JPH021782A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規な粘着剤組成物に関し、さらに詳しくは、
シクロペンタジェン系単量体とイソプレンとから特定の
方法によって共重合して得られる樹脂の水素化物を粘着
付与剤として含有するタッキネスと粘着力に優れた粘着
剤組成物に関する。

（従来の技術） 従来から天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレン−ブ
タジェン共重合体などの共役ジエン系ゴムをペースとし
た粘着剤が各種の粘着テープ、粘着ラベルなどの用途に
広く用いられている。これらの共役ジエン系ゴムの粘着
付与剤としては、脂肪族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化
水素樹脂、脂肪族／芳香族共重合系炭化水素樹脂などの
石油系炭化水素樹脂；ポリテルペン樹脂、ロジンエステ
ルなどの天然系粘着付与剤樹脂などが用いられているが
、これらの樹脂はいずれも淡黄色ないし褐色に着色して
おり、また熱や紫外線などに対する安定性が必ずしも充
分でないという問題がある。

このため、セロファン紙、延伸ポリプロピレンフィルム
、ポリエステルフィルムなどの透明な支持体フィルムを
用いて製造される粘着テープ等の用途には、芳香族系炭
化水素樹脂やシクロペンタジェン系炭化水素樹脂を水素
化して得られる無色透明な樹脂が粘着付与剤として用い
られるようになってきた。

しかし、これらの水素化炭化水素樹脂を用いて得られる
粘着剤組成物の粘着特性は、従来の粘着付与剤樹脂を用
いた場合に比較して、必ずしも十分とは言えず、とりわ
けタッキネスと粘着力に問題があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、かかる欠点の改良された、共役ジエン
系ゴムをペースとする粘着剤組成物を得ることにある。

本発明者らは、この目的を達成すべく鋭意検討を進めた
結果、特定の水素化炭化水素樹脂を共役ジエン系ゴムに
配合することによってタッキネスと粘着力に優れた粘着
剤組成物が得られることを見出し、この知見に基いて本
発明を完成するに至った。

（課題を解決するための手段） かくして本発明によれば、（１）（Ａ）シクロペンタジ
エン系単量体４０〜８５重量％およびイソプレン１５〜
６０重量％の熱重合樹脂の水素化物であって、軟化点６
０〜１５０℃、臭素価１０以下、ポリスチレンに換算し
た分子量が５０００以上のポリマー含有率が２重量％以
下である水素化炭化樹脂と、（Ｂ）共役ジエン系ゴムと
を含有して成ることを特徴とする粘着剤組成物が提供さ
れる。

以下、本発明の構成型、素について詳述する。

（水素化炭化水素樹脂） 本発明の熱重合樹脂においては、シクロペンタジェン系
単量体およびイソプレンが、単量体混合物として使用さ
れる。シクロペンタジェン系単量体には、メチルシクロ
ペンタジェン、エチルシクロペンタジェンのような低級
アルキル置換シクロペンタジェンのほか、シクロペンタ
ジェンまたはそのアルキル置換体の二量体、二量体、共
二量体のごとき低位のディールス・アルダ−付加物が包
含される。また本発明において使用されるイソプレンは
、シクロペンタジェンまたはそのアルキル置換体との共
二量体の形で用いることもできる。

もちろん、シクロペンタジェンまたはそのアルキル置換
体のほかに、インデン、メチルインデン、クマロン、ス
チレンなどの共重合可能な単量体が、本発明の効果を本
質的に損わない範囲において共存してもよいが、１．３
−ペンタジェン、１．３−ブタジェンなどのイソプレン
以外の鎖状共役ジエンを用いても、それらから得られる
水素化炭化水素樹脂によっては、タッキネスと粘着力に
優れた粘着剤組成物を得るという、本発明の目的を達成
することができない。

本発明においては、シクロペンタジェン系単量体とイソ
プレンから成る単量体混合物をラジカル開始剤の不存在
下に、２４０〜３００℃、好ましくは２５０〜２８０℃
で熱重合して得られる樹脂が用いられる。この際、単量
体混合物を連続的に熱重合して得た熱重合樹脂を用いる
ことが好ましく、バッチ式の重合によってはポリスチレ
ン換算分子量が５０００以上のポリマー含有率２重量−
以下、好ましくは１重量％以下の樹脂を得ることが困難
である。

本発明の水素化炭化水素樹脂は、かかる炭化水素樹脂を
公知の方法、例えばニッケル、パラジウム、コバルト、
白金、ロジウム系などの触媒を用いて、希釈剤の存在も
しくは不存在下に、１５０〜３００℃の温度で水素添加
する方法に従って水素化することによって得ることがで
き、臭素価１０以下、ガードナー色度１以下および軟化
点６０〜１５０℃を有する。

単量体混合物中のシクロペンタジェン系単量体の比率は
、４０〜８５重量％、好ましくｔｊ、５ｏ〜８０重量％
の範囲であり、この比率が４００重量を下回る場合には
樹脂収率が著しく低下するとともに半固体あるいは油状
の重合体が得られるのみであるため、好ましくない。一
方、この比率が８５重量％を超えると、反応の制御が困
難となり、たとえ溶剤で希釈して反応せしめる場合でも
、樹脂の軟化点が著しく上昇して、その水素化物を用い
て得られる粘着剤組成物は、充分なタッキネスを発揮す
ることができない。

