐蝕が最
も大きい。従来の炉では、ガラスの温度は頂部付
近が最も高く、溶融および精製温度は耐火物の能
力の理由から1600℃より低い値に制限される。耐
火物がガラス中に溶解するにつれて、腐蝕生成物
の多くは溶融浴中に放出される。溶解した耐火材
料はガラス組成の一部となり、ガラス品質に悪影
響を及ぼすこともある。重い腐蝕生成物は炉底に
沈んで底壁に対して幾分ゆるい配列の保護層を形
成しがちである。
も大きい。従来の炉では、ガラスの温度は頂部付
近が最も高く、溶融および精製温度は耐火物の能
力の理由から1600℃より低い値に制限される。耐
火物がガラス中に溶解するにつれて、腐蝕生成物
の多くは溶融浴中に放出される。溶解した耐火材
料はガラス組成の一部となり、ガラス品質に悪影
響を及ぼすこともある。重い腐蝕生成物は炉底に
沈んで底壁に対して幾分ゆるい配列の保護層を形
成しがちである。
炉口即ち炉の出口部分もまた高い耐火物腐蝕を
示しがちである。この出口帯域は多くの場合保護
金属で覆われる。米国特許第4029887号では、炉
から前炉チヤネルまでモリブデン管を用いて耐蝕
性の高い導管を形成している。出口ライナー用と
して白金も用いられてきた。実際、炉全体を白金
で裏打ちしてもよいが、しかし極めて高い費用が
かかる。
示しがちである。この出口帯域は多くの場合保護
金属で覆われる。米国特許第4029887号では、炉
から前炉チヤネルまでモリブデン管を用いて耐蝕
性の高い導管を形成している。出口ライナー用と
して白金も用いられてきた。実際、炉全体を白金
で裏打ちしてもよいが、しかし極めて高い費用が
かかる。
米国特許第3524206号に開示されるような縦型
電気溶融装置においては、溶融浴の頂部は冷バツ
チブランケツトで覆われている。この種の炉の腐
蝕は、典型的にはいわゆる融解ライン付近の直立
側壁部、および側壁を貫通する電極付近で最もひ
どい。本発明はこのような腐蝕を実質的に減少さ
せるかまたは腐蝕効果を減少させるかまたはその
両方の目的のための手段を提供する。
電気溶融装置においては、溶融浴の頂部は冷バツ
チブランケツトで覆われている。この種の炉の腐
蝕は、典型的にはいわゆる融解ライン付近の直立
側壁部、および側壁を貫通する電極付近で最もひ
どい。本発明はこのような腐蝕を実質的に減少さ
せるかまたは腐蝕効果を減少させるかまたはその
両方の目的のための手段を提供する。
冷バツチブランケツトを有した従来の縦型電気
溶融装置においては、ガラス中に閉じ込められた
気泡を急速に逃がす自由表面がないから、ガラス
中に種結晶を保持しておく傾向がある。従つて焼
成を充分にするために炉内のガラス滞留時間を調
節しなければならない。新たに溶融したガラスは
精製されずに急速に出口方向に移動しがちである
から、この急速に移動するガラスによつて炉の悪
化をもたらす望ましくない対流が生じる。従つ
て、対流を調節し炉内のガラス滞留時間を長くす
る段階を設けなければならない。この方法の一例
としては、米国特許第4143232号に記されるよう
に、選択された焼成配列で通電される電極を深く
浸漬することによつて対流を調節する方法があ
る。この配列は、生じた熱が壁から離れた部分に
集中し電極開口周囲の腐蝕が減少するという長所
をも有する。本発明においては、中心部での集中
ガラス加熱およびホツトスポツト焼成を与えるよ
うに適応した改良された電極配列を採用する。
溶融装置においては、ガラス中に閉じ込められた
気泡を急速に逃がす自由表面がないから、ガラス
中に種結晶を保持しておく傾向がある。従つて焼
成を充分にするために炉内のガラス滞留時間を調
節しなければならない。新たに溶融したガラスは
精製されずに急速に出口方向に移動しがちである
から、この急速に移動するガラスによつて炉の悪
化をもたらす望ましくない対流が生じる。従つ
て、対流を調節し炉内のガラス滞留時間を長くす
る段階を設けなければならない。この方法の一例
としては、米国特許第4143232号に記されるよう
に、選択された焼成配列で通電される電極を深く
浸漬することによつて対流を調節する方法があ
る。この配列は、生じた熱が壁から離れた部分に
集中し電極開口周囲の腐蝕が減少するという長所
をも有する。本発明においては、中心部での集中
ガラス加熱およびホツトスポツト焼成を与えるよ
うに適応した改良された電極配列を採用する。
従来の耐火物よりも耐摩耗性が高い材料として
はモリブデン、白金、白金合金、そして鋼合金も
鉄もまたある程度認められており、ガラス溶融炉
構造に有用であると考えられている。例えばモリ
ブデンは、高速移動するガラスによつてかなりひ
どい腐蝕が生じる場合における電極材料および撹
拌ウエル用のライニングとして用いられてきた。
前記のように、白金やある場合にはモリブデンで
炉出口を裏打ちすることはしばしば行なわれてい
る。
はモリブデン、白金、白金合金、そして鋼合金も
鉄もまたある程度認められており、ガラス溶融炉
構造に有用であると考えられている。例えばモリ
ブデンは、高速移動するガラスによつてかなりひ
どい腐蝕が生じる場合における電極材料および撹
拌ウエル用のライニングとして用いられてきた。
前記のように、白金やある場合にはモリブデンで
炉出口を裏打ちすることはしばしば行なわれてい
る。
白金は極めて高価であり、その用途は眼科用ま
たは光学用の特殊ガラスの溶融に限られることが
多い。英国特許第601851号に記載のように鉄を用
いることもできるが、鉄の融点は比較的低い殆ん
どのガラスを着色剤で汚染してしまう。しかし目
的によつては鉄を炉裏打ち材料を用いることがで
きる。
たは光学用の特殊ガラスの溶融に限られることが
多い。英国特許第601851号に記載のように鉄を用
いることもできるが、鉄の融点は比較的低い殆ん
どのガラスを着色剤で汚染してしまう。しかし目
的によつては鉄を炉裏打ち材料を用いることがで
きる。
モリブデンは、温度強度が高く比較的安価であ
る多くのガラスとの化学的な混和性を有した金属
として認識されている。しかしこの材料は550℃
より高い温度で酸化する欠点を有する。過去にお
いてはモリブデンは製作が困難であつた。今日で
はモリブデンは平坦なまたは曲線状の板や管に成
形でき構造物に溶接できるから、魅力ある材料で
ある。モリブデンは2600℃で溶融し、約2200℃ま
での高度で使用可能な高い温度強度を有するとい
う極めて優れた長所を有する。例えばこれまで殆
んど専ら高温作業にのみ用いられてきた白金は、
1730℃で溶融し、約1600℃までの温度でしか使用
できない。このようにモリブデンは白金よりも安
価でそれよりはるかに高い融点を有するから、極
めて有用な材料である。
る多くのガラスとの化学的な混和性を有した金属
として認識されている。しかしこの材料は550℃
より高い温度で酸化する欠点を有する。過去にお
いてはモリブデンは製作が困難であつた。今日で
はモリブデンは平坦なまたは曲線状の板や管に成
形でき構造物に溶接できるから、魅力ある材料で
ある。モリブデンは2600℃で溶融し、約2200℃ま
での高度で使用可能な高い温度強度を有するとい
う極めて優れた長所を有する。例えばこれまで殆
んど専ら高温作業にのみ用いられてきた白金は、
1730℃で溶融し、約1600℃までの温度でしか使用
できない。このようにモリブデンは白金よりも安
価でそれよりはるかに高い融点を有するから、極
めて有用な材料である。
米国特許第3109045号には、モリブデンをガラ
ス溶融炉中の容器材料として用いることを示唆し
ている。この方法によれば、モリブデンるつぼ部
分をガラス類材料の外部浴中に浸漬してその外部
を酸化から保護している。るつぼの内部は溶融ガ
ラス類材料で満たされ、こうしてモリブデンを周
囲雰囲気から保護してあるから、モリブデンは酸
化されない。さらに、モリブデンるつぼ外部はガ
ラスによつて保護されるが、モリブデンるつぼを
内部に配置する外部浴のための耐火槽または収納
容器はこのるつぼよりも大きく、容器周囲の溶融
ガラスは自由に対流して最後には耐火収納容器を
破壊してしまう。
ス溶融炉中の容器材料として用いることを示唆し
ている。この方法によれば、モリブデンるつぼ部
分をガラス類材料の外部浴中に浸漬してその外部
を酸化から保護している。るつぼの内部は溶融ガ
ラス類材料で満たされ、こうしてモリブデンを周
囲雰囲気から保護してあるから、モリブデンは酸
化されない。さらに、モリブデンるつぼ外部はガ
ラスによつて保護されるが、モリブデンるつぼを
内部に配置する外部浴のための耐火槽または収納
容器はこのるつぼよりも大きく、容器周囲の溶融
ガラスは自由に対流して最後には耐火収納容器を
破壊してしまう。
この米国特許第3109045号に記載の容器は、特
殊な溶融体に適合した大きさと構造を有し、大規
模用には実用的でないと考えられる。また、モリ
ブデン容器の上部を酸化から保護する目的で運転
中にバツチ材料から空気を除去するためのパージ
ガス配列を必要とする。また、殆んどのガラス用
のバツチ材料はCO2,SO2およびH2Oのような酸
化剤を含むから、バツチがモリブデンと接触する
ことは許されない。他方、ガラスのレベルをモリ
ブデンよりも高いレベルに保つと、ガラスはモリ
ブデン頂部にある耐火リングに接触し、耐火物を
急速に腐蝕してしま。
殊な溶融体に適合した大きさと構造を有し、大規
模用には実用的でないと考えられる。また、モリ
ブデン容器の上部を酸化から保護する目的で運転
中にバツチ材料から空気を除去するためのパージ
ガス配列を必要とする。また、殆んどのガラス用
のバツチ材料はCO2,SO2およびH2Oのような酸
化剤を含むから、バツチがモリブデンと接触する
ことは許されない。他方、ガラスのレベルをモリ
ブデンよりも高いレベルに保つと、ガラスはモリ
ブデン頂部にある耐火リングに接触し、耐火物を
急速に腐蝕してしま。
悪影響を生じことなくモリブデン炉内でバツチ
材料のガス焼成を実施することは困難である。何
故ならば炎中の熱および酸素はガラス表面、正確
に言えば腐蝕および酸化に対して保護すべき部分
で最も高いからである。従つて、後記のように本
発明の対策を行わないと、モリブデンライナーは
燃焼ガスにさらされるから酸化されてしまう。
材料のガス焼成を実施することは困難である。何
故ならば炎中の熱および酸素はガラス表面、正確
に言えば腐蝕および酸化に対して保護すべき部分
で最も高いからである。従つて、後記のように本
発明の対策を行わないと、モリブデンライナーは
燃焼ガスにさらされるから酸化されてしまう。
この種の炉、特にモリブデン裏打ちした炉内で
ガラスを溶融する方法としては、ジユール加熱が
好ましい。しかし、モリブデンは導電性金属であ
るから、選択した地点に電極を置き、ガラス中の
電流の流れを最適にするために最適な回路を備え
なければならない。ライナーへの短絡を回避する
のが通常望ましいが、電力の消散を均一にするた
めにある程度の電流がライナーに流れるように電
極を設置し回路を設けることが望ましい。さら
に、所望ならばライナーを直接加熱することも可
能である。この目的のためにはバツチ電極が適切
であり、種々の配列が米国特許第2215982号、第
2978526号および第4159392号に記されている。本
発明の好適な配列においては、可動バツチ電極を
用いる。米国特許第2978526号にはこの種の概念
が記されているが、しかしその配列は融通性が限
られており、炉への適切な充填をかなり妨げるも
のである。
ガラスを溶融する方法としては、ジユール加熱が
好ましい。しかし、モリブデンは導電性金属であ
るから、選択した地点に電極を置き、ガラス中の
電流の流れを最適にするために最適な回路を備え
なければならない。ライナーへの短絡を回避する
のが通常望ましいが、電力の消散を均一にするた
めにある程度の電流がライナーに流れるように電
極を設置し回路を設けることが望ましい。さら
に、所望ならばライナーを直接加熱することも可
能である。この目的のためにはバツチ電極が適切
であり、種々の配列が米国特許第2215982号、第
