JPH02180872A - 新規な環状ウレア誘導体 - Google Patents
新規な環状ウレア誘導体Info
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- JPH02180872A JPH02180872A JP63331997A JP33199788A JPH02180872A JP H02180872 A JPH02180872 A JP H02180872A JP 63331997 A JP63331997 A JP 63331997A JP 33199788 A JP33199788 A JP 33199788A JP H02180872 A JPH02180872 A JP H02180872A
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- Japan
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- group
- formulas
- cyclic urea
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
- C07D233/04—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D233/28—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D233/30—Oxygen or sulfur atoms
- C07D233/32—One oxygen atom
- C07D233/38—One oxygen atom with acyl radicals or hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings
- C07D239/06—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D239/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms directly attached in position 2
- C07D239/10—Oxygen or sulfur atoms
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規な環状ウレア誘導体およびその製法に関
する。
する。
（従来の技術およびその課［）
特公昭６３−２４００７５号公報には以下の式に示され
る環状ウレア化合物が熱硬化性樹脂組成物の一成分とし
て含まれることがＯｎ示されている：この環状ウレア化
合物の複素環は７員環以上（すなわち、ｎが２以上）に
限定されており、５員環および６員環のものは示されて
いない。
る環状ウレア化合物が熱硬化性樹脂組成物の一成分とし
て含まれることがＯｎ示されている：この環状ウレア化
合物の複素環は７員環以上（すなわち、ｎが２以上）に
限定されており、５員環および６員環のものは示されて
いない。
Ｊ、Ｏｒｇ、Ｃｈｅｗ、 、Ｖｏｌ、 ４３ 、Ｎｏ、
８ 、１９７８にはヘンリ・ウルリッヂ（Ｉｆｅｎｒ
ｉ Ｕｌｒｉｃｈ）等らにより上記式（Ｐ）で表される
環状ウレア誘導体のカルボニル基に直結した酸素が無い
５員環から７員環までの化合物か開示されている。この
報告に特徴的なことは、５員環及び６員環の化合物は環
状ウレア構造に特徴的な熱分解による開環が起こらない
ということか示されている。Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｔ
ａ、 ２９ＣＩ Ｊ）、３３４７−５０（１９６４）
ジ工−ムズ・Ｎ・チリ−等により、以下に示す化合物が
報告されている。
８ 、１９７８にはヘンリ・ウルリッヂ（Ｉｆｅｎｒ
ｉ Ｕｌｒｉｃｈ）等らにより上記式（Ｐ）で表される
環状ウレア誘導体のカルボニル基に直結した酸素が無い
５員環から７員環までの化合物か開示されている。この
報告に特徴的なことは、５員環及び６員環の化合物は環
状ウレア構造に特徴的な熱分解による開環が起こらない
ということか示されている。Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｃｈｅｔ
ａ、 ２９ＣＩ Ｊ）、３３４７−５０（１９６４）
ジ工−ムズ・Ｎ・チリ−等により、以下に示す化合物が
報告されている。
この化合物は複雑な製法により得られる。
（課題を解決するための手段）
本発明台らは有用な環状ウレア化合物の合成を検討した
結果、５員環及び６員環において熱分解して、開環後有
用なイソシアネート基を形成する新規な環状ウレア誘導
体を合成するに至った。
結果、５員環及び６員環において熱分解して、開環後有
用なイソシアネート基を形成する新規な環状ウレア誘導
体を合成するに至った。
すなわち、本発明は式：
〔式中、ｎは０または１、鵬は１〜１５、Ｘは酸素、イ
