JPH0217937A - 耐変色性エマルジョン組成物 - Google Patents

耐変色性エマルジョン組成物

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JPH0217937A
JPH0217937A JP1114320A JP11432089A JPH0217937A JP H0217937 A JPH0217937 A JP H0217937A JP 1114320 A JP1114320 A JP 1114320A JP 11432089 A JP11432089 A JP 11432089A JP H0217937 A JPH0217937 A JP H0217937A
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    • B01J13/00Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/32Phosphorus-containing compounds

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、エマルジョンの変色防止方法に関する。もっ
と詳しく述べるならば、本発明は鉄金属及び鉄金属イオ
ンとの接触に起因するエマルジョンの変色を防止する方
法に関する。本発明はまた、鉄金属及び鉄金属イオンと
の接触に起因する変色に耐えるエマルジョン#組成物に
も関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕本発明
の発明者その他は、エマルジョン、詳しく言うとシリコ
ーン含有エマルジョンは時折変色して、それらの標準の
白色から黄色、褐色又は淡紅色の色合いに変化する、と
いうことに注目してきた。この変色は、きれいな白色を
有するエマルジッンを評価するこれらの製品の消費者に
は非常に不満足であると考えられている。
この種の変色は、エマルジョン中で微生物が繁殖(bl
oom)するため又はその成長が増大するためである、
と伝統的に信じられていた。微生物が変色を引き起こす
かどうかを測定するため、アミノ置換ポリジメチルシロ
キサン油の水中エマルジョンの四つの試料を試験のため
に別々の源から入手した。受は入れたままの四つの試料
について色を観察し、また微生物の数を数えた。観測及
び計数の結果を下記に報告する。
■−料 試料A 試料B 試料C 試料D cfu=コ 第1表 」L”i  ’ 白  色       2.5  XIO’  cfu
/rIdl純粋な淡紅色  3.I XIO’ cfu
/ij!淡紅色    1.4 XIO’ cfu/m
1純粋な淡紅色 >3.OXIO’ cfu/if!ロ
ニー形成単位(colony foraging un
its)試験によって、エマルジョンの色と試料中に存
在している微生物の数との間のはっきりした相互関係は
示されなかった。例えば、試料Aは色が白色であり、そ
してその微生物数は淡紅色の色合いの試料Cのそれのほ
ぼ2倍はどであった。
エマルジョン試料の変色は鉄金属と又は鉄金属のイオン
との接触のためであるという仮定に導かれる他の調査を
行った。試験を行って、シリコーンエマルジョンの白色
試料及び変色試料の両者の鉄含有量を比較した。米国ニ
ューヨーク州ロチェスターのミルトン・ロイ社(Mil
ton Roy Company)より商業的に入手可
能な可溶性鉄分折用ミルトン・ロイ・スペクトロ・キッ
トを用いて、エマルジョン試料中に存在している可溶性
鉄分を測定した。
この分析キットは、比色指示薬として1.2−フェナン
トロリンを利用する。変色したエマルジョン試料を可溶
性鉄含有量について調べると肯定的である一方、白色エ
マルジョン試料を可溶性鉄含有量について調べると否定
的である、ということが分った。
白色エマルジョンを故意に変色させるように計画した実
験において、試料Eの一部分を脱イオン水で希釈して1
%固形分濃度のエマルジョンを得た。大きさが10セン
ト硬貨よりわずかに小さい1018軟鋼のクーポンを、
まず410粗さの紙ヤスリでこすって清浄にし、次いで
95%メタノールで連続的にすすぎ洗いし、次に蒸留水
ですすぎ洗いした。その後このクーポンを、清浄な白色
エマルジョンが一定量入っている閉じた壜に入れ、そし
て鉄金属とエマルジョンとの間の相互作用の効果を2日
間にわたり観察した。接触させて一日目の最後には、エ
マルジョン及び鋼クーポンの両者とも劣化の徴候を示し
た。エマルジョンは黄褐色になり、赤褐色の、恐らく酸
化鉄の沈殿物の環がクーポンの周りの容器底部に生成し
た。観察の2日目の終りには、エマルジョンは褐色にな
り、クーポン自身は酸化により大いに変色した。