2978526号および第4159392号に記されている。本
発明の好適な配列においては、可動バツチ電極を
用いる。米国特許第2978526号にはこの種の概念
が記されているが、しかしその配列は融通性が限
られており、炉への適切な充填をかなり妨げるも
のである。
本発明は、ガラス類材料を溶融する方法および
装置を提供する。その好適な具体例においては、
底壁と直立側壁を有した容器を用いる。耐蝕性材
料で形成した容器保護ライナーを備える。本発明
における炉はバツチ内電極と床電極、および導電
性出口チヤネルへのホツトスポツト精製を含んで
もよい。
装置を提供する。その好適な具体例においては、
底壁と直立側壁を有した容器を用いる。耐蝕性材
料で形成した容器保護ライナーを備える。本発明
における炉はバツチ内電極と床電極、および導電
性出口チヤネルへのホツトスポツト精製を含んで
もよい。
本発明は、バツチ熱消散も対称的にして溶融を
促進する炉操作方法にも関する。場合によつては
被酸化性耐火金属でつくつたライナーを用いても
よいが、このライナーを保護するために、運転開
始バーナーを炎を減じて操作する。
促進する炉操作方法にも関する。場合によつては
被酸化性耐火金属でつくつたライナーを用いても
よいが、このライナーを保護するために、運転開
始バーナーを炎を減じて操作する。
以下に添付図に関連して本発明の好適な具体例
について説明する。
について説明する。
本発明の炉10は、全体的に円筒状、丸型、多
面体、四角形または矩形の直立側壁14と底壁1
6を有した外穀12を備えている。底壁16は、
熱膨脹に適応するための分かれた部分からなつて
もよく、これらの部分は相互に電気的に絶縁され
てもよい。炉10の主要支持構造体を形成する外
穀12は、比較的気密で、絶縁シム13によつて
底壁16から電気的に絶縁されるべきであり、鋼
板でつくられてもよい。シム13は熱膨脹をも可
能とする。炉10はIビーム18によつて底部か
ら支持され、このIビーム18は絶縁シム25に
よつて地面から電気的に絶縁されてもよい。
面体、四角形または矩形の直立側壁14と底壁1
6を有した外穀12を備えている。底壁16は、
熱膨脹に適応するための分かれた部分からなつて
もよく、これらの部分は相互に電気的に絶縁され
てもよい。炉10の主要支持構造体を形成する外
穀12は、比較的気密で、絶縁シム13によつて
底壁16から電気的に絶縁されるべきであり、鋼
板でつくられてもよい。シム13は熱膨脹をも可
能とする。炉10はIビーム18によつて底部か
ら支持され、このIビーム18は絶縁シム25に
よつて地面から電気的に絶縁されてもよい。
Carborundum製造のFIBER FRAX
のよう
な圧縮可能な断熱材層20Aを外穀12の直ぐ内
側に配して底壁16からその上端22まで伸ばし
てもよい。圧縮可能な断熱材20Aは炉の熱サイ
クル中に構造材料の相対運動を可能とする。圧縮
可能な断熱材層20Aに隣接して環状の堅固な断
熱材20Bを配する。
な圧縮可能な断熱材層20Aを外穀12の直ぐ内
側に配して底壁16からその上端22まで伸ばし
てもよい。圧縮可能な断熱材20Aは炉の熱サイ
クル中に構造材料の相対運動を可能とする。圧縮
可能な断熱材層20Aに隣接して環状の堅固な断
熱材20Bを配する。
直立側壁26と耐火底壁28を有した耐火容器
24を、堅固な断熱材20Bから離隔した状態で
外穀12内に配置する。堅固な断熱材20Bと耐
火容器24間につき固めミツクス21を配して、
ガラス密シールを形成する。このつき固めミツク
ス21を以後タンプと呼ぶが、これは粒状耐火材
料であり、これを所定位置に充填またはつき固め
て炉の運転開始時に焼成または焼結してもよい。
容器24は耐ガラス腐蝕性の既知の耐火材料でつ
くるのが好ましい。耐火容器24内にはライナー
30を同軸状に配し、このライナーを耐蝕性の高
い耐火金属で形成するのが好ましい。
24を、堅固な断熱材20Bから離隔した状態で
外穀12内に配置する。堅固な断熱材20Bと耐
火容器24間につき固めミツクス21を配して、
ガラス密シールを形成する。このつき固めミツク
ス21を以後タンプと呼ぶが、これは粒状耐火材
料であり、これを所定位置に充填またはつき固め
て炉の運転開始時に焼成または焼結してもよい。
容器24は耐ガラス腐蝕性の既知の耐火材料でつ
くるのが好ましい。耐火容器24内にはライナー
30を同軸状に配し、このライナーを耐蝕性の高
い耐火金属で形成するのが好ましい。
ライナー30としては、タンタル、レニウム、
ニオブおよびタングステンも適切であるが、モリ
ブデンが有用であり好ましい材料であると考えら
れる。ある場合には、特にガラスが高度に酸化さ
れる場合には、貴金属(例えば白金、ロジウム
等)もライナーとして適切である。貴金属で高温
では比較的弱く、従つてライナー30に付加的支
持を与えためにブレーシングまたは一体的なリブ
を必要とすることがある。このようにガラスが高
度に酸化される場合には、犠牲陽極と共に陰極ま
たはDCバイアスをライナーに設けてもよい。こ
のような配列は貴金属を用いる方法よりも安価で
ある。また、約1100℃より低い比較的低温でフリ
ツト等を溶融する場合には、鋼およびニツケル合
金も有用である。炉10を電気的に加熱するため
の電極について以後記すが、電極は前記の材料で
つくつてもよいが、モリブデンをも同様に好まし
く用いることができる。有用と考えられる他の材
料については、特にそれらを用いる理由がない限
り、これらはかなり高価であるから、特にここで
は強調しない。
ニオブおよびタングステンも適切であるが、モリ
ブデンが有用であり好ましい材料であると考えら
れる。ある場合には、特にガラスが高度に酸化さ
れる場合には、貴金属(例えば白金、ロジウム
等)もライナーとして適切である。貴金属で高温
では比較的弱く、従つてライナー30に付加的支
持を与えためにブレーシングまたは一体的なリブ
を必要とすることがある。このようにガラスが高
度に酸化される場合には、犠牲陽極と共に陰極ま
たはDCバイアスをライナーに設けてもよい。こ
のような配列は貴金属を用いる方法よりも安価で
ある。また、約1100℃より低い比較的低温でフリ
ツト等を溶融する場合には、鋼およびニツケル合
金も有用である。炉10を電気的に加熱するため
の電極について以後記すが、電極は前記の材料で
つくつてもよいが、モリブデンをも同様に好まし
く用いることができる。有用と考えられる他の材
料については、特にそれらを用いる理由がない限
り、これらはかなり高価であるから、特にここで
は強調しない。
好ましい具体例においては、ライナー30を、
重め継目に沿つてリベツト固定した成形モリブデ
ン板でつくる。この場合には他の補強材は必要な
いと考えられる。また、相互の間隔を密にするな
らば前記に挙げた材料の板を容器のためのシール
ドとして使用できる。
重め継目に沿つてリベツト固定した成形モリブデ
ン板でつくる。この場合には他の補強材は必要な
いと考えられる。また、相互の間隔を密にするな
らば前記に挙げた材料の板を容器のためのシール
ドとして使用できる。
容器24の直立壁26とライナー30は近くに
接近しており、その間に比較的狭い環状空間32
を形成する。この空間は、、実質的な密着から好
ましくは約1インチ程度の間隔までの範囲であつ
てもよい。後記に述べる理由から、空間32には
粉砕した非腐蝕性の高粘度ガラスくず、バツチま
たは他の耐火タンプ層(参照番号23参照)を満た
してもよい。
接近しており、その間に比較的狭い環状空間32
を形成する。この空間は、、実質的な密着から好
ましくは約1インチ程度の間隔までの範囲であつ
てもよい。後記に述べる理由から、空間32には
粉砕した非腐蝕性の高粘度ガラスくず、バツチま
たは他の耐火タンプ層(参照番号23参照)を満た
してもよい。
ライナー30の機能を理解することが重要であ
る。ライナー30は、炉10内で対流するガラス
43より腐蝕から耐火容器24を保護する。さら
に非常に重要なことであるが、ライナー30は、
溶融速度を増しガラスの品質を改良することを可
能にする。溶融速度の増加は、炉10の運転温度
を高くできる結果として達成される。ガラス品質
の改良は、耐火物よりもモリブデンはガラス汚染
を生じることが少い結果として達成される。従来
の溶融槽内でのガラスとの接触にいずれの耐火物
を用いても、その耐火物はガラスを事実上腐蝕お
よび汚染する。従つて、耐火ブロツク、特に大型
の耐火ブロツクは熱衝撃で亀裂を生じてしまう。
耐火ブロツク間の空隙および亀からは空気が耐火
物中に入つて耐火物が反応し、反応体がガラス中
に入つてしまうことになる。ガラス炉の激しい熱
による耐火物のガス発生によつても、ガラスが汚
染する。欠陥および汚染物(例えば脈理、種結
晶、石等)の不在の尺度であるガラス品質は、従
来の溶融槽内の前記の要因の全てによつて影響を
受ける。従つて、ライナー30は前記のように腐
蝕から耐火容器を保護するだけでなく、不透質容
器に対するガラスの溶融を可能とし、こうしてガ
ラスへ汚染物が混合するのを防ぐ。
る。ライナー30は、炉10内で対流するガラス
43より腐蝕から耐火容器24を保護する。さら
に非常に重要なことであるが、ライナー30は、
溶融速度を増しガラスの品質を改良することを可
能にする。溶融速度の増加は、炉10の運転温度
を高くできる結果として達成される。ガラス品質
の改良は、耐火物よりもモリブデンはガラス汚染
を生じることが少い結果として達成される。従来
の溶融槽内でのガラスとの接触にいずれの耐火物
を用いても、その耐火物はガラスを事実上腐蝕お
よび汚染する。従つて、耐火ブロツク、特に大型
の耐火ブロツクは熱衝撃で亀裂を生じてしまう。
耐火ブロツク間の空隙および亀からは空気が耐火
物中に入つて耐火物が反応し、反応体がガラス中
に入つてしまうことになる。ガラス炉の激しい熱
による耐火物のガス発生によつても、ガラスが汚
染する。欠陥および汚染物(例えば脈理、種結
晶、石等)の不在の尺度であるガラス品質は、従
来の溶融槽内の前記の要因の全てによつて影響を
受ける。従つて、ライナー30は前記のように腐
蝕から耐火容器を保護するだけでなく、不透質容
器に対するガラスの溶融を可能とし、こうしてガ
ラスへ汚染物が混合するのを防ぐ。
モリブデンは現在経済的な高温操作に利用可能
な最も耐蝕性の高いライナー材料であると考えら
れるから、モリブデンを選択するのが好ましい。
モリブデンは550℃より高い温度で急速に酸化さ
れるから、酸素から遮断されなければならない。
本発明の好適な具体例においては、ガラスのレベ
ルをライナー30の上線31よりも高く保つこと
によつてライナー30をガラスレベルよりも低く
保ち、こうしてライナー内面を保護する。空間3
2とトラツプ29に密に充填した材料によつて、
ライナー30の底面を酸素汚染から保護する。
な最も耐蝕性の高いライナー材料であると考えら
れるから、モリブデンを選択するのが好ましい。
モリブデンは550℃より高い温度で急速に酸化さ
れるから、酸素から遮断されなければならない。
本発明の好適な具体例においては、ガラスのレベ
ルをライナー30の上線31よりも高く保つこと
によつてライナー30をガラスレベルよりも低く
保ち、こうしてライナー内面を保護する。空間3
2とトラツプ29に密に充填した材料によつて、
ライナー30の底面を酸素汚染から保護する。
炉10の底壁28は主に耐火物で形成してもよ
く、またはライナー30の壁と同じ材料を含めた
種々の材料で裏打ちしてもよい。しかし、説明の
目的のために、ここでは耐火物で形成した底部を
有する炉について記し、他の変形については第7
−10図に関連して説明する。
く、またはライナー30の壁と同じ材料を含めた
種々の材料で裏打ちしてもよい。しかし、説明の
目的のために、ここでは耐火物で形成した底部を
有する炉について記し、他の変形については第7
−10図に関連して説明する。
また、前記の耐火物層24、断熱材20A,2
0Bおよびタンプ21−23の代りに、密充填
砂、および高粘度(即ち硬質)ガラスくずの混合