才つまたは−Ｎｎｔ−ｃｎ、は水素または炭素数１〜５
のアルキル基〕、Ｒは炭素数１〜２７のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルカリ
ール基、グリシジル基、り 在した炭素数１〜２７のアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラルキル基、アルカリール基であって
、分子ｆｌ１５〜５００を有するもの、それらのグリシ
ジル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ハロゲン、シアノ
基、ホルミル基もしくはアミノ基で置換された基または
分子量が５００〜１ｏｏ、ｏｏｏのポリエステル、ポリ
エーテル、ポリウレタン、ポリアミド残基を示す。］で
表される環状ウレア誘導体を提供する。
才つまたは−Ｎｎｔ−ｃｎ、は水素または炭素数１〜５
のアルキル基〕、Ｒは炭素数１〜２７のアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルカリ
ール基、グリシジル基、り 在した炭素数１〜２７のアルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、アラルキル基、アルカリール基であって
、分子ｆｌ１５〜５００を有するもの、それらのグリシ
ジル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、ハロゲン、シアノ
基、ホルミル基もしくはアミノ基で置換された基または
分子量が５００〜１ｏｏ、ｏｏｏのポリエステル、ポリ
エーテル、ポリウレタン、ポリアミド残基を示す。］で
表される環状ウレア誘導体を提供する。
本発明の環状ウレア誘導体を合成する第１の方法は、式
： ［式中、ｎは前記と同意義。］ で表される環状ウレアと式： ％式％（） ［式中、ＹはハロゲンまたはＯｎ″（Ｒ’は前記Ｒと同
一）、Ｒは前記と同意義。］ で表される化合物とを反応することにより得られる。こ
の反応により得られる環状ウレア誘導体は前記式（Ａ）
の中でＸが酸素である場合の化合物である。ここで用い
られる式（Ｃ）の化合物は一般にホスゲンをＲＯＩＩと
反応することにより得られる化合物である。そのような
ものの例としてはクロル炭酸メチルエステル、クロル炭
酸エチルエステル、クロル炭酸ｎ−プロピルエステル、
クロル炭酸イソプロピルエステル、クロル炭酸エトキシ
エチルエステル、クロル炭酸５ｅａ−ブヂルエステル、
クロル炭酸ベンジルエステル、クロル炭酸２−エチルヘ
キシルエステル、クロル炭酸メトキシエチルエステル、
クロル炭酸テトラデシルエステル、クロル炭酸ヘキサデ
シルエステル、クロル炭酸フェニル等が挙げられる。
： ［式中、ｎは前記と同意義。］ で表される環状ウレアと式： ％式％（） ［式中、ＹはハロゲンまたはＯｎ″（Ｒ’は前記Ｒと同
一）、Ｒは前記と同意義。］ で表される化合物とを反応することにより得られる。こ
の反応により得られる環状ウレア誘導体は前記式（Ａ）
の中でＸが酸素である場合の化合物である。ここで用い
られる式（Ｃ）の化合物は一般にホスゲンをＲＯＩＩと
反応することにより得られる化合物である。そのような
ものの例としてはクロル炭酸メチルエステル、クロル炭
酸エチルエステル、クロル炭酸ｎ−プロピルエステル、
クロル炭酸イソプロピルエステル、クロル炭酸エトキシ
エチルエステル、クロル炭酸５ｅａ−ブヂルエステル、
クロル炭酸ベンジルエステル、クロル炭酸２−エチルヘ
キシルエステル、クロル炭酸メトキシエチルエステル、
クロル炭酸テトラデシルエステル、クロル炭酸ヘキサデ
シルエステル、クロル炭酸フェニル等が挙げられる。
この反応は適当な溶媒の存在下に０〜２００℃、好まし
くは５０〜１５０℃での温度で反応することにより得ら
れる。反応は必要に応じて塩基性触媒、例えば、トリエ
チルアミン、１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］オ
クタン、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
セン−７、ピリジンナトリウムメトキサイド、ナトリウ
ムエトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、ヘキサメチル
フォスフォリックトリアミドを用いてもよいし、あるい
は無触媒でもよい。適当な溶媒の例としては活性水素を
持たない溶媒であり、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化
水素、エーテル類、エステル類などから選択すればよい
。好ましくはペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキザ
ン、デカリンなどの脂環式炭化水素類、石油エーテル、
石油ベンジンなどの石油系炭化水素類、四塩化炭化、ク
ロロホルム、１．２−ジクロロエタンなどのハロゲン化