エマルジョンの変色を引き起こすことのできる鉄の源は
多数であるということが認められた。可能性のある一部
の鉄の源には、エマルジョン組成物又は完成品を配合す
るのに用いられる水の中に見いだされる可溶性の鉄、エ
マルジョン処理装置に存在している鉄金属、エマルジョ
ンを輸送及び貯蔵する容器、殊にドラム又はたるの注入
口の蓋、が含まれる。
鉄金属と接触するエマルジョンの変色を防止する方法が
捜し求められた。エマルジョンにリン酸イオンを添加す
ること、特に、リン酸及びリン酸二ナトリウムからなる
群のうちの一つ以上を加えることが、鉄金属及び鉄金属
イオンの存在下における変色を防止する、ということが
発見された。
亜鉛ピリチオンと、酸化亜鉛、アンモニア及びシロキサ
ンを含んでなる樹脂とからなる群のうちの一つ以上を更
に加えると、低pHレベルでのリン酸イオンとの接触に
しばしば伴う鉄材料の点線を防止する働きをする、とい
うことが分った。亜鉛ピリチオンと亜鉛含有樹脂とには
、エマルジョンにおいて微生物活性を抑制するという追
加の利益のあることも見いだされた。
米国特許第4668507号明細書は、殺虫剤エマルジ
ョンが販売される金属容器の点線を防止するための添加
剤に関する。一つの添加剤成分としてリン酸二ナトリウ
ムが開示されている。
〔課題を解決するための手段及び作用効果〕本発明は、
鉄金属及び鉄金属のイオンとの接触に起因するエマルジ
ョンの変色をエマルジョンにリン酸イオンを加えて防止
する方法に関する。本発明のもう一つの態様では、亜鉛
を含有している物質をも加えて、エマルジョンが接触す
る金属の腐食を防止する。
本発明は本質的に全てのエマルジョンに有用である、す
なわち、機械的エマルジョン、重合エマルジョン及びミ
クロエマルジョンを含めた、牛乳からシリコーン及び水
エマルシヨンに至るエマルジョンに有用である。本発明
が極めて有用である一部のエマルジョンは、シリコーン
重合体エマルジョン、例えば、ジメチルシロキサン重合
体の水中エマルジョンや、アモジメチコン及び水エマル
ジョンのようなアミノ官能性ジメチルシロキサン重合体
の水中エマルジョンの如きものである。
本発明は、リン酸イオンをエマルジョンに加えることを
包含しており、これらのリン酸イオンは、詳しく述べる
とリン酸及びリン酸二ナトリウムからなる群から選択し
た一つ以上の変色防止剤を加えることにより得られる。
エマルジョン中に存在する変色防止剤の量は、エマルジ
ョンの油相を基準にして0.1〜1.6重量%の範囲、
好ましくは0.3〜0.9重量%の範囲である。
本発明は、米国特許第4377608号、同第4377
675号、同第4400326号、同第4404196
号及び同第4404306号明細書に開示されている金
属含有樹脂及び亜鉛ピリチオンからなる群を構成するも
ののうちの一つ以上をエマルジョン自体に関して10−
10.000ppm更に含んでなることができる。上記
の金属含有樹脂は、 (a)反応混合物に溶解してR−NH2の存在下に金属
アミン陽イオンを生じる金属、金属誘導体又はそれらの
混合物、 (b)−NH,モル濃度が上記金属又は金属誘導体のモ
ル濃度の少なくともn倍に等しく、nが該金属の配位数
であるR−NHt(この式中、Rは水素(H)、炭素原
子数2〜6個のアミノアルキル基又はそれらの混合物で
ある)、 (c)他の反応物の存在下で加水分解を受けてモノオル
ガノシラノール又はシロキサノール及びこれらのシラノ
ール又はシロキサノールよりも酸性でない加水分解生成
物を得ることができるモノオルカッケイ素物質であって
、該モノオルガノケイ素物質中の有機部分が約50個ま
での炭素を含有しており且つ、飽和及び不飽和の炭素原
子数1〜約6個の炭化水素、6個までの炭素原子を有し
且つハロ置換がα又はβの位置以外の位置に存在してい
る八日炭化水素、アミノ炭化水素、l又は2以上のエー
テル又はチオエーテル結合を有する基、ヒドロキシ官能
性アルキル基、カルボメトキシアルキル基、カルバモイ
ルアルコキシ基、第四アンモニウム又はホスホニウム含
有アルキル基及びそれらの混合物からなる群より選択さ
れており、そして、1]■から約10までのケイ素/金
属比を与えるのに十分なだけの量で存在しているもの、
並びに、 (d)水、 の反応生成物を含んでなる水性金属アミンシリコネート
溶液として説明されている。
本発明の第二の態様では、亜鉛ピリチオン/金属含有樹
脂の含有量はlO〜2+500 ppmの範囲に及ぎζ
更に本発明の第三の態様では、亜鉛ピリチオン/金属含
有樹脂の含有量は10〜1+000 ppa+の範囲に
及ぶ。
本発明はまた、下記において説明するアモジメチコン(
amodio+ethicone)であるシリコーン重
合体の水中エマルジョンと、エマルジョンの油相を基準
にして0.1−1.6重量%、好ましくは0.3〜0.