物を用いることもできる。こうして、底壁部を有
したまたは有しないライナー30を、外穀12と
オフセツトブロツク27(後記に説明する)によ
つて囲まれた粒状形成物内に配置してもよい。こ
の場には、砂、ガラスくずおよびタンプは加熱時
に高粘度ガラス複合体および溶融または半溶融材
料を形成しこれらがライナー30を酸素から遮断
するから、断熱効果はさほど大きくはないがライ
ナー30を保護できる。溶融または半溶融砂は高
粘性であるから、ライナー外部での対流による伝
熱損失は、大幅に減少する。この目的に有用な材
料の例としては砂、シリカまたはジルコニア、タ
ンプ<Corhart#A893または#251420>が挙げら
れる。
0Bおよびタンプ21−23の代りに、密充填
砂、および高粘度(即ち硬質)ガラスくずの混合
物を用いることもできる。こうして、底壁部を有
したまたは有しないライナー30を、外穀12と
オフセツトブロツク27(後記に説明する)によ
つて囲まれた粒状形成物内に配置してもよい。こ
の場には、砂、ガラスくずおよびタンプは加熱時
に高粘度ガラス複合体および溶融または半溶融材
料を形成しこれらがライナー30を酸素から遮断
するから、断熱効果はさほど大きくはないがライ
ナー30を保護できる。溶融または半溶融砂は高
粘性であるから、ライナー外部での対流による伝
熱損失は、大幅に減少する。この目的に有用な材
料の例としては砂、シリカまたはジルコニア、タ
ンプ<Corhart#A893または#251420>が挙げら
れる。
後記に説明する底部または床部電極40を炉に
組込む場合には、1800℃で100オーム・インチよ
り高い電気抵抗率を有したCorhart#1350Zircon
のような裏打ちなしの高抵抗率耐火物で底壁28
を形成すべきである。第1図には示してないが、
特に高温で硬質ガラを溶融する用途の場合には、
ライナー30が底壁28を横切つて伸びるように
備えてもよい。このような配列によれば、ライナ
ー30の材質の抵抗率は低いから、底部電極を実
際上使用しないで済む。
組込む場合には、1800℃で100オーム・インチよ
り高い電気抵抗率を有したCorhart#1350Zircon
のような裏打ちなしの高抵抗率耐火物で底壁28
を形成すべきである。第1図には示してないが、
特に高温で硬質ガラを溶融する用途の場合には、
ライナー30が底壁28を横切つて伸びるように
備えてもよい。このような配列によれば、ライナ
ー30の材質の抵抗率は低いから、底部電極を実
際上使用しないで済む。
第1図では図を簡単にするためにただ一つの電
極を示してある。電極は、底壁28の開口42内
に角度をなして配置されてもよく、炉の内部空間
46内へ伸びていてよい。電気接続部は図示して
いないが、各底部電極40はその末端47での接
続部によつて通電されてもよい。加熱は主に先端
44から空間46内の溶融ガラス類材料43中へ
なされる。底部電極40を可動にして、先端44
を矢印a1の方向に軸方向に調節してもよい。
極を示してある。電極は、底壁28の開口42内
に角度をなして配置されてもよく、炉の内部空間
46内へ伸びていてよい。電気接続部は図示して
いないが、各底部電極40はその末端47での接
続部によつて通電されてもよい。加熱は主に先端
44から空間46内の溶融ガラス類材料43中へ
なされる。底部電極40を可動にして、先端44
を矢印a1の方向に軸方向に調節してもよい。
ガラス類材料43を溶融するために、複数のバ
ツチ電極50をも用いてよい。これらの電極につ
いても図を簡単にするために、電極一つだけを示
す。これらの電極は各々、炉10の周辺の回りに
配置され種々の配向自由度を有するように適合せ
しめられる。バツチ電極50は、外側金属または
セラミツクスリーブ部51と内側同心状耐火金属
電極棒52を有してもよい。この電極はその末端
53での電気接続部(図示せず)によつて通電さ
れてもよく、その先端54は空間46内に配置さ
れる。電極棒52は軸A1およびA2に沿つて調
節可能であることが好ましい。バツチ電極50
は、スリーブ85内にジヤーナル支持されたアー
ム56によつて水平に支持される。外穀12に取
付けた支持構造体60は、支持体64内にスリー
ブ嵌合したシヤフト62を経てスリーブ58を支
持する。
ツチ電極50をも用いてよい。これらの電極につ
いても図を簡単にするために、電極一つだけを示
す。これらの電極は各々、炉10の周辺の回りに
配置され種々の配向自由度を有するように適合せ
しめられる。バツチ電極50は、外側金属または
セラミツクスリーブ部51と内側同心状耐火金属
電極棒52を有してもよい。この電極はその末端
53での電気接続部(図示せず)によつて通電さ
れてもよく、その先端54は空間46内に配置さ
れる。電極棒52は軸A1およびA2に沿つて調
節可能であることが好ましい。バツチ電極50
は、スリーブ85内にジヤーナル支持されたアー
ム56によつて水平に支持される。外穀12に取
付けた支持構造体60は、支持体64内にスリー
ブ嵌合したシヤフト62を経てスリーブ58を支
持する。
運転中は、支持構造体60は外穀12に対して
固定されたままであるが、支持体64内にスリー
ブ嵌合したシヤフト62は両方向矢印a2の方向に
軸方向に可動である。水平スリーブ58はシヤフ
ト62の上端66に回転自在に取付けてある(矢
印a3参照)。こうして、スリーブ58内に取付け
た支持アーム56は、矢印a3で示すようにシヤフ
ト62の垂直軸A1を中心にして回転できる。水
平支持アーム56は矢印a4で示すように水平軸A
2を中心にして回転でき、また矢印a5の方向に水
平軸A2に沿つて動かされてもよい。バツチ電極
50は図示のように垂直でなくてもよく、電極5
0をアーム56に支持するブラツト57を変える
ことによつて電極50を傾斜可能にしてもよい。
固定されたままであるが、支持体64内にスリー
ブ嵌合したシヤフト62は両方向矢印a2の方向に
軸方向に可動である。水平スリーブ58はシヤフ
ト62の上端66に回転自在に取付けてある(矢
印a3参照)。こうして、スリーブ58内に取付け
た支持アーム56は、矢印a3で示すようにシヤフ
ト62の垂直軸A1を中心にして回転できる。水
平支持アーム56は矢印a4で示すように水平軸A
2を中心にして回転でき、また矢印a5の方向に水
平軸A2に沿つて動かされてもよい。バツチ電極
50は図示のように垂直でなくてもよく、電極5
0をアーム56に支持するブラツト57を変える
ことによつて電極50を傾斜可能にしてもよい。
前記の支持構造体60等によつて支持されるバ
ツチ電極50は、上下に移動でき、また炉10の
中心線Cに対して半径方向に、垂直に対して角度
をもつて、および水平に弓形に移動できる。この
ように、各電極50は自由度を有して、運転中に
空間46内の選択される座標系のいずれに対して
も調節可能なように配向できる。
ツチ電極50は、上下に移動でき、また炉10の
中心線Cに対して半径方向に、垂直に対して角度
をもつて、および水平に弓形に移動できる。この
ように、各電極50は自由度を有して、運転中に
空間46内の選択される座標系のいずれに対して
も調節可能なように配向できる。
中心バツチ電極80は炉10の中心線Cに沿つ
て垂直に配置され、電気接続部(図示せず)によ
つて前記と同様にその末端82で通電される。こ
の電極を水平支持体86と結合し、この水平支持
体86を、水平スリーブ88、垂直シヤフト9
0、および外穀12に固定した支持構造体92に
取付ける。中心バツチ電極80は、両方向矢印a6
の方向に垂直に移動してその先端96の位置を調
節できるようにしてある。炉10上の空間を節約
するために、バツチ電極と同じアーム(例えば5
6)からこの中心バツチ電極を支持するように配
置してもよい。例えば第4図および第5図におい
て、中心電極80とバツチ電極50とを軸A1に
沿つて互いに上下に配して同じ支持体60′によ
つて両者を支持するようにしてもよい。このよう
な配列においては、他のバツチ電極50を120度
離れた所に配し、広い頂部面を炉10上に確保し
て充填を容易にすることができる。
て垂直に配置され、電気接続部(図示せず)によ
つて前記と同様にその末端82で通電される。こ
の電極を水平支持体86と結合し、この水平支持
体86を、水平スリーブ88、垂直シヤフト9
0、および外穀12に固定した支持構造体92に
取付ける。中心バツチ電極80は、両方向矢印a6
の方向に垂直に移動してその先端96の位置を調
節できるようにしてある。炉10上の空間を節約
するために、バツチ電極と同じアーム(例えば5
6)からこの中心バツチ電極を支持するように配
置してもよい。例えば第4図および第5図におい
て、中心電極80とバツチ電極50とを軸A1に
沿つて互いに上下に配して同じ支持体60′によ
つて両者を支持するようにしてもよい。このよう
な配列においては、他のバツチ電極50を120度
離れた所に配し、広い頂部面を炉10上に確保し
て充填を容易にすることができる。
本発明の別の具体例では、床部電極を閉止し
て、その代りにバツチ電極50に対して大略前記
と同様にして円周方向に互に違いに付加的バツチ
電極(図示せず)を配する。こうして6本のバツ
チ電極をほぼ60゜離して中心線Cの回りに配置す
ると、対称性の高い電極配置になり、炉10の上
部付近に熱が供給されこの部分で最も効果的な溶
融が行なわれることになる。
て、その代りにバツチ電極50に対して大略前記
と同様にして円周方向に互に違いに付加的バツチ
電極(図示せず)を配する。こうして6本のバツ
チ電極をほぼ60゜離して中心線Cの回りに配置す
ると、対称性の高い電極配置になり、炉10の上
部付近に熱が供給されこの部分で最も効果的な溶
融が行なわれることになる。
電極50および40の先端54および44を炉
の中心線Cとライナー30の壁との間のほぼ中間
に配置すると、溶融工程が促進されることも判明
した。比較的小型の炉10、即ち直径約4−6フ
イートの炉については、電極50を中心線Cから
ライナー30までの距離のほぼ半分の位置で中心
線Cの回りに対称に配置すべきである。他の配置
も可能であり、それらを下記に記載する。
の中心線Cとライナー30の壁との間のほぼ中間
に配置すると、溶融工程が促進されることも判明
した。比較的小型の炉10、即ち直径約4−6フ
イートの炉については、電極50を中心線Cから
ライナー30までの距離のほぼ半分の位置で中心
線Cの回りに対称に配置すべきである。他の配置
も可能であり、それらを下記に記載する。
バツチ電極50と床部電極40は両方共少し異
なつた機能のために非常に有用であると考えられ
る。床部電極40はバツチ電極50を挿入する前
の運転開始に特に適切である。床部電極40はま
たトリミングおよび精密調節用に完全運転中に用
いられてもよい。バツチ電極50は主に全時間高
速溶融用に用いられ、それら単独で用いても有用
である。中心バツチ電極80は主に、溶融困難な
ガラスの精製に有用である。さらに、電極50,
40および80を単独でまたは組合せて用いて、
炉を極めて融通性の高いものとしてもよい。詳し
くは述べないが、冷却水用の外部ジヤケツト等を
備えて電極40,50および80を水冷してもよ
い。こうすると、電極寿命が長くなる。
なつた機能のために非常に有用であると考えられ
る。床部電極40はバツチ電極50を挿入する前
の運転開始に特に適切である。床部電極40はま
たトリミングおよび精密調節用に完全運転中に用
いられてもよい。バツチ電極50は主に全時間高
速溶融用に用いられ、それら単独で用いても有用
である。中心バツチ電極80は主に、溶融困難な
ガラスの精製に有用である。さらに、電極50,
40および80を単独でまたは組合せて用いて、
炉を極めて融通性の高いものとしてもよい。詳し
くは述べないが、冷却水用の外部ジヤケツト等を
備えて電極40,50および80を水冷してもよ
い。こうすると、電極寿命が長くなる。
耐火物底部28の開口102内には、中央貫通
開口101を有した出口管100を配し、この出