炭化水素類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサン、アセトフェノン、イン
ポロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブヂルなどの
エステル類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルホルホキンドなどから適宜に選択すればよい。
くは５０〜１５０℃での温度で反応することにより得ら
れる。反応は必要に応じて塩基性触媒、例えば、トリエ
チルアミン、１．４−ジアザビシクロ［２，２，２］オ
クタン、１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］ウンデ
セン−７、ピリジンナトリウムメトキサイド、ナトリウ
ムエトキサイド、ｔ−ブトキシカリウム、ヘキサメチル
フォスフォリックトリアミドを用いてもよいし、あるい
は無触媒でもよい。適当な溶媒の例としては活性水素を
持たない溶媒であり、例えば炭化水素、ハロゲン化炭化
水素、エーテル類、エステル類などから選択すればよい
。好ましくはペンタン、ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪
族炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素類、シクロヘキサン、メチルシクロヘキザ
ン、デカリンなどの脂環式炭化水素類、石油エーテル、
石油ベンジンなどの石油系炭化水素類、四塩化炭化、ク
ロロホルム、１．２−ジクロロエタンなどのハロゲン化
炭化水素類、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、
アニソール、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエ
ーテル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサン、アセトフェノン、イン
ポロンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸ブヂルなどの
エステル類、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、
ジメチルホルホキンドなどから適宜に選択すればよい。
これらは単独または混合物のいずれで使用されてもよい
。反応に際し必要に応じて重合禁止剤を加えてもよいが
、特に必要はない。
。反応に際し必要に応じて重合禁止剤を加えてもよいが
、特に必要はない。
本発明の環状ウレア誘導体のＸが−ＮＨ−のものは上記
環状ウレアと式： ％式％（） ［式中、Ｒおよびｍは前記と同意義。］で表されるイソ
シアネート化合物とを反応することにより得られる。こ
こで用いるイソシアネート化合物の例としてはトリメチ
レンモノイソシアナート、テトラメヂレンジイソシアナ
ート、ペンタメチレンモノイソシアナート、ヘキサメヂ
レンジイソシアナート、１゜２−プロピレンジイソシア
ナート、ｌ、２−ブヂジンモノイソシアナート、２．３
−ブチレンジイソシアナート、１．３−ブチレンモノイ
ソシアナート、エチリジンジイソシアナートおよびブチ
リデンモノイソシアナートのような脂肪族化合物、１．
３−シクロペンタンジイソシアナート、１．４−シクロ
ヘキサンモノイソシアナートおよび！、２−シクロヘキ
サンジイソシアナートのようなシクロアルキレン化合物
、■−フェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンモ
ノイソシアナート、４，４°−ジフェニルジイソシアナ
ート、１．５−ナフタレンモノイソシアナートおよび１
．４−ナフタレンジイソシアナートのような芳香族化合
物、４．４°−ジフェニレンメタンジイソシアナート、
２，４−または２．６−ドリジンモノイソシアナート、
もしくはその混合物、４．４°−トルイジンジイソシア
ナートおよび１゜４−キシリレンジイソシアナートのよ
うな脂肪族芳香族化合物、ジアニシジンジイソシアナー
ト、４．４°−ジフェニルエーテルモノイソシアナート
およびクロロジフェニレンジイソシアナートのような核
置換芳香族化合物、トリフェニルメタン−４，４°、４
°−トリイソシアナート、１，３．５−トリイソシアナ
ートベンゼンおよび２，４．６−）−ジイソシアナート
トルエンのようなトリイソシアナート類、４．４°−ジ
フェニルジメチルメタン−２゜２’、５．５’−テトラ
イソシアナートのようなテトライソシアナート類、トリ
レンジイソシアナート二ｍ体および三ｍ体のような重合
ポリイソシアナート類等が挙げられる。
環状ウレアと式： ％式％（） ［式中、Ｒおよびｍは前記と同意義。］で表されるイソ
シアネート化合物とを反応することにより得られる。こ
こで用いるイソシアネート化合物の例としてはトリメチ
レンモノイソシアナート、テトラメヂレンジイソシアナ
ート、ペンタメチレンモノイソシアナート、ヘキサメヂ