9重量%の、リン酸及びリン酸二ナトリウムからなる群
より選択された変色防止剤とを含んでなる組成物をも包
含する。本発明のエマルジョン組成物は、亜鉛ピリチオ
ン及び亜鉛含有樹脂からなる群を構成する一つ以上のも
のをエマルジョン自体に関してlO〜1.000 pp
m更に含んでなることができる。
〔実施例〕
゛ ・1〜8の量 1 び。
エマルジョンの変色を防止するため、そしてまたエマル
ジョンが接触する鉄金属の腐食及び劣化を防止するため
の添加剤としての物質の適性を測定する実験を行った。
水と末端をアミノ官能性原子団でブロックされたシリコ
ーン重合体とを含有しているエマルジョンを、試験エマ
ルジョンとして使用した。この試験エマルジョンのシリ
コーン重合体は、アモジメチコン(ao+od ime
 th 1cone)という普通名称を有し、下式によ
り表される。
(式中、Xは500〜520の範囲であり、yは2〜2
.3の範囲である。) エマルジョン(標準エマルジョン)を下記に示すとおり
に水で希釈し、そして他の物質を加えて、試験のための
個々の試料を調製した。
上で説明した標準エマルシロンの一部分を、それぞれ次
のとおり改質した。
試料土 標準エマルジョン288gを水道水97.2 gで希釈
した。試料1は1.28gの油相を含有していると計算
され、また試料のpHは6.43と測定された。
試料I 標準エマルジョン100gをリン酸(17,5%水溶液
)1.2gと一緒にした。この試料は43.99 gの
油相を含有していると計算され、またpHは5.23と
測定された。
試料ユ 標準エマルジョン100gをクエン酸(17,5%水溶
液)1.0gと一緒にした。試料3は43.99 gの
油相を含有していると計算され、またこの試料のpHは
5.14であった。
試料土 標準エマルジョ・ン100 gを酢酸(17,5%水溶
液)1.2gと一緒にした。この試料は43.99 g
の油相を含有していると計算され、またこの試料のpH
は5.26であることが分った。
試fl! 2.8gの試料2を97.2 gの水道水で希釈した。
試料5はエマルジョンの油相を1.23g含有している
と計算され、またこの試料のpHは5.26であること
が分った。
跋料旦 2.8gの試料2を97.2 gの脱イオン水で希釈し
た。試料6は1.23gの油相を含有していると計算さ
れ、またこの試料のpHは5.26であることが分った
跋且工 2.8gの試料3を97.2gの水道水で希釈した。
この試料は1.28gの油相を含有していると計算され
、またこの試料のpHは5.14であることが分った。
試、IL影 2.8gの試料4を97.2 gの水道水で希釈した。
この試料は1.28 gの油相を含有していると計算さ
れ、またこの試料のpHは5.23であることが分った
次に、比較試験を行って種々の試料が変色に耐える能力
を測定した。試験は、1018軟鋼のおおよそ10セン
ト硬貨大のクーポンの入った容器に試料1及び試料5〜
8のうちの一部分を入れ、そしてこの容器の内容物を2
4時間経過後に観察して実施した。結果を下記の第2表
でもって報告する。
第2表 試料6     0.48重量% (リン酸及び脱イオシ水) I?ルジ3ンは白色のまま、 クーポンはきれい。
上記の試料の試験からは、リン酸をエマルジョンに加え
ることがエマルジョンの変色を防止するのに、そしてま
たエマルジョンが接触する鉄金属の腐食を防止するのに
、極めて有効であったことが分る。
アモジメチコンを含有しているエマルジョンにリン酸を
加えることにはまた、エマルジョンの界面活性剤のアミ
ン成分の存在に時折伴う臭気を減少させ又はなくすとい
う予期せざる効果もあった。
この臭気は不快であり、死んだ魚の臭いに似ており、そ
してマスキングする芳香を更に加えなければこのエマル
ジョンを化粧品組成物に使用するのに意に満たないもの
にする。リン酸をエマルジョンに加える場合には、魚臭
い臭いはエマルジョンのpHが低下するにつれて消失す
ることが注目された。
リン酸がエマルジョンの変色を防止するということが見
いだされた一方で、試料1,5,6.7及び8でもって