口管100はライナー30と同一材料、即ちモリ
ブデンでつくるのが好ましい。電気接続部(図示
せず)は出口管102の末端104または近辺に
接続する。こうして出口管100に通電してその
先端103から溶融ガラス類材料43を経て中心
電極80の先端96へ点弧させる。管100には
電気的点弧によつて腐蝕することがあるから、交
換の容易な中心電極80と直流電位と電気的にバ
イアスさせて、犠牲電極として用いてもよい。
開口101を有した出口管100を配し、この出
口管100はライナー30と同一材料、即ちモリ
ブデンでつくるのが好ましい。電気接続部(図示
せず)は出口管102の末端104または近辺に
接続する。こうして出口管100に通電してその
先端103から溶融ガラス類材料43を経て中心
電極80の先端96へ点弧させる。管100には
電気的点弧によつて腐蝕することがあるから、交
換の容易な中心電極80と直流電位と電気的にバ
イアスさせて、犠牲電極として用いてもよい。
中心バツチ電極80と出口管100に通電する
と、その間に大電流が流れてガラス類材料43の
浴中にホツトスポツト106が生じる。中心電極
80の先端96と出口管100の対応する先端1
03は、高電流を運ぶことのできる大表面積ジス
クであつてもよい。ホツトスポツト106中に消
散したエネルギーによつて、材料43は、出口管
100内の開口101を通して炉10から出る直
前に精製される。高温に高められた精製温度は炉
中心付近に集中するから、炉壁の悪化は減少す
る。
と、その間に大電流が流れてガラス類材料43の
浴中にホツトスポツト106が生じる。中心電極
80の先端96と出口管100の対応する先端1
03は、高電流を運ぶことのできる大表面積ジス
クであつてもよい。ホツトスポツト106中に消
散したエネルギーによつて、材料43は、出口管
100内の開口101を通して炉10から出る直
前に精製される。高温に高められた精製温度は炉
中心付近に集中するから、炉壁の悪化は減少す
る。
炉壁温度をさらに下げるために、耐火容器24
の直立壁26をライナー30の上縁31付近で段
付にする。壁26を段付にするために、耐火ブロ
ツク27を第1図または第9図に示すように片寄
らせ、または壁自体を第3図のようにくぼみ付に
してもよい。こうして直立耐火壁26の上部に、
ライナー30から離れる方向に半径方向にくぼみ
を付けて、ブロツク27付近の材料の温度を、溶
融ガラス類材料43(例えばガラス)およびバツ
チ110による腐蝕が大きくない温度まで下げる
ようにする。
の直立壁26をライナー30の上縁31付近で段
付にする。壁26を段付にするために、耐火ブロ
ツク27を第1図または第9図に示すように片寄
らせ、または壁自体を第3図のようにくぼみ付に
してもよい。こうして直立耐火壁26の上部に、
ライナー30から離れる方向に半径方向にくぼみ
を付けて、ブロツク27付近の材料の温度を、溶
融ガラス類材料43(例えばガラス)およびバツ
チ110による腐蝕が大きくない温度まで下げる
ようにする。
ライナー30とくぼみ付のまたは片寄つたブロ
ツク27との間にはチヤネルまたはトラツプ29
を形成する。一つの具体例では、運転開始時に、
溶融して徐々に空間32へ流入する非腐蝕性ガラ
スをトラツプ29に満たしてもよい。ライナー3
0の水平フランジ33が、半径方向に外側に伸び
て耐火壁26の上面35を覆つている。フランジ
33の外縁37はブロツク277付近で最も温度
が低く、この部分のガラスは最も粘度が高いか
ら、運転開始後にはフランジ33によつて、トラ
ツプ29内の溶融材料43が半径方向に流れて空
間32に入るのが防止される。また、ブロツク2
7は炉10の中心部の高熱部分から離れているか
ら、ブロツク27の腐蝕も下がる。
ツク27との間にはチヤネルまたはトラツプ29
を形成する。一つの具体例では、運転開始時に、
溶融して徐々に空間32へ流入する非腐蝕性ガラ
スをトラツプ29に満たしてもよい。ライナー3
0の水平フランジ33が、半径方向に外側に伸び
て耐火壁26の上面35を覆つている。フランジ
33の外縁37はブロツク277付近で最も温度
が低く、この部分のガラスは最も粘度が高いか
ら、運転開始後にはフランジ33によつて、トラ
ツプ29内の溶融材料43が半径方向に流れて空
間32に入るのが防止される。また、ブロツク2
7は炉10の中心部の高熱部分から離れているか
ら、ブロツク27の腐蝕も下がる。
ライナー30の底端36には、耐火容器24の
底壁28とライナー30との間にスロツト39を
形成する。スロツト39には、溶融ガラス類材料
と耐火物の腐蝕生成物の混合物41′が閉じ込め
られ集められる。スロツト39の底部の溶融材料
は、炉10の他の部分よりも有意的に低温であ
り、従つてスロツト39内に閉じ込められた混合
物41′は、高粘度を有して失透するかまたはそ
のいずれかとなり、こうして室空間46内の溶融
材料43とライナー空間32内の材料との間のシ
ールとして作用する傾向を有する。
底壁28とライナー30との間にスロツト39を
形成する。スロツト39には、溶融ガラス類材料
と耐火物の腐蝕生成物の混合物41′が閉じ込め
られ集められる。スロツト39の底部の溶融材料
は、炉10の他の部分よりも有意的に低温であ
り、従つてスロツト39内に閉じ込められた混合
物41′は、高粘度を有して失透するかまたはそ
のいずれかとなり、こうして室空間46内の溶融
材料43とライナー空間32内の材料との間のシ
ールとして作用する傾向を有する。
同様に、ライナー30と直立耐火壁26との間
の空間32は狭く、従つて炉10内の熱に起因す
る対流はこの空間内で防止されまたは実質的に減
少し、耐火物の対流腐蝕は減少する。空間2は腐
蝕生成物とガラス類材料との混合物45のための
トラツプとして作用する。空間32内に閉じ込め
られた腐蝕生成物は連続的に漏出しないから、耐
火物の腐蝕は防止される。
の空間32は狭く、従つて炉10内の熱に起因す
る対流はこの空間内で防止されまたは実質的に減
少し、耐火物の対流腐蝕は減少する。空間2は腐
蝕生成物とガラス類材料との混合物45のための
トラツプとして作用する。空間32内に閉じ込め
られた腐蝕生成物は連続的に漏出しないから、耐
火物の腐蝕は防止される。
空間32をシールしてその中に保持される材料
の循環を防止するために効果的な冷却がなされる
べきであるが、所望ならば一本またはそれ以上の
冷却管112を備えてライナー30の端部または
縁36および37付近に冷却ガスを運ぶようにし
てもよい。こうして付加的に冷却すれば、ライナ
ー空間32の端部に隣接する部分でガラスが固化
するからシールを充分に確実にすることができ
る。
の循環を防止するために効果的な冷却がなされる
べきであるが、所望ならば一本またはそれ以上の
冷却管112を備えてライナー30の端部または
縁36および37付近に冷却ガスを運ぶようにし
てもよい。こうして付加的に冷却すれば、ライナ
ー空間32の端部に隣接する部分でガラスが固化
するからシールを充分に確実にすることができ
る。
耐火物の腐蝕を防止して低温で狭いまたはその
いずれかの帯域を確立して炉の傷つきやすい帯域
での対流を防止する前記の方法および装置は種々
変形できる。一例として、フランジ33をオフセ
ツトブロツク27内に伸ばして、ライナー30の
底端36を側壁26等内にフランジ結合してもよ
い。これらは全て、ライナー30と耐火容器24
間の中間部分を、比較的低温で体積の小さいまた
はそのいずれかの部分に配置して、溶融ガラスの
通過を妨げるように設計される。さらに被酸化性
でないライナーを用いた場合には、その上縁30
をガラス類材料43の端部上に伸ばして、オフセ
ツトブロツク27を省略できる。
いずれかの帯域を確立して炉の傷つきやすい帯域
での対流を防止する前記の方法および装置は種々
変形できる。一例として、フランジ33をオフセ
ツトブロツク27内に伸ばして、ライナー30の
底端36を側壁26等内にフランジ結合してもよ
い。これらは全て、ライナー30と耐火容器24
間の中間部分を、比較的低温で体積の小さいまた
はそのいずれかの部分に配置して、溶融ガラスの
通過を妨げるように設計される。さらに被酸化性
でないライナーを用いた場合には、その上縁30
をガラス類材料43の端部上に伸ばして、オフセ
ツトブロツク27を省略できる。
前記に記したように、耐火容器24の底壁28
をモリブデンで裏打ちして保護してもよい。この
特徴を第9図と第10図に関連して説明する。さ
らに、底壁材料としてタンプまたは酸化クロム耐
火物を使用できる。この後者の方法では、タンプ
または酸化クロム耐火物は放出されてガラスと混
合してしまうことがあるから必ずしも好ましくは
ないが、ある種のガラスに対しては可能で有用な
方法である。酸化クロムは導電性であるから、こ
の場合には底部電極を用いるのは実用的でない。
をモリブデンで裏打ちして保護してもよい。この
特徴を第9図と第10図に関連して説明する。さ
らに、底壁材料としてタンプまたは酸化クロム耐
火物を使用できる。この後者の方法では、タンプ
または酸化クロム耐火物は放出されてガラスと混
合してしまうことがあるから必ずしも好ましくは
ないが、ある種のガラスに対しては可能で有用な
方法である。酸化クロムは導電性であるから、こ
の場合には底部電極を用いるのは実用的でない。
ライナー30にモリブデン底部がなければ、底
部電極を用いた操作の融通性が高くなるから、高
温処理を要する非常に腐蝕性のまたは粘度の高い
ガラスを溶融する時以外は、ライナー30にモリ
ブデン底部がないことが全般に好ましい。この場
合には炉10の建造費用も下がる。さらに、底壁
28の大部分は沈降腐蝕生成物によつて保護され
るから、極めて高温での操作が必要でなければ、
底部ライナーは必要でないであろう。他方、本発
明はライナー30用の底部によつて得られる保護
効果があつてもなくても実用上実施可能であるか
ら、底部裏打ちした炉についてはさらに後記に説
明する。
部電極を用いた操作の融通性が高くなるから、高
温処理を要する非常に腐蝕性のまたは粘度の高い
ガラスを溶融する時以外は、ライナー30にモリ
ブデン底部がないことが全般に好ましい。この場
合には炉10の建造費用も下がる。さらに、底壁
28の大部分は沈降腐蝕生成物によつて保護され
るから、極めて高温での操作が必要でなければ、
底部ライナーは必要でないであろう。他方、本発
明はライナー30用の底部によつて得られる保護
効果があつてもなくても実用上実施可能であるか
ら、底部裏打ちした炉についてはさらに後記に説
明する。
本発明のもう一つの特徴そして、バツチブラン
ケツト110を形成するバツチ材料を連続的に炉
10のガラス類材料43上に添加してもよい。こ
の場合には、バツチブランケツト110と溶融材
料43を分離する融解ライン111が炉10を横
切つてライナー30のフランジ33のレベルより
高い所に伸びるように炉を操作することが重要で
ある。溶融材料層をフランジ33上に常に保つこ
とによつて、バツチブランケツト110内に含ま
れる酸素とガス状生成物からライナー30を保護
する。ライナー30の上縁31をバツチ材料11
0中に突出させてもよいが、この場合には上縁3
1は溶融材料で覆われないから酸化作用を受ける
であろう。しかし、上縁31とブロツク27によ
つて形成されるトラツプ29は主に運転開始目的
のために有用であり、運転開始後の上縁31の酸
化は悪影響を生じることはない。
ケツト110を形成するバツチ材料を連続的に炉
10のガラス類材料43上に添加してもよい。こ
の場合には、バツチブランケツト110と溶融材
料43を分離する融解ライン111が炉10を横
切つてライナー30のフランジ33のレベルより
高い所に伸びるように炉を操作することが重要で
ある。溶融材料層をフランジ33上に常に保つこ
とによつて、バツチブランケツト110内に含ま
れる酸素とガス状生成物からライナー30を保護
する。ライナー30の上縁31をバツチ材料11
0中に突出させてもよいが、この場合には上縁3