レンジイソシアナート、１゜２−プロピレンジイソシア
ナート、ｌ、２−ブヂジンモノイソシアナート、２．３
−ブチレンジイソシアナート、１．３−ブチレンモノイ
ソシアナート、エチリジンジイソシアナートおよびブチ
リデンモノイソシアナートのような脂肪族化合物、１．
３−シクロペンタンジイソシアナート、１．４−シクロ
ヘキサンモノイソシアナートおよび！、２−シクロヘキ
サンジイソシアナートのようなシクロアルキレン化合物
、■−フェニレンジイソシアナート、ｐ−フェニレンモ
ノイソシアナート、４，４°−ジフェニルジイソシアナ
ート、１．５−ナフタレンモノイソシアナートおよび１
．４−ナフタレンジイソシアナートのような芳香族化合
物、４．４°−ジフェニレンメタンジイソシアナート、
２，４−または２．６−ドリジンモノイソシアナート、
もしくはその混合物、４．４°−トルイジンジイソシア
ナートおよび１゜４−キシリレンジイソシアナートのよ
うな脂肪族芳香族化合物、ジアニシジンジイソシアナー
ト、４．４°−ジフェニルエーテルモノイソシアナート
およびクロロジフェニレンジイソシアナートのような核
置換芳香族化合物、トリフェニルメタン−４，４°、４
°−トリイソシアナート、１，３．５−トリイソシアナ
ートベンゼンおよび２，４．６−）−ジイソシアナート
トルエンのようなトリイソシアナート類、４．４°−ジ
フェニルジメチルメタン−２゜２’、５．５’−テトラ
イソシアナートのようなテトライソシアナート類、トリ
レンジイソシアナート二ｍ体および三ｍ体のような重合
ポリイソシアナート類等が挙げられる。
この反応は前記と同様通常適当な溶媒中で２５〜２００
℃、好ましくは５０〜！００℃の温度で行なわれる。適
当な溶媒の例としては前記のものが挙げられる。この反
応に必要により触媒、例えば、スズ化合物（ジプチル錫
ラウレート、ジブデル錫オキサイド、ＦＡＳＣＡＴ ４
１０２＠（Ｍ＆Ｔ ＣＩＩＥＭＩＣＡＬＳＩＮＣ，）、
ＴＫ−１，ル（武田））、混合触媒系（ジメチル錫ジア
イオダイド／テトラフェニルアンチモンアイオダイド、
ジメチル錫ジアイオグイド／ヘキサメチルフォスフォリ
ックトリアミド）、酸性化合物（ｐ−トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、硫酸、塩酸、硝酸、
三フッ化ホウ素エーテラート）、塩基性化合物（トリエ
チルアミン、！。
℃、好ましくは５０〜！００℃の温度で行なわれる。適
当な溶媒の例としては前記のものが挙げられる。この反
応に必要により触媒、例えば、スズ化合物（ジプチル錫
ラウレート、ジブデル錫オキサイド、ＦＡＳＣＡＴ ４
１０２＠（Ｍ＆Ｔ ＣＩＩＥＭＩＣＡＬＳＩＮＣ，）、
ＴＫ−１，ル（武田））、混合触媒系（ジメチル錫ジア
イオダイド／テトラフェニルアンチモンアイオダイド、
ジメチル錫ジアイオグイド／ヘキサメチルフォスフォリ
ックトリアミド）、酸性化合物（ｐ−トルエンスルホン
酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、硫酸、塩酸、硝酸、
三フッ化ホウ素エーテラート）、塩基性化合物（トリエ
チルアミン、！。
４−ジアザビシクロ［２，２，２］オクタン、１．８−
ジアザビシクロ［５，４，０３ウンデセン−７、ピリジ
ンナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、
ｔ−ブトキシカリウムへキサメチルフォスフォリツクト
リアミド）、金属酸化物また金属塩（酢酸マンガン、酢
酸コバルト、酢酸カルシウム、酢酸リチウム、酢酸亜鉛
、酢酸マグネシウム、二酸化アンチモン、二酸化鉛、塩
化第二鉄、アルミニウムトリイソプロポキサイド、テト
ライソプロボキシヂタン）等を配合してもよい。
ジアザビシクロ［５，４，０３ウンデセン−７、ピリジ
ンナトリウムメトキサイド、ナトリウムエトキサイド、
ｔ−ブトキシカリウムへキサメチルフォスフォリツクト
リアミド）、金属酸化物また金属塩（酢酸マンガン、酢
酸コバルト、酢酸カルシウム、酢酸リチウム、酢酸亜鉛
、酢酸マグネシウム、二酸化アンチモン、二酸化鉛、塩
化第二鉄、アルミニウムトリイソプロポキサイド、テト
ライソプロボキシヂタン）等を配合してもよい。
本発明の環状ウレア化合物の最も一般的な製法としては
式： ［式中、Ｚはハロゲン、炭素数１−１５のアルコキシ基
、アリーロキシ基またはアラアルキルオキシ基、ｎは前
記と同意義。］ で表される化合物と 式：Ｒべｘ−ｒ−１）、 （Ｇ）［式中、
ＲおよびＸは前記と同意義。］で表される化合物とを反
応させてＺとＲ−ｘとを＆換することにより得られる。
式： ［式中、Ｚはハロゲン、炭素数１−１５のアルコキシ基
、アリーロキシ基またはアラアルキルオキシ基、ｎは前
記と同意義。］ で表される化合物と 式：Ｒべｘ−ｒ−１）、 （Ｇ）［式中、
ＲおよびＸは前記と同意義。］で表される化合物とを反
応させてＺとＲ−ｘとを＆換することにより得られる。
この反応に用いる式（Ｆ’）の化合物は前記環状ウレア
化合物（Ｂ）とホスゲンそのものあるいはホスゲンとＺ