試験されたクーポンの顕微鏡検査によって、エマルジョ
ン中にリン酸の存在することには、殊に6未満のpHレ
ベルにおいて、鉄金属の点線を促進するという欠点のあ
ることが示された。
1986年10月のCorrosion and Co
atings 5outhAfricaという刊行物に
見いだされる“A Review ofCorrosi
on Inhibitors II”と題された論文に
は、点線の良好な防止剤であるとして亜鉛塩が開示され
ている。本発明の発明者は、下記の構造を有する特定の
亜鉛塩、すなわち亜鉛ピリチオンが本発明のエマルジョ
ンにおける有効な点線防止剤であること客見いだした。
有効な点線防止剤であることに加えて、亜鉛ピリチオン
には他の育苗な効果があり、例えば、ダラム陰性菌、ダ
ラム陽性菌、酵母、及びかびそしてまた菌類についての
殺生物剤であるような効果がある。殺生物活性は、エマ
ルジョンが微生物のための生息場所を提供することがで
きることが知られているので殊に評価される。亜鉛ピリ
チオンは、米国コネチカット州スタムフォードのオーリ
ン・コーポレーション(Olin Corporati
on)化学品部門よりZinc Omadineの商品
名で48%水分散液として商業的に入手可能である。
別の適当する亜鉛含有物質を試験して、クーポンの点線
を防止するのに有効であることが見いだされた。この物
質は、酸化亜鉛、アンモニア及びシロキサン単量体を含
んでなる酸化亜鉛含有樹脂である。この樹脂は、該組成
物及びそれらの調製を示す米国特許第4400326号
、同第4404306号、同第4377675号、同第
4404196号及び同第4377608号明細書に十
分に開示されている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、エマルジョンに該エマルジョンの油相を基準にして
    0.1〜1.6重量%の、リン酸及びリン酸二ナトリウ
    ムからなる群を構成するもののうちの一つ以上を添加す
    ることを包含している、鉄材料との接触に起因するエマ
    ルジョンの変色を防止する方法。 2、水と下式、すなわち、 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、xは500〜520の範囲であり、yは2〜2
    .3の範囲である)のシリコーン重合体とを含んでなり
    、リン酸及びリン酸二ナトリウムからなる群より選択さ
    れた一つ以上の変色防止剤がエマルジョンの油相を基準
    として0.1〜1.6重量%の量で含有されている、鉄
    金属との接触に起因する変色に耐えるエマルジョン組成
    物。
JP1114320A 1988-05-12 1989-05-09 耐変色性エマルジョン組成物 Expired - Lifetime JPH0745013B2 (ja)

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US07/193,465 US4888368A (en) 1988-05-12 1988-05-12 Method of inhibiting the discoloration of emulsions and discoloration resistant emulsion compositions
US193465 1988-05-12

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JPH0217937A true JPH0217937A (ja) 1990-01-22
JPH0745013B2 JPH0745013B2 (ja) 1995-05-17

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JP (1) JPH0745013B2 (ja)
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