1は溶融材料で覆われないから酸化作用を受ける
であろう。しかし、上縁31とブロツク27によ
つて形成されるトラツプ29は主に運転開始目的
のために有用であり、運転開始後の上縁31の酸
化は悪影響を生じることはない。
本発明の重要な特徴をさらに説明するには、運
転開始手順を理解する必要がある。酸化されやす
いライナーを有する従来の炉では、運転開始時に
そしてその後の炉の運転中に不活性ガスでパージ
ングする。特殊ガラス用の小規模装置では、真空
下に操作することもある。特に熱効率および経済
性の理由から真空およびパージガス配列が魅力的
でない場合には、このような配列の規模を大きく
することは困難である。
転開始手順を理解する必要がある。酸化されやす
いライナーを有する従来の炉では、運転開始時に
そしてその後の炉の運転中に不活性ガスでパージ
ングする。特殊ガラス用の小規模装置では、真空
下に操作することもある。特に熱効率および経済
性の理由から真空およびパージガス配列が魅力的
でない場合には、このような配列の規模を大きく
することは困難である。
本発明においては、炉10の運転開始は従来の
縦型溶融装置の運転開始と同様である。第3図に
おいて、従来の縦型溶融装置に通常用いられるも
のと同様の種類のカバー11を炉10上に設けて
もよい。カバー11を貫通するバーナー9を配し
て、供給源(図示せず)からの燃料をガスライン
15によりそして燃焼用空気を空気ライン17か
ら供給する。運転開始時には炉10には通常点線
Bまで粉砕ガラスまたはガラスくずを部分的に充
填する。この点線Bはガラスくず充填角度(典型
的には45゜)を示す。ライナー30の上縁31を
覆うことが好ましい。材料は、溶融するにつれて
沈降し、開口19を通してより多くのガラスくず
が添加される。可能ならば、バツチが少くとも部
分的に溶融した後に床部電極40に通電する。炉
10が溶融ガラス類材料でいつぱいになると(ガ
ラスラインG参照)、ライナー30は酸化から保
護される。
縦型溶融装置の運転開始と同様である。第3図に
おいて、従来の縦型溶融装置に通常用いられるも
のと同様の種類のカバー11を炉10上に設けて
もよい。カバー11を貫通するバーナー9を配し
て、供給源(図示せず)からの燃料をガスライン
15によりそして燃焼用空気を空気ライン17か
ら供給する。運転開始時には炉10には通常点線
Bまで粉砕ガラスまたはガラスくずを部分的に充
填する。この点線Bはガラスくず充填角度(典型
的には45゜)を示す。ライナー30の上縁31を
覆うことが好ましい。材料は、溶融するにつれて
沈降し、開口19を通してより多くのガラスくず
が添加される。可能ならば、バツチが少くとも部
分的に溶融した後に床部電極40に通電する。炉
10が溶融ガラス類材料でいつぱいになると(ガ
ラスラインG参照)、ライナー30は酸化から保
護される。
運転開始時には、外殻14の底壁16内の開口
65内にシールまたは溶接された入口管63を通
して圧力下に炉10へパージガスPを送入しても
よい。パージガスPは、装置を酸化から保護する
ために外殻14内の空間を満たすのに用いられて
よい。外殻は充分に気密であるから、パージガス
Pは炉10内に適切に閉じ込められて、通常の費
用で炉10を効果的に安全に運転開始できるよう
にする。炉が溶融ガラスで一度満たされた時に
は、パージガスの供給を止めてもよい。
65内にシールまたは溶接された入口管63を通
して圧力下に炉10へパージガスPを送入しても
よい。パージガスPは、装置を酸化から保護する
ために外殻14内の空間を満たすのに用いられて
よい。外殻は充分に気密であるから、パージガス
Pは炉10内に適切に閉じ込められて、通常の費
用で炉10を効果的に安全に運転開始できるよう
にする。炉が溶融ガラスで一度満たされた時に
は、パージガスの供給を止めてもよい。
本発明においては、ライナー30をさらに酸化
から保護するために、燃焼生成物が過剰の酸素を
含まず、初期ガラスくずBの溶融が減圧または中
間大気圧条件下に達成されるように工合にバーナ
ー9を操作する。ある種のガラスについてはライ
ナー30が炭素で汚染されるとガラスの品質に有
害であるから、炎を過度に感じることは望ましい
ことではないと考えられる。
から保護するために、燃焼生成物が過剰の酸素を
含まず、初期ガラスくずBの溶融が減圧または中
間大気圧条件下に達成されるように工合にバーナ
ー9を操作する。ある種のガラスについてはライ
ナー30が炭素で汚染されるとガラスの品質に有
害であるから、炎を過度に感じることは望ましい
ことではないと考えられる。
充分な量の材料が溶融した時には、バーナー9
をとめ、底部電極40に通電して炉の温度を保つ
ようにしてもよい。次いでカバー11を除去し、
バツチ電極50および80を各々の位置に挿入す
る(第1,2,4および5図参照)。次に出口管
100を通して底部から溶融材料43を除去する
につれて、バツチ材料110を連続的に炉10に
添加してもよい。
をとめ、底部電極40に通電して炉の温度を保つ
ようにしてもよい。次いでカバー11を除去し、
バツチ電極50および80を各々の位置に挿入す
る(第1,2,4および5図参照)。次に出口管
100を通して底部から溶融材料43を除去する
につれて、バツチ材料110を連続的に炉10に
添加してもよい。
バツチ110を所望方向、特にトラツプ29の
帯域内に保つために充填制御手段(図示せず)を
備えてもよい。充填およびガラスの静水頭を調節
できる操作方法が好ましい。充填、ヘツド、およ
び電極50,80の縦方向調節の組合せによつて
融解ライン111を調節できる。
帯域内に保つために充填制御手段(図示せず)を
備えてもよい。充填およびガラスの静水頭を調節
できる操作方法が好ましい。充填、ヘツド、およ
び電極50,80の縦方向調節の組合せによつて
融解ライン111を調節できる。
第2図に本発明の一つの可能な電極配列を示
す。底部電極40を円で示し、バツチ電極50を
十字形で示し、中心バツチ電極80と出口管10
0電極を十字形を中心とした円で示す。底部電極
40を閉鎖デルタ配列で点孤して、各電極40間
の矢印40′にて示すように、各電極がその次の
隣接電極に対して点孤するようにしてもよい。同
様に、バツチ電極50は矢印50′で示すように、
底部電極40と同様にまたはそれらとは逆に、前
記の第一の点孤パターン上に重なつた閉鎖デルタ
配列にて相互に点孤してもよい。電極40および
50をライナー30の壁から離れた所に配置し
て、炉の中心付近に熱を集中することが好まし
い。図示の配列では、重なつたまたは二重のデル
タ状点孤になつているから電気的に対称であり、
また電極40および50は円周方向に互い違いに
なつているから物理的にも対称である。床部電極
40の代りに三本の付加的なバツチ電極を用いた
場合にも同じ点孤パターンおよび対称性が得られ
るであろう。
す。底部電極40を円で示し、バツチ電極50を
十字形で示し、中心バツチ電極80と出口管10
0電極を十字形を中心とした円で示す。底部電極
40を閉鎖デルタ配列で点孤して、各電極40間
の矢印40′にて示すように、各電極がその次の
隣接電極に対して点孤するようにしてもよい。同
様に、バツチ電極50は矢印50′で示すように、
底部電極40と同様にまたはそれらとは逆に、前
記の第一の点孤パターン上に重なつた閉鎖デルタ
配列にて相互に点孤してもよい。電極40および
50をライナー30の壁から離れた所に配置し
て、炉の中心付近に熱を集中することが好まし
い。図示の配列では、重なつたまたは二重のデル
タ状点孤になつているから電気的に対称であり、
また電極40および50は円周方向に互い違いに
なつているから物理的にも対称である。床部電極
40の代りに三本の付加的なバツチ電極を用いた
場合にも同じ点孤パターンおよび対称性が得られ
るであろう。
前記の対称性は溶融効率および均一性の点で重
要である。さらに、電極40および50を対称に
配置して点孤させることによつて、ライナーは実
質的に中性点または大地電位で操作される。従つ
て、ライナー30から、同様に大地電位で操作さ
れる外殻40へ破壊電流が流れる危険性が少く、
断熱材20A−Bを通してガラスが外殻へ漏出し
ても問題がなくなる。
要である。さらに、電極40および50を対称に
配置して点孤させることによつて、ライナーは実
質的に中性点または大地電位で操作される。従つ
て、ライナー30から、同様に大地電位で操作さ
れる外殻40へ破壊電流が流れる危険性が少く、
断熱材20A−Bを通してガラスが外殻へ漏出し
ても問題がなくなる。
従来の縦型溶融装置では、耐火容器の外壁は、
容器自体の腐蝕をおさえるために、冷却される。
しかし、本発明においては、炉10内に熱を保つ
ために断熱材20を用い、ライナー30は高温腐
蝕に耐えることができる。炉10のこの断熱構造
によつて、高いエネルギー効率および高温運転が
可能となり、こうして溶融速度は大幅に改善され
る。炉10の耐火物は、ライナー30によつて保
護されるから、断熱材20の使用が可能なより一
層高い操作温度に耐えることができる。壁26中
のガラス接触耐火物が炉の極熱によつて軟化した
場合でも、タンプ21の中間層が断熱材20への
ガラス漏出を遅くする。種々の保護材料層が、炉
10への腐蝕性物質の破壊的衝撃を連続的に抑制
される。さらに対流によつて炉10が悪化しそう
な場合にも、対流は抑制され、または封じ込めら
れる。例えば、室空間46内の材料の全体的な対
流は、耐火容器24の壁26からライナー30に
よつて抑制され、ライナー30と外殻12との間
の空間32での対流は、この空間内の材料の動き
は全て妨げられるから、制限される。空間32内
に高粘度材料を配置する場合には、特にそうであ
る。
容器自体の腐蝕をおさえるために、冷却される。
しかし、本発明においては、炉10内に熱を保つ
ために断熱材20を用い、ライナー30は高温腐
蝕に耐えることができる。炉10のこの断熱構造
によつて、高いエネルギー効率および高温運転が
可能となり、こうして溶融速度は大幅に改善され
る。炉10の耐火物は、ライナー30によつて保
護されるから、断熱材20の使用が可能なより一
層高い操作温度に耐えることができる。壁26中
のガラス接触耐火物が炉の極熱によつて軟化した
場合でも、タンプ21の中間層が断熱材20への
ガラス漏出を遅くする。種々の保護材料層が、炉
10への腐蝕性物質の破壊的衝撃を連続的に抑制
される。さらに対流によつて炉10が悪化しそう
な場合にも、対流は抑制され、または封じ込めら
れる。例えば、室空間46内の材料の全体的な対
流は、耐火容器24の壁26からライナー30に
よつて抑制され、ライナー30と外殻12との間
の空間32での対流は、この空間内の材料の動き
は全て妨げられるから、制限される。空間32内
に高粘度材料を配置する場合には、特にそうであ
る。
前記のように耐火物26、タンプ21および断
熱材20A,20Bの代りに砂、ガラスくず、タ
ンプまたは粉砕耐火物またはこれらの混合物を用
いる場合にも、同じ結果が得られると考えられ
る。熱損失は増すであろうが、大地電位で操作さ
れるライナーは電流源とはならないから、電気的
損失はほぼ同じであろう。
熱材20A,20Bの代りに砂、ガラスくず、タ
ンプまたは粉砕耐火物またはこれらの混合物を用
いる場合にも、同じ結果が得られると考えられ
る。熱損失は増すであろうが、大地電位で操作さ
れるライナーは電流源とはならないから、電気的
損失はほぼ同じであろう。
第1図に示すように、本発明は、外殻12の側
壁14を直接大地電位または中性点電位に接続し
て監視できるという長所をも有する。この長所は
安全上有益であり重要である。安全のために接地
ストラツプ49が側壁14を大地Gに接続してい
る。側壁14から大地Gへの電流を電流検出器4
8によつて監視する。ストラツプ49に電流が流
れた場合には、側壁が絶縁されなくなつたことが
わかる。この場合には、操作者は接地ストラツプ
49を切断して電流がさらに大地に漏れるのを防
ぎ、人員を守るために炉の回りにケージまたはバ