ＯＨとの反応により得られる化合物との反応により容
易に得られる。また本発明で用いる化合物（Ｇ）は一般
に酸素、イオウ、窒素に直結する窒Ｔ：Ｒ子を有する活
性水素含有化合物として用いられる。このような活性水
素含有化合物の例としては、アルコール類［Ｘ＝Ｏ］、
例えば、 ａ＝ｌ［１：メタノール、エタノール、ステアリルアル
コール、ベンジルアルコール、フェナシルアルコール、
フェノール、メチルフェノール、ブロモフェノール、グ
リシジルアルコール；―＝２＝エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１．３
−ブタンジオール、１．１０−デカンジオール、ペンタ
エチレングリコール、２．５−フランジメタノール、１
．２−シクロヘキサンジオール、ジシクロへキシル−４
，４°−ジオール、１．２−ベンゼンジメタツール、２
．２−ビスフェノール；ｍ〉３：グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、１．２．３−ペンタントリオール、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペ
ンチルグリコール、ラクトース、キシロース、マンニト
ール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、エポキシ樹脂； アミンｍ［Ｘ＝Ｎ］、例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ステアリルアミン、ベンジルアミ
ン、アニリン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、
ジエチルアミン、メチルベンジルアミン、エチレンジア
ミン、１．２−ジアミノプロパン、１．８−ジアミノオ
クタン、１．２−フェニレンジアミン、２．４−ジアミ
ノトルエン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロ
パンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−１
，３−プロパンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノ
プロピル）−１，３−プロパンジアミン；アミノアルコ
ール類、例えばジメチルアミノメヂルアルコール、ジメ
ヂルアミノエチルアルコール、ジメチルアミノプロピル
アミノ、−一ジメチルアミノフェノール、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアミノエチルアルコール、Ｎ−エチル−Ｎ
−ベンジルアミノエチルアルコール、ピロリジノエチル
アルコール、ピロリジノプロビルアルコール、モルホリ
ノエチルアルコール、ジメチルアミノエトキシエチルア
ルコール、２−アミノ−２−メチル１−プロパツール、
２−アミノ−Ｉ−ブタノール、２−アミノ−１−ヘキサ
ノール、エタノールアミン： オキシム類、例えばアセトアルデヒドオキシム、アセト
ンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、フェニルメ
チルケトンオキシム、アセチルアセトン才キシム： チオール類、例えばエチルチオール、プロビルヂオール
、シクロへキシルチオール、フェニルチオール、ナフチ
ルチオール、１．２−エタンジチオール、２．３−ブタ
ンジチオール、１．２−ベンゼンジチオール； ポリエーテルポリオール化合物、例えばポリアルキレン
グリコール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リへキサメチレングリコール）あるいはアルキレンオキ
シド（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
テトラヒドロフラン）をポリオール（例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、１．３−ブタンジオール、１゜４−ブ
タンジオール、１．５−ヘキサンジオール、１．２．６
−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、ソルビタン、シュークロース）に付加せしめて得
られるポリエーテルポリオールなど： エポキシ化合物、例えばビスフェノールＡ型、エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、多価カルボン
酸エステル型エポキシ樹脂、脂肪族不飽和化合物のエポ
キシ化型樹脂など；スターポリマー化合物、例えばペン
トールとエチレンオキシドのカヂオン重合により得られ
る末端に活性水素を有するスターポリマーなど；ポリエ
ステルポリオール化合物、例えば多塩基酸（例えばフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、テトラクロルフタル酸、テトラブロムフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、ハイミック酸、ヘッド酸、コハ