単量体混合物中のイソプレンの比率は、１５〜６０重量
％、好ましくは２０〜５０重！−％の範囲であり、この
比率が１５重量％を下回る場合には、ポリスチレン換算
分子量５０００以上の高分子量ポリマーの含有率が２重
量％以下、好ましくは１重量−以下である樹脂を得るこ
とが困難であり、一方、この比率が６０重ｉ％を超える
と、樹脂の収率が著しく低下し、また樹脂の軟化点が著
しく低下するため、好ましくない。

本発明における（Ａ）成分の水素化炭化水素樹脂は、そ
の分子量分布が、ポリスチレンに換算した分子量が５０
００以上である高分子量ポリマーの含有率が２重量％以
下のものであるが、（Ｂ）成分の共役ジエン系ゴムに配
合して得られる粘着剤組成物のタッキネスと粘着力とを
一層改善するためには、高分子量ポリマーの含有率が１
重量％以下のものであることが、とくに好ましい。

（共役ジエン系ゴム） 本発明において用いられる（Ｂ）成分の共役ジエン系ゴ
ムは、天然ゴムまたは共役ジオレフィンを構成成分とし
て含有する合成ゴムである。

後者の具体的な例としてはポリイングレン、ポリブタジ
ェン、スチレン−ブタジェン共重合体などを挙げること
ができるが、これらに限定されない。

上記合成ゴムは、溶液重合法、乳化重合法など公知の方
法によって製造することができる。また、共役ジエン系
ゴムの分子量も特に限定されないが、通常、ム７二−粘
度（ＭＬ　＋　＋４／１０　ＤＣ）が６０以上のものが
使用される。

（配合割合） 本発明において（Ａ）成分の水素化炭化水素樹脂と（Ｂ
）成分の共役ジエン系ゴムとの配合割合は、粘着剤の支
持体の種類により、あるいは所望の適用分野によって必
ずしも一様ではないが、一般に共役ジエン系ゴム１００
重量部に対し水素化炭化水素樹脂３０〜２５０重量部、
好ましくは５０〜２００重量部が配合される。

また、本発明においては、本発明の効果を本質的に妨げ
ない範囲で、共役ジエン系ゴムと水素化炭化水素樹脂に
他のベースポリマーや粘着付与剤を併用することができ
、さらにプロセスオイルなどの軟化剤、酸化防止剤、顔
料、充填剤などを配合することもできる。

（組成物の製造方法） 本発明の組成物の製造方法は、特に限定されるものでは
なく、ロール、バンバリーミキサ−などを用いた機械的
混合法も用いられるが、通常は、共役ジエン系ゴム、水
素化炭化水素樹脂及び必要に応じてその他の配合剤を適
当な溶媒に溶解して溶液とし、これを攪拌することによ
り均一に混合する方法が採用される。

この方法において用いられる溶媒としては、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素；トルエン、
キシレンなどの芳香族炭化水素；シクロヘキサンなどの
脂環族炭化水素；トリクロルエチレンなどのハロゲン化
炭化水素などを例示することができるが、これらに限定
されない。溶液中での粘着剤組成物の各成分の混合は室
温で実施されるのが通常であるが、溶液粘度を下げるた
めに昇温下で行なってもよい。

かくして得られる粘着剤組成物の溶液を紙、セロファン
紙、プラスチックフィルムなどの支持体に塗布機を用い
て均一に塗布し、乾燥することによって各種の粘着テー
プや粘着ラベルを製造することができる。

（実施例） 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。なお、実施例及び参考例中の部及びチは、とくに断り
のないかぎり重量基準である。

参考例１ 攪拌機を備えたオートクレーブを温度２６０℃、圧力１
０　ｋｙｃ！！Ｌ″Ｇに保持し、これに平均滞留時間４
時間で第１表に示す原料を連続的に流通させ、または同
じオートクレーブに原料を仕込み、温度２６０℃におい
て４時間反応せしめたのち、蒸留により未反応単量体、
低重合体および反応溶媒を留去して淡黄色透明な炭化水
素樹脂を得た。得られた樹脂の軟化点をＪＩＳ　　Ｋ−
２５３１に規定された環球法に従って測定し、色相をＪ
ＩＳ　　Ｋ−５４００に規定されたガードナー色度によ
って測定し、臭素価を、Ｏ３Ｋ−２５４３に規定された
滴定法によって測定した。結果を樹脂の収率とともに第
１表に示す。

第１表 このようにして得た炭化水素樹脂１００部、シクロヘキ
サン１００部および水素添加触媒（安定化ニッケルＮ−
１１３Ｍ；日揮化学■製）３部をオートクレーブに仕込
んで、水素圧６０　ｋｇ／ｃｍ”　Ｇ、反応温度２００
℃、反応時間３時間で水素添加反応を行い、反応後、反
応混合物から触媒および溶剤を除去して水素化炭化水素
樹脂を得た。この樹脂の性状を所定の方法により測定し
、その結果を第２表に示す。