リヤ(図示せず)を設置すべきである。ライナー
30を大地電位で操作するように電極を操作およ
び配置する特徴は、従来の炉になかつたものであ
る。外殻12の底部16は接地されず、通常はあ
る程度の電圧Vで浮遊している。絶縁シム13に
よつて側壁14から底部16を絶縁し、同様の絶
縁シム25によつてIビームおよび関連支持構造
体を底部16の浮遊電圧から絶縁する。
壁14を直接大地電位または中性点電位に接続し
て監視できるという長所をも有する。この長所は
安全上有益であり重要である。安全のために接地
ストラツプ49が側壁14を大地Gに接続してい
る。側壁14から大地Gへの電流を電流検出器4
8によつて監視する。ストラツプ49に電流が流
れた場合には、側壁が絶縁されなくなつたことが
わかる。この場合には、操作者は接地ストラツプ
49を切断して電流がさらに大地に漏れるのを防
ぎ、人員を守るために炉の回りにケージまたはバ
リヤ(図示せず)を設置すべきである。ライナー
30を大地電位で操作するように電極を操作およ
び配置する特徴は、従来の炉になかつたものであ
る。外殻12の底部16は接地されず、通常はあ
る程度の電圧Vで浮遊している。絶縁シム13に
よつて側壁14から底部16を絶縁し、同様の絶
縁シム25によつてIビームおよび関連支持構造
体を底部16の浮遊電圧から絶縁する。
第6図に示すように、外殻12の底壁16を複
数の部分16A…16n(そのうちの三つだけを
図示する)に分割してもよい。底部電極40を用
いる場合には、それらを開口42を通して底壁1
6にスリーブ接続してもよい。電極40の各々を
非導電性スリーブ59によつて底壁16から絶縁
する。底部16の各部分16A−16nは、絶縁
シム69によつて相互に絶縁する。こうして、底
部16の部分16A内の電極42間に短絡が生じ
た場合には、電流は隣接する電極には伝わらな
い。さらに、一つ以上の電極が各底壁部分16A
−16nに短絡した場合には、一つの電極から他
の電極への危険な短絡が起こることはない。通
常、底壁16への短絡が起こる場合には、短絡は
開口42付近で起こり、この開口42は高温ガラ
スで満たされるようになつていてもよい。このよ
うに、分割底壁16を用いることは賢明な方法で
ある。ガラスが外殻12に浸透した場合でも、炉
の運転を続けることができ、但し熱損失と電気的
損失は増す。種々の外殻部分が分離されているか
ら、破壊的な故障を避けることができる。同様
に、外殻の底壁16と大地間はIビーム18で絶
縁されているから、底壁16にガラスが流れても
大地へ破壊的電流が流れることはない。図には示
してないが、底壁16の分割には、電極を貫通さ
せていない部分をも含めてよい。
数の部分16A…16n(そのうちの三つだけを
図示する)に分割してもよい。底部電極40を用
いる場合には、それらを開口42を通して底壁1
6にスリーブ接続してもよい。電極40の各々を
非導電性スリーブ59によつて底壁16から絶縁
する。底部16の各部分16A−16nは、絶縁
シム69によつて相互に絶縁する。こうして、底
部16の部分16A内の電極42間に短絡が生じ
た場合には、電流は隣接する電極には伝わらな
い。さらに、一つ以上の電極が各底壁部分16A
−16nに短絡した場合には、一つの電極から他
の電極への危険な短絡が起こることはない。通
常、底壁16への短絡が起こる場合には、短絡は
開口42付近で起こり、この開口42は高温ガラ
スで満たされるようになつていてもよい。このよ
うに、分割底壁16を用いることは賢明な方法で
ある。ガラスが外殻12に浸透した場合でも、炉
の運転を続けることができ、但し熱損失と電気的
損失は増す。種々の外殻部分が分離されているか
ら、破壊的な故障を避けることができる。同様
に、外殻の底壁16と大地間はIビーム18で絶
縁されているから、底壁16にガラスが流れても
大地へ破壊的電流が流れることはない。図には示
してないが、底壁16の分割には、電極を貫通さ
せていない部分をも含めてよい。
本発明の炉は最大1700乃至2000℃の温度で操作
されるように意図される。全般に、ガラス炉での
溶融速度は、温度が100℃上がる毎に二倍になる。
従つて、本発明の炉は、2乃至4倍大きな従来の
電気加熱装置と同じ能力を有する。逆に、本発明
の炉と同じ大きさの従来の電気加熱炉は、本発明
の炉の約半分のガラス量を生産できるだけであ
る。例えば、直径12フイートの従来の電気炉の代
りに、直径約6乃至9フイートの本発明の炉を使
用できる。さらに、本発明の炉の高さは典型的な
縦型溶融装置の高さよりもはるかに低い。高さの
低い炉は、建造が容易であり、炉内に閉じ込めら
れるガラスのヘツドが低いから構造用材料は少な
くて済むから、好ましい。
されるように意図される。全般に、ガラス炉での
溶融速度は、温度が100℃上がる毎に二倍になる。
従つて、本発明の炉は、2乃至4倍大きな従来の
電気加熱装置と同じ能力を有する。逆に、本発明
の炉と同じ大きさの従来の電気加熱炉は、本発明
の炉の約半分のガラス量を生産できるだけであ
る。例えば、直径12フイートの従来の電気炉の代
りに、直径約6乃至9フイートの本発明の炉を使
用できる。さらに、本発明の炉の高さは典型的な
縦型溶融装置の高さよりもはるかに低い。高さの
低い炉は、建造が容易であり、炉内に閉じ込めら
れるガラスのヘツドが低いから構造用材料は少な
くて済むから、好ましい。
さらに、より一層高温で操作できるから、非常
に硬質のガラスをも大量に経済的に溶融できる。
また、全く新しい理論的な組成物だけを得るよう
にすることができる。
に硬質のガラスをも大量に経済的に溶融できる。
また、全く新しい理論的な組成物だけを得るよう
にすることができる。
ここに記載の炉10の具体例は、直径約4フイ
ート、深さ約3フイートの比較的小さな多面体溶
融装置である。現在のところこの炉はコーニン
グ・コード7073硼珪酸塩ガラスを1.5平方フイー
ト/トンの速度で溶融することができている。従
来の炉による溶融速度は、ガスだき蓄熱炉では6
乃至12平方フイート/トン、縦型電気加熱ガラス
溶融装置では約3.0平方フイート/トンであるか
ら、本発明の炉は溶融速度の点で非常に優れてい
る。
ート、深さ約3フイートの比較的小さな多面体溶
融装置である。現在のところこの炉はコーニン
グ・コード7073硼珪酸塩ガラスを1.5平方フイー
ト/トンの速度で溶融することができている。従
来の炉による溶融速度は、ガスだき蓄熱炉では6
乃至12平方フイート/トン、縦型電気加熱ガラス
溶融装置では約3.0平方フイート/トンであるか
ら、本発明の炉は溶融速度の点で非常に優れてい
る。
この装置では、ソーダ石灰ガラスを0.75平方フ
イート/トンおよび多分0.50平方フイート/トン
の溶融速度で経済的に溶融できるもの考えられ
る。このような結果により、前記に記載した種類
の比較的大きな能力を有した炉は、いわゆるフロ
ートガラス操作に有用であり、従来の大型のフロ
ート炉の必要性をなくすることができると考えら
れる。
イート/トンおよび多分0.50平方フイート/トン
の溶融速度で経済的に溶融できるもの考えられ
る。このような結果により、前記に記載した種類
の比較的大きな能力を有した炉は、いわゆるフロ
ートガラス操作に有用であり、従来の大型のフロ
ート炉の必要性をなくすることができると考えら
れる。
本発明の充分に裏打ちした炉は耐火物脈理を生
じることがなく、約2.25×106BTU/トン程度を
必要とするだけである。一方、従来のガスだき蓄
熱炉は約5乃至×106BTU/トンを要し、脈理を
生じて品質の悪化をもたらす。さらに、従来の炉
は使用によつて摩耗し、効率がさらに下がる。こ
れに対して、本発明の装置は優れた耐摩耗特性を
有するから実質的にその全有効寿命期間にわたつ
てその高い効率レベルを保つ。
じることがなく、約2.25×106BTU/トン程度を
必要とするだけである。一方、従来のガスだき蓄
熱炉は約5乃至×106BTU/トンを要し、脈理を
生じて品質の悪化をもたらす。さらに、従来の炉
は使用によつて摩耗し、効率がさらに下がる。こ
れに対して、本発明の装置は優れた耐摩耗特性を
有するから実質的にその全有効寿命期間にわたつ
てその高い効率レベルを保つ。
炉10と内部ライナー30の形は、平面図で円
形、多面体、四角形または矩形等種々の形であつ
てもよい。さらに、側壁を傾斜させて円錐構造に
し、小さな集中ガラス体を含む高温中央帯域を保
ちながら対流を調節しおよび炉の上縁を中央部か
ら離れた位置に移しまたはそのいずれかを達成す
るようにしてもよい。このようにしても、ライナ
ーと耐火容器を保護する本発明の特徴は実質的に
変わらない。
形、多面体、四角形または矩形等種々の形であつ
てもよい。さらに、側壁を傾斜させて円錐構造に
し、小さな集中ガラス体を含む高温中央帯域を保
ちながら対流を調節しおよび炉の上縁を中央部か
ら離れた位置に移しまたはそのいずれかを達成す
るようにしてもよい。このようにしても、ライナ
ーと耐火容器を保護する本発明の特徴は実質的に
変わらない。
第7図に示す炉10Aでは、床部28上の直立
出口電極部103(第1図)をなくして円錐ライ
ナー30Aを外部出口管100と直接結合するこ
とができる。バツチ電極50Aを接近させて配置
し深く浸漬することによつてホツトスポツト10
6Aを達成できる。第1図で説明したバツチ電極
50を電極50Aより高い位置に電極50A間に
互い違いに配置できる(第9図をも参照)。また
電極50の浸漬深さを浅くして炉10Aの中心C
からさらに半径方向に遠ざけてもよい。
出口電極部103(第1図)をなくして円錐ライ
ナー30Aを外部出口管100と直接結合するこ
とができる。バツチ電極50Aを接近させて配置
し深く浸漬することによつてホツトスポツト10
6Aを達成できる。第1図で説明したバツチ電極
50を電極50Aより高い位置に電極50A間に
互い違いに配置できる(第9図をも参照)。また
電極50の浸漬深さを浅くして炉10Aの中心C
からさらに半径方向に遠ざけてもよい。
第9図と第10図に示した本発明の別の具体例
では、炉10Bは外殻12、断熱材層20、耐火
容器24、狭い空間32により容器24から分離
されたライナー30Bを有する。容器24は直立
側壁26と床部28を有する。ライナー30Bは
側壁72、床部74、および前記の上方直立外部
フランジ33を有している。
では、炉10Bは外殻12、断熱材層20、耐火
容器24、狭い空間32により容器24から分離
されたライナー30Bを有する。容器24は直立
側壁26と床部28を有する。ライナー30Bは
側壁72、床部74、および前記の上方直立外部
フランジ33を有している。
図示のように耐火容器床部28を出口100に
向かつて下方にわずかに傾斜させ、比較的狭い空
間76によつてライナー床部74から分離しても
よい。空間76を保つために、種種の支持体を備
えてもよい。床部74の外周縁を、側壁72から
突出した内側に伸びたフランジ部84によつて支
持する。床部74は、ライナー30Bの側壁72
に溶接または結合させてもよく、または単に図示
のようにフランジ上にのせるだけでもよい。容器
床部28のくぼみ95には中間支持体またはシム
94を配置する。環状管の形をした中央支持体9
8は半径方向に伸びたフランジ99を有し、この
フランジ99はライナー床部74の内向き部97
を支持している。中央支持体98は床部28の内
向きくぼみ94A内に支えられている。フランジ
84、シム94および中央支持体98は、所望に
応じて耐火物やモリブデンや他の適切な材料でつ
くることができる。空間76には通常はガラスを
満たしてライナーを保護する。床部74のための
種々の支持体によつて空間76を保ち、保護材料
が所定位置からはずれるのを防ぐ。
向かつて下方にわずかに傾斜させ、比較的狭い空
間76によつてライナー床部74から分離しても
よい。空間76を保つために、種種の支持体を備
えてもよい。床部74の外周縁を、側壁72から
突出した内側に伸びたフランジ部84によつて支