ク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸）またはその無水物と多価アルコール（例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ト
リメチロールプロパン、１５３ブタンジオール、１．４
−ブタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンデルグリコール、１．２．６−ヘキサンジオール、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ
）との綜合反応により得られるポリエステルポリオール
、上記多価アルコールと、エポキシ化合物（例えばカー
ジュラＥ、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル）と上記多塩基酸の反応によって得られ
るポリエステルポリオール、上記エポキシ化合物と上記
多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオ
ール、高級脂肪酸（例えば大豆油、アマニ油、サフラワ
ー油、ヤシ油、脱水ヒマシ油、キリ油、ロジン）と上記
多塩基酸と上記多価アルコールとの反応により得られる
アルキッド型ポリオール、ε−カプロラクタム、ε−カ
プロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクト
ン、β−メチルバレロラクトンと上記多価アルコールと
を開環重合させて得られる重合型ポリエステルポリオー
ルなど； ポリウレタンポリオール化合物、例えばイソシアネート
化合物（例えばエチレンジイソシアネート、プロピレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｌ−メチル−２，４
−ジイソシアネートシクロヘキサン、１−メチル−２，
６−ジイツシアネートシクロヘキザン、ω、ω°−ジイ
ソシアネートジエチルベンゼン、ω、ω゛−ジイソシア
ネートジメヂルアミノトルエン、ω、ω −ジイソシア
ネートジメチルキシレン、ω、ω′−ジイソシアネート
ジエチルキシレン、リジンジイソシアネート、４．４°
−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４
．４’−エチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、ω、ω°−ジイソシアネートー１．３−ジメチルベ
ンゼン、ω、ω°−ジイソシアネートー１．４−ジメチ
ルベンゼン、イソホロンジイソシアネート、２．４−ト
リレンジイソシアネート、２．６−トリレンジイソシア
ネート、！。
化合物（Ｂ）とホスゲンそのものあるいはホスゲンとＺ
ＯＨとの反応により得られる化合物との反応により容
易に得られる。また本発明で用いる化合物（Ｇ）は一般
に酸素、イオウ、窒素に直結する窒Ｔ：Ｒ子を有する活
性水素含有化合物として用いられる。このような活性水
素含有化合物の例としては、アルコール類［Ｘ＝Ｏ］、
例えば、 ａ＝ｌ［１：メタノール、エタノール、ステアリルアル
コール、ベンジルアルコール、フェナシルアルコール、
フェノール、メチルフェノール、ブロモフェノール、グ
リシジルアルコール；―＝２＝エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、１．３
−ブタンジオール、１．１０−デカンジオール、ペンタ
エチレングリコール、２．５−フランジメタノール、１
．２−シクロヘキサンジオール、ジシクロへキシル−４
，４°−ジオール、１．２−ベンゼンジメタツール、２
．２−ビスフェノール；ｍ〉３：グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、１．２．３−ペンタントリオール、ペ
ンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ネオペ
ンチルグリコール、ラクトース、キシロース、マンニト
ール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオー
ル、エポキシ樹脂； アミンｍ［Ｘ＝Ｎ］、例えばメチルアミン、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ステアリルアミン、ベンジルアミ
ン、アニリン、ジメチルアミン、メチルエチルアミン、
ジエチルアミン、メチルベンジルアミン、エチレンジア
ミン、１．２−ジアミノプロパン、１．８−ジアミノオ
クタン、１．２−フェニレンジアミン、２．４−ジアミ
ノトルエン、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロ
パンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−アミノエチル）−１
，３−プロパンジアミン、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノ
プロピル）−１，３−プロパンジアミン；アミノアルコ
ール類、例えばジメチルアミノメヂルアルコール、ジメ
ヂルアミノエチルアルコール、ジメチルアミノプロピル
アミノ、−一ジメチルアミノフェノール、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアミノエチルアルコール、Ｎ−エチル−Ｎ
−ベンジルアミノエチルアルコール、ピロリジノエチル
アルコール、ピロリジノプロビルアルコール、モルホリ
ノエチルアルコール、ジメチルアミノエトキシエチルア
ルコール、２−アミノ−２−メチル１−プロパツール、
２−アミノ−Ｉ−ブタノール、２−アミノ−１−ヘキサ
ノール、エタノールアミン： オキシム類、例えばアセトアルデヒドオキシム、アセト
ンオキシム、メチルエチルケトンオキシム、フェニルメ
チルケトンオキシム、アセチルアセトン才キシム： チオール類、例えばエチルチオール、プロビルヂオール
、シクロへキシルチオール、フェニルチオール、ナフチ
ルチオール、１．２−エタンジチオール、２．３−ブタ
ンジチオール、１．２−ベンゼンジチオール； ポリエーテルポリオール化合物、例えばポリアルキレン
グリコール（例えばポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポ
リへキサメチレングリコール）あるいはアルキレンオキ
シド（例えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
テトラヒドロフラン）をポリオール（例えばエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジプロピレングリコール、グリセロール、トリメチ
ロールプロパン、１．３−ブタンジオール、１゜４−ブ
タンジオール、１．５−ヘキサンジオール、１．２．６
−ヘキサンジオール、ペンタエリスリトール、ソルビト
ール、ソルビタン、シュークロース）に付加せしめて得
られるポリエーテルポリオールなど： エポキシ化合物、例えばビスフェノールＡ型、エポキシ
樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、多価カルボン
酸エステル型エポキシ樹脂、脂肪族不飽和化合物のエポ
キシ化型樹脂など；スターポリマー化合物、例えばペン
トールとエチレンオキシドのカヂオン重合により得られ
る末端に活性水素を有するスターポリマーなど；ポリエ
ステルポリオール化合物、例えば多塩基酸（例えばフタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、テトラクロルフタル酸、テトラブロムフタル酸、
ヘキサヒドロフタル酸、ハイミック酸、ヘッド酸、コハ
ク酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸、セバシン
酸、ドデセニルコハク酸、トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸）またはその無水物と多価アルコール（例えばエチ
レングリコール、ジエチレングリコール、プロピレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセロール、ト
リメチロールプロパン、１５３ブタンジオール、１．４
−ブタンジオール、１゜６−ヘキサンジオール、ネオペ
ンデルグリコール、１．２．６−ヘキサンジオール、ペ
ンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ
）との綜合反応により得られるポリエステルポリオール
、上記多価アルコールと、エポキシ化合物（例えばカー
ジュラＥ、ｎ−ブチルグリシジルエーテル、アリルグリ
シジルエーテル）と上記多塩基酸の反応によって得られ
るポリエステルポリオール、上記エポキシ化合物と上記
多塩基酸との反応によって得られるポリエステルポリオ
ール、高級脂肪酸（例えば大豆油、アマニ油、サフラワ
ー油、ヤシ油、脱水ヒマシ油、キリ油、ロジン）と上記
多塩基酸と上記多価アルコールとの反応により得られる
アルキッド型ポリオール、ε−カプロラクタム、ε−カ
プロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バレロラクト
ン、β−メチルバレロラクトンと上記多価アルコールと
を開環重合させて得られる重合型ポリエステルポリオー
ルなど； ポリウレタンポリオール化合物、例えばイソシアネート
化合物（例えばエチレンジイソシアネート、プロピレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、ｌ−メチル−２，４
−ジイソシアネートシクロヘキサン、１−メチル−２，