なお、樹脂の重量平均分子量および分子量５０００以上
のポリマーの比率は、高速液体クロマトグラフィー（Ｈ
ＬＣ−８０２Ａ、東ソー■裂）を用いて測定された分子
量分布曲線から、分子量既知の標準ポリスチレンの分析
結果より予め求められた検量線をもとに算出した。測定
にはポリスチレンゲルを充填したカラムＧ−４００ＤＨ
とＧ−２０００Ｈを組合わせて用い、カラム温度４０℃
、キャリア（テトラヒドロフラン）流量ｔ３ｍｔ／　ｍ
ｉｎの条件下で測定を実施した。

第２表の結果のほか、参考のため水素化炭化水素樹脂Ａ
ＨとＤＨの分子量分布を第１図に示す。

第２表 ★水素化樹脂ＡＨ−ＰＨは、樹脂Ａ−Ｆをそれぞれ水素
化して得られた樹脂である。

実施例１ 天然ゴム（ベールクレープ、ムーニー粘度（ＭＬ＋＋４
／＋ｏｏ℃）　６０　）　　Ｉ　ｏ　ｏ部、第３表に示
す水素化炭化水素樹脂１００部および酸化防止剤（スミ
ライザーＢＨＴ、住友化学工業■ｆｆ）１部をトルエン
に溶解混合し、不褌発分濃度１７％の粘着剤組成物溶液
を調装した。

次に、この溶液を２５μ厚のポリエステルフィルムに糊
厚２５μになるよう塗布して粘着テープを作成し、その
タッキネス、粘着力および保持力を測定した。

なお、タッキネスはＪＩＳ　　Ｚ−０２３７に準じ、２
３℃において傾斜角３０度のステンレス板状の斜面に長
さ１０ｃＩｒＬの粘着テープを粘着面を上にして貼りつ
け、斜面の上方１０ｃＩ！Ｌの位置より直径３／３２イ
ンチから１インチまでの３０種類の大きさの鋼球を初速
度０でころがして粘着テープ上で停止する最大径の球の
大きさで表示し、粘着力はＪＩＳ　　Ｚ−０２３７に準
じ、２８０番の耐水研磨紙で研磨したステンレス板に幅
１０謁×長さ１００ｎとして粘着テープを貼りつけ、２
３℃において２０　ｏ　ｍｔｎ１分の速度で１８０度の
方向に剥離して測定し、保持力はＪＩＳ　　Ｚ−０２５
７に準じ、同様に処理したステンレス板に２５謁ｘｉｏ
ｍＩＢの面積が接するように粘着テープを貼りつけ、４
０℃において１　ｋｇの荷重を加えて粘着テープがステ
ンレス板より脱落するのに要する時間を測定した。

結果を第３表に示す。

第３表 日本ゼオン■製）１００部と第４表に示す水素化炭化水
素樹脂８０部および酸化防止剤（スミライザーＢＨＩ”
　　住友化学工業■製）１部を配合して粘着剤を調製す
ることのほかは実施例１と同様にして粘着物性を評価し
た。結果を第４表に示す。

第４表 第３表の結果から、本発明の水素化炭化水素樹脂と天然
ゴムとから成る粘着剤組成物が高いタッキネスと粘着力
を示し、バランスのとれた粘着物性を有するのに対して
、分子量５０００以上のポリマーの比率が２チを超える
水素化炭化水素樹脂を粘着付与剤に用いると充分なタッ
キネスと粘着力を有する粘着剤を得ることができないこ
とがわかる。

実施例２ スチレン−ブタジェン共重合体（二ポール１５０２、第
４表の結果から、本発明の水素化炭化水素樹脂とスチレ
ン−ブタジェン共重合体から成る粘着剤組成物が高いタ
ッキネスと粘着力を示し、）くランスのとれた粘着物性
を有するのに対して、分子量５０００以上のポリマーの
比率が２％を超える水素化炭化水素樹脂を粘着付与剤に
用いるとタッキネスと粘着力の極めて劣った粘着剤が得
られるのみであることがわかる。

（発明の効果） 本発明によって得られる粘接着剤組成物は優れた色相、
熱安定性と耐候性を有し、従来技術に比較して、優れた
タッキネスを示し、樹脂の軟化点を考慮するときバラン
スのとれた粘着物性を示す。

【図面の簡単な説明】

第１図は、水素化炭化水素樹脂の分子量分布を示す図で
ある。 ＡＨ・・・本発明で使用する水素化炭化水素樹脂ＤＨ・
・・対照例の水素化炭化水素樹脂特許出願人　　日本ゼ
オン株式会社 −８０４＝

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）シクロペンタジエン系単量体４０〜８５重
   量％およびイソプレン１５〜６０重量％の熱重合樹脂の
   水素化物であって、軟化点６０〜１５０℃、臭素価１０
   以下、ポリスチレンに換算した分子量が５０００以上の
   ポリマー含有率が２重量以下である水素化炭化水素樹脂
   と、 （Ｂ）共役ジエン系ゴムとを含有して成ることを特徴と
   する粘着剤組成物。