持する。床部74は、ライナー30Bの側壁72
に溶接または結合させてもよく、または単に図示
のようにフランジ上にのせるだけでもよい。容器
床部28のくぼみ95には中間支持体またはシム
94を配置する。環状管の形をした中央支持体9
8は半径方向に伸びたフランジ99を有し、この
フランジ99はライナー床部74の内向き部97
を支持している。中央支持体98は床部28の内
向きくぼみ94A内に支えられている。フランジ
84、シム94および中央支持体98は、所望に
応じて耐火物やモリブデンや他の適切な材料でつ
くることができる。空間76には通常はガラスを
満たしてライナーを保護する。床部74のための
種々の支持体によつて空間76を保ち、保護材料
が所定位置からはずれるのを防ぐ。
コネクタ93は、外殻12の底壁16と容器2
4の床部28を貫通して伸び、ライナー床部74
と結合している。コネクタ93の末端は電源と接
続されて、ライナー床部74に通電する。付加的
なコネクタ93(図示せず)によつてライナー3
0Bの他の部分に通電して、電気的対称性を良好
にするようにしてもよい。ライナー30Bと耐火
容器24との間の空間32および76、容器24
の床部28内のスロツト36、および出口100
の回りの環状空間96等を含めた種々の位置に電
気ヒーター104を配置して、運転開始および炉
の制御用に用いてもよい。
4の床部28を貫通して伸び、ライナー床部74
と結合している。コネクタ93の末端は電源と接
続されて、ライナー床部74に通電する。付加的
なコネクタ93(図示せず)によつてライナー3
0Bの他の部分に通電して、電気的対称性を良好
にするようにしてもよい。ライナー30Bと耐火
容器24との間の空間32および76、容器24
の床部28内のスロツト36、および出口100
の回りの環状空間96等を含めた種々の位置に電
気ヒーター104を配置して、運転開始および炉
の制御用に用いてもよい。
アーム87によつて支持された一対のバツチ電
極50を炉10B上に配し、バツチブランケツト
110を通してライン111より下の融解帯域に
伸ばす。好適な具体例においては、複数対のバツ
チ電極50Bを炉の回りに30゜または60゜間隔で配
置する(第10図)。図ではバツチ電極50Bを
対をなした配列で示してあるが、単一、三つ組等
の他の配列および組合せにしてもよい。半径方向
ラインに沿つて組50−50Bとして一つまたは
それ以上の電極を配置して、炉を対称的にカバー
するのが好ましい。第10図では、複数組の電極
50−50Bにより、電極間隔は比較的近くな
る。この配置によれば、電極50−50Bは相互
に点孤してその間に近距離で接続した電流を生じ
ることができる。電極間隔を対称にし、電気的加
熱のバランスをとつて炉内に比較的均一な温度を
生じるようにすれば、生じる対流は比較的に小さ
くなる。
極50を炉10B上に配し、バツチブランケツト
110を通してライン111より下の融解帯域に
伸ばす。好適な具体例においては、複数対のバツ
チ電極50Bを炉の回りに30゜または60゜間隔で配
置する(第10図)。図ではバツチ電極50Bを
対をなした配列で示してあるが、単一、三つ組等
の他の配列および組合せにしてもよい。半径方向
ラインに沿つて組50−50Bとして一つまたは
それ以上の電極を配置して、炉を対称的にカバー
するのが好ましい。第10図では、複数組の電極
50−50Bにより、電極間隔は比較的近くな
る。この配置によれば、電極50−50Bは相互
に点孤してその間に近距離で接続した電流を生じ
ることができる。電極間隔を対称にし、電気的加
熱のバランスをとつて炉内に比較的均一な温度を
生じるようにすれば、生じる対流は比較的に小さ
くなる。
第9図においては、半径方向配置の電極の周囲
に対称性が生じる。異なつた半径位置にある電極
に通電して、その各々の半径方向部分に同程度の
温度を保つようにしてある。各電極50の回りの
ガラスは周囲のガラスよりも高温になるから、各
電極50の下方のガラス運動は実質的に上方に向
かつた動きになる(内側および外側対流渦を示す
円状矢印OおよびI参照)。電極50間では下降
ガラス流が生じる。炉10Bの中心からライナー
30Bにわたつて温度をほぼ同一に保てば、大き
なまたは高い対流渦によつて圧倒されることのな
い対流渦が各電極50によつて生じる。多数の小
さな対流渦は、その間の剪断応力が大であるか
ら、大きな対流渦よりも低い速度で動く。従つて
溶融装置内でのガラス滞留時間が長くなる。渦の
浸透深さは溶融温度でのガラス速度の関数として
表わされる。通常は、渦を小さく保ち炉低部では
精製のために静止状態を保つのが望ましい。しか
し、特に中心バツチ電極(第1図)を精製のため
に使用できることからすれば、対流浸透が深くて
もガラスの品質には影響しないと考えられる。
に対称性が生じる。異なつた半径位置にある電極
に通電して、その各々の半径方向部分に同程度の
温度を保つようにしてある。各電極50の回りの
ガラスは周囲のガラスよりも高温になるから、各
電極50の下方のガラス運動は実質的に上方に向
かつた動きになる(内側および外側対流渦を示す
円状矢印OおよびI参照)。電極50間では下降
ガラス流が生じる。炉10Bの中心からライナー
30Bにわたつて温度をほぼ同一に保てば、大き
なまたは高い対流渦によつて圧倒されることのな
い対流渦が各電極50によつて生じる。多数の小
さな対流渦は、その間の剪断応力が大であるか
ら、大きな対流渦よりも低い速度で動く。従つて
溶融装置内でのガラス滞留時間が長くなる。渦の
浸透深さは溶融温度でのガラス速度の関数として
表わされる。通常は、渦を小さく保ち炉低部では
精製のために静止状態を保つのが望ましい。しか
し、特に中心バツチ電極(第1図)を精製のため
に使用できることからすれば、対流浸透が深くて
もガラスの品質には影響しないと考えられる。
第1,7および9図において、各バツチ電極5
0および50Bは炉融解ライン111の頂部に比
較的近いことに留意すべきである。炉10,10
Aおよび10Bにおいてこの部分に熱を集中する
ことによつて、溶融ガラスは激しく対流しないよ
うになり、そして熱は必要部分、即ちバツチ10
の近くに集中される。このことは、抵抗率が温度
と共に急速に変化するガラス(例えばアルミノシ
リケートガラス)に対して特に有益である。バツ
チブランケツト110の直下部ではより多くのエ
ネルギーを消散することができ、溶融作業は一層
効果的になる。
0および50Bは炉融解ライン111の頂部に比
較的近いことに留意すべきである。炉10,10
Aおよび10Bにおいてこの部分に熱を集中する
ことによつて、溶融ガラスは激しく対流しないよ
うになり、そして熱は必要部分、即ちバツチ10
の近くに集中される。このことは、抵抗率が温度
と共に急速に変化するガラス(例えばアルミノシ
リケートガラス)に対して特に有益である。バツ
チブランケツト110の直下部ではより多くのエ
ネルギーを消散することができ、溶融作業は一層
効果的になる。
電極50,50Aおよび50Bは対称に配置す
べきである。このことは、特に大型の炉、例えば
第9図および第10図に示す炉10Bにおいて重
要である。電極50−50Bを30゜または60゜毎に
配置して、交互の組が異なつた点孤パターン、例
えば交互点孤、周辺点孤等を示すようにしてもよ
い。15゜までの互い違い配列までの他の組合せお
よび配列も可能であるが、図示の配列が好まし
い。
べきである。このことは、特に大型の炉、例えば
第9図および第10図に示す炉10Bにおいて重
要である。電極50−50Bを30゜または60゜毎に
配置して、交互の組が異なつた点孤パターン、例
えば交互点孤、周辺点孤等を示すようにしてもよ
い。15゜までの互い違い配列までの他の組合せお
よび配列も可能であるが、図示の配列が好まし
い。
バツチブランケツトに接近した電極により対称
的に点孤させると、垂直および水平方向の温度安
定性が得られ、その結果エネルギーをさらに効果
的に使用できガラス品質が向上するという長所が
得られる。通常は、ガラス溶融炉においては、新
たに加熱されたガラスは、温度上昇と共に密度が
下がるから、上昇しがちである。同様に、低温の
ガラスは密度が大であつて下方に動く傾向を有す
る。こうして溶融ガラスの対流渦または回転運動
が生じて溶融体内で維持される。これはガラス密
度差によつてこのような回転運動を生じる駆動力
が生じるからである。本発明においては、熱は炉
内の高い部分(融解ライン111の直下部)にあ
るから、加熱ガラスは炉頂部付近にとどまりがち
となる。無論ある程度の冷却が生じて、ガラスは
下方に流れて対流を生じるであろうが、しかしガ
ラスは炉頂部付近で加熱されるから、その初期運
動は制限され、こうして付近の他のガラスの変位
は減少する。新たに加熱されたガラスは平衝に最
も近い部分にあつて急速に変位や冷却を受けない
から、新たに加熱されたガラスが炉頂部付近にと
どまる傾向は増す。
的に点孤させると、垂直および水平方向の温度安
定性が得られ、その結果エネルギーをさらに効果
的に使用できガラス品質が向上するという長所が
得られる。通常は、ガラス溶融炉においては、新
たに加熱されたガラスは、温度上昇と共に密度が
下がるから、上昇しがちである。同様に、低温の
ガラスは密度が大であつて下方に動く傾向を有す
る。こうして溶融ガラスの対流渦または回転運動
が生じて溶融体内で維持される。これはガラス密
度差によつてこのような回転運動を生じる駆動力
が生じるからである。本発明においては、熱は炉
内の高い部分(融解ライン111の直下部)にあ
るから、加熱ガラスは炉頂部付近にとどまりがち
となる。無論ある程度の冷却が生じて、ガラスは
下方に流れて対流を生じるであろうが、しかしガ
ラスは炉頂部付近で加熱されるから、その初期運
動は制限され、こうして付近の他のガラスの変位
は減少する。新たに加熱されたガラスは平衝に最
も近い部分にあつて急速に変位や冷却を受けない
から、新たに加熱されたガラスが炉頂部付近にと
どまる傾向は増す。
水平方向の温度分布が均一である結果として、
一つの主要対流渦は炉の高温側から低温側に抑圧
される。熱入力を水平方向にバランスさせること
によつて、炉のどの部分においても、ガラスが過
度に加熱または冷却されて対流を増す傾向は少な
い。
一つの主要対流渦は炉の高温側から低温側に抑圧
される。熱入力を水平方向にバランスさせること
によつて、炉のどの部分においても、ガラスが過
度に加熱または冷却されて対流を増す傾向は少な
い。
本発明はまた、第1図と同様な但し第10図の
配列のように半径方向ラインに沿つて対、三つ組
等として配置した床部電極を有し、ライナー底部
のない装置をも包含する。
配列のように半径方向ラインに沿つて対、三つ組
等として配置した床部電極を有し、ライナー底部
のない装置をも包含する。
第1図の比較的小型の配列(直径4′)から第
9図の大型装置(直径10乃至30フイート)までの
種々の大きさの炉が可能である。これより大型の
装置も可能であるが、この場合には直径の増加と
共に電極数を増すことになる。さらに、前記の電
極組の中間に互い違いの組をなす複数の電極を導
入する必要があろう。
9図の大型装置(直径10乃至30フイート)までの
種々の大きさの炉が可能である。これより大型の
装置も可能であるが、この場合には直径の増加と
共に電極数を増すことになる。さらに、前記の電
極組の中間に互い違いの組をなす複数の電極を導
入する必要があろう。
前記の具体例の特徴を各々組入れ互に交換し合
つてもよい。例えば第1図および第3図に示す耐
火物つき固めミツクス21の層を他の具体例に組
込んでもよい。このような重要な互換性のある特
徴はいくつもあるから、前記の具体例は単に説明
のためのものであり本発明を制限するものではな
い。
つてもよい。例えば第1図および第3図に示す耐
火物つき固めミツクス21の層を他の具体例に組
込んでもよい。このような重要な互換性のある特
徴はいくつもあるから、前記の具体例は単に説明
のためのものであり本発明を制限するものではな
い。
本発明の好適な具体例について説明したが、本
発明の範囲内で種々の変形が可能である。
発明の範囲内で種々の変形が可能である。
第1図は、本発明の有意義な特徴を示した、裏
打ちした炉の略部分断面正面図(横断面線は省
略)であり、第2図は、好適な重なり電極配列の
略図であり、第3図は、運転開始時の裏打ちした
炉の略正面断面図であり、第4,5図は、電極配
列の略側面および平面図であり、第6図は、底部
板と電極の電気絶縁を示した、第3図の炉の底面
図であり、第7図は、本発明の別の具体例の略側
面断面図であり、第8図は、第7図の炉に適切な
電極配列を示す略平面図であり、第9図は、複数
のバツチ電極、裏打ちした底部およびその支持体
を有した大型炉の部分説明図であり、第10図
は、第9図の炉の電極配列図である。 10…炉、12…外殻、13…シム、14,2
6…直立側壁、20A,20B…断熱材、21…
タンプ、24…耐火容器、28…耐火底壁、29
…トラツプ、30…ライナー、40…底部電極、
50…バツチ電極、56…アーム、58,88…
スリーブ、60,92…支持構造体、80…中心
バツチ電極、100…出口管、110…バツチブ
ランケツト、111…融解ライン。
打ちした炉の略部分断面正面図(横断面線は省
略)であり、第2図は、好適な重なり電極配列の
略図であり、第3図は、運転開始時の裏打ちした
炉の略正面断面図であり、第4,5図は、電極配
列の略側面および平面図であり、第6図は、底部
板と電極の電気絶縁を示した、第3図の炉の底面
図であり、第7図は、本発明の別の具体例の略側
面断面図であり、第8図は、第7図の炉に適切な
電極配列を示す略平面図であり、第9図は、複数
のバツチ電極、裏打ちした底部およびその支持体
を有した大型炉の部分説明図であり、第10図
は、第9図の炉の電極配列図である。 10…炉、12…外殻、13…シム、14,2
6…直立側壁、20A,20B…断熱材、21…
タンプ、24…耐火容器、28…耐火底壁、29
…トラツプ、30…ライナー、40…底部電極、
50…バツチ電極、56…アーム、58,88…
スリーブ、60,92…支持構造体、80…中心
バツチ電極、100…出口管、110…バツチブ
ランケツト、111…融解ライン。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 側壁部と貫通排出開口のある底壁部とを有し
た耐火容器、前記側壁部に近接し但しそれから離
隔して、少くとも前記側壁部との間に狭い環状空
間を形成するように前記耐火容器内に配置された
金属ライナーを備え、前記耐火容器とライナーは
溶融すべきバツチ材料を受容するための開口をそ
の上端に有し溶融ガラスを排出するための開口を
その下端に有しており、さらに前記バツチ材料を
溶融して生じた溶融ガラスが下降して前記ライナ
ーに沿つて下方に通過する時にこの溶融ガラスを
加熱するため電極手段を使用するガラス溶融炉を
操作する方法において、炉の通常操作中に炉内の
溶融ガラスのレベルを前記金属ライナーの上端よ
り高いレベルに保つて、前記環状空間を溶融ガラ
スで満たすようにし、これにより前記金属ライナ
ー全面が溶融ガラスとだけ接触するようにしたこ
とを特徴とするガラス類材料溶融方法。 2 ガラス類材料を溶融するための炉において、
側壁部を有した耐火容器、この容器の下部に形成
した排出開口、ライナーと前記側壁部との間に比
較的狭い環状空間を形成するように前気側壁部に
近接し但しそれから離隔して前記耐火容器内に配
置された金属ライナーを備え、前記耐火容器は溶
融すべきバツチ材料を受容するための上方開口部
を有し、そしてさらに炉に導入されたバツチ材料
を溶融するための電極手段を備え、前記ライナー
の上縁は前記溶融すべき材料によつて形成される
溶融ラインおよびその下の溶融材料よりも低いこ
とを特徴とする炉。 3 前記ライナーの上部に隣接した部分で前記側
壁部が半径方向に外側に片寄つており、前記ライ
ナーのフランジ部が前記側壁片寄部と接触して、
前記側壁片寄部と前記ライナー上部との間にトラ
ツプ帯域を形成することを特徴とする特許請求の
範囲第2項記載の炉。 4 前記ライナー外面と前記側壁部の隣接表面と
の間の前記狭い環状空間が前記ライナー内部と連
絡していることを特徴とする特許請求の範囲第2
項記載の炉。 5 前記容器と前記ライナーの少くとも一方が、
ガラス類材料の温度が充分に低くてその運動が最
小になり、それにより容器腐蝕が防止されるよう
な比較的低温の周辺帯域を形成する部分を有する
ことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
炉。 6 前記比較的低温の周辺帯域を形成するための
前記部分が、前記ライナー手段の上部または下部
に対して半径方向に片寄つた部分を含むことを特
徴とする特許請求の範囲第5項記載の炉。 7 前記比較的低温の周辺帯域を形成するための
前記部分が、前記容器の上部を前記容器の残りの
部分よりもさらに炉の比較的高温の中心部分から
遠ざけるための、横方向に外側に段の付いた上部
容器周辺側壁を有することを特徴とする特許請求
の範囲第5項記載の炉。 8 前記比較的低温の周辺帯域を形成するための
前記部分が、前記ライナー手段の自由周辺部を受
容して前記ライナー手段の内側と外側の間に材料
の流れを阻止するシール部分を形成する溝付壁部
を包含し、この溝付壁部が部分的に熱から遮断さ
れて、それに隣接する材料の粘度が炉の残りの部
分と比べて比較的高くなり、前記シール部分での
漏れが防止されるようにしたことを特徴とする特
許請求の範囲第5項記載の炉。 9 前記比較的低温の周辺帯域を形成するための
前記部分が、ライナー手段の周辺部に隣接して、
その付近のガラス類材料を冷却するための流体誘
導手段を有することを特徴とする特許請求の範囲
第5項記載の炉。 10 前記容器の底壁が、該底壁の開口内に直立
導電性出口チヤネルを備え、この出口チヤネルは
炉内の底壁より高い選択されたレベルに配置され
たその自由直立端部に入口開口を有し、この入口
は前記レベルから溶融ガラス類材料を受容して前
記チヤネルの入口から遠く離れた出口端にこの材
料を運ぶように配置され、そしてさらに前記チヤ
ネルの前記入口開口付近に比較的高濃度のエネル
ギーを供給するために前記導電性チヤネルに対し
て点弧するための電極手段を備えたことを特徴と
する特許請求の範囲第2項記載の炉。 11 前記電極手段が、犠牲電極となるように出
口チヤネルに対して直流バイアスされることを特
徴とする特許請求の範囲第10項記載の炉。 12 前記電極手段が、炉の開口上端およびその
底壁の開口のうちの少くとも一つを通して配した
少くとも一組の電極、およびガラス類材料を通し
て電極間に電気エネルギー加熱電流を生じるため
に前記電極に通電するための手段を含むことを特
徴とする特許請求の範囲第2項記載の炉。 13 前記電極を前記ライナー手段の直立側壁か
ら離隔したことを特徴とする特許請求の範囲第1
2項記載の炉。 14 少くとも一組の前記電極の末端を、バツチ
を通して、バツチの下側に比較的近い部分の溶融
材料中に配して、バツチに近い溶融材料中に電気
加熱電流を集中させるようになしたことを特徴と
する特許請求の範囲第12項記載の炉。 15 前記ライナー手段が、前記直立周辺壁部分
の下部と結合した底壁部を有することを特徴とす
る特許請求の範囲第2項記載の炉。 16 前記ライナー手段に通電するために前記ラ
イナー手段と接続した電気コネクタをさらに備え
たことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載の
炉。 17 前記ライナー手段の中央部の空間に比べて
比較的狭い空間を前記離隔直立側壁によつて前記
ライナー手段と前記容器との間に形成して、材料
をその間に含み閉じ込めそして限られた空間を生
じ、これによりこの空間内での材料の運動を抑制
するようになしたことを特徴とする特許請求の範
囲第2項記載の炉。 18 前記ライナー手段を、モリブデン、タング
ステン、タンタル、ニオブ、およびそれらの合金
からなる耐火金属群から選択した被酸化性導電性
材料で構成することを特徴とする特許請求の範囲
第2項記載の炉。 19 前記容器と前記ライナー手段の前記離隔直
立側壁との間に比較的狭い空間を形成し、対流を
生ぜしめるのが比較的困難であつて選択された比
較的高い温度で非腐蝕性である比較的高粘度のガ
ラス、粒状耐火物、および砂のうちの少くとも一
つを少くとも部分的に前記比較的狭い空間に満た
したことを特徴とする特許請求の範囲第2項記載
の炉。 20 炉の底壁内に形成したスロツト内に前記ラ
イナー手段の下縁を受容して、前記ライナー手段
の内部と外部との間での材料の流れに対する効果
的なシールを形成することを特徴とする特許請求
の範囲第2項記載の炉。 21 容器の前記側壁部が、該側壁部を囲む断熱
材層を有することを特徴とする特許請求の範囲第
2項記載の炉。 22 前記断熱材層が、堅固な断熱材層、および
炉の熱サイクル中に直立側壁の相対運動に適応す
るようになした直立側壁に隣接した圧縮可能断熱
材層のうちの少くとも一つを有することを特徴と
する特許請求の範囲第21項記載の炉。 23 前記ライナー手段と前記容器との間の空間
にヒーター手段を有したことを特徴とする特許請
求の範囲第2項記載の炉。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/243,811 US4366571A (en) | 1981-03-16 | 1981-03-16 | Electric furnace construction |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57160920A JPS57160920A (en) | 1982-10-04 |
| JPH021770B2 true JPH021770B2 (ja) | 1990-01-12 |
Family
ID=22920231
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57040656A Granted JPS57160920A (en) | 1981-03-16 | 1982-03-15 | Method of melting thermoplastic material and electric furnace structure |
| JP60116329A Granted JPS6111588A (ja) | 1981-03-16 | 1985-05-29 | 熱可塑性材料溶融方法 |
| JP61034920A Granted JPS6252135A (ja) | 1981-03-16 | 1986-02-19 | 熱可塑性材料溶融方法 |
Family Applications After (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60116329A Granted JPS6111588A (ja) | 1981-03-16 | 1985-05-29 | 熱可塑性材料溶融方法 |
| JP61034920A Granted JPS6252135A (ja) | 1981-03-16 | 1986-02-19 | 熱可塑性材料溶融方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4366571A (ja) |
| EP (2) | EP0060691B1 (ja) |
| JP (3) | JPS57160920A (ja) |
| CA (1) | CA1190952A (ja) |
| DE (2) | DE3280355D1 (ja) |
| IN (1) | IN159063B (ja) |
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