６−ジイツシアネートシクロヘキザン、ω、ω°−ジイ
ソシアネートジエチルベンゼン、ω、ω゛−ジイソシア
ネートジメヂルアミノトルエン、ω、ω −ジイソシア
ネートジメチルキシレン、ω、ω′−ジイソシアネート
ジエチルキシレン、リジンジイソシアネート、４．４°
−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、４
．４’−エチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート
）、ω、ω°−ジイソシアネートー１．３−ジメチルベ
ンゼン、ω、ω°−ジイソシアネートー１．４−ジメチ
ルベンゼン、イソホロンジイソシアネート、２．４−ト
リレンジイソシアネート、２．６−トリレンジイソシア
ネート、！。
５−ナフチレンジイソシアネート、４．４−メチレンビ
ス（フェニルイソシアネート）、トリフェニルメタント
リイソシアネート）またはその多重体とこれらに対して
過剰量の低分子ポリオール（例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール、１．３−ブチルグリコール、
ネオペンチルグリコール、２，２．４−トリメチル−１
，３−ベンタンジオール、ヘキサメチレングリコール、
シクロヘキチンジメタノール、トリメチロールプロパン
、ヘキサントリオール、グリセリン、ソルビトール、ソ
ルビタン、シュークロース、ペンタエリスリトールなど
）との付加反応によって得られるポリウレタンポリオー
ル、前記のようなポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、重合型ポリエステルポリオールおよびア
クリルポリオールの中で比較的低分量のポリオール化合
物とモノイソシアネート、ジイソシアネート、トリイソ
シアネートのようなインシアネート化合物との付加反応
によって得られるポリウレタンポリオールなど：ボリア
ミドアミン化合物、例えば上記イソシアナート化合物に
対してエチレンジアミン、１．２−ジアミノプロパン、
１．４−ジアミノブタン、！、２−フェニレンジアミン
、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミ
ン等の化合物との付加反応によって得られるポリアミド
アミン等が挙げられる。
ス（フェニルイソシアネート）、トリフェニルメタント
リイソシアネート）またはその多重体とこれらに対して
過剰量の低分子ポリオール（例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール、１．３−ブチルグリコール、
ネオペンチルグリコール、２，２．４−トリメチル−１
，３−ベンタンジオール、ヘキサメチレングリコール、
シクロヘキチンジメタノール、トリメチロールプロパン
、ヘキサントリオール、グリセリン、ソルビトール、ソ
ルビタン、シュークロース、ペンタエリスリトールなど
）との付加反応によって得られるポリウレタンポリオー
ル、前記のようなポリエーテルポリオール、ポリエステ
ルポリオール、重合型ポリエステルポリオールおよびア
クリルポリオールの中で比較的低分量のポリオール化合
物とモノイソシアネート、ジイソシアネート、トリイソ
シアネートのようなインシアネート化合物との付加反応
によって得られるポリウレタンポリオールなど：ボリア
ミドアミン化合物、例えば上記イソシアナート化合物に
対してエチレンジアミン、１．２−ジアミノプロパン、
１．４−ジアミノブタン、！、２−フェニレンジアミン
、Ｎ−（２−アミノエチル）−１，３−プロパンジアミ
ン等の化合物との付加反応によって得られるポリアミド
アミン等が挙げられる。
この反応は溶媒、通常前述の如き活性水素を持たない溶
媒を用いて、０〜２００℃、好ましくは５０〜７０℃の
温度で行なわれる。合成に際し必要に応じて触媒を用い
てもよい。触媒はＸが酸素の場合は錫系触媒が好適であ
り、Ｘが−Ｎ ＲＩ−の場合は触媒を用いなくても反応
する。
媒を用いて、０〜２００℃、好ましくは５０〜７０℃の
温度で行なわれる。合成に際し必要に応じて触媒を用い
てもよい。触媒はＸが酸素の場合は錫系触媒が好適であ
り、Ｘが−Ｎ ＲＩ−の場合は触媒を用いなくても反応
する。
本発明の環状ウレア誘導体はＲをいろいろ変えることに
より種々のものが形成される。
より種々のものが形成される。
（発明の効果）
本発明の環状ウレア誘導体は加熱により、以下の反応式
に見られるようにイソシアネート基を１つあるいは２つ
有する化合物を形成する：従って、イソシアネート基を
有する化合物が一般に硬化剤として使用されるので、本
発明の環状ウレア誘導体はイソシアネート硬化剤を潜在
的に有する化合物として有用である。また本発明の誘導
体は種々の他の化合物合成の中間体として用いることも
できる。
に見られるようにイソシアネート基を１つあるいは２つ
有する化合物を形成する：従って、イソシアネート基を
有する化合物が一般に硬化剤として使用されるので、本
発明の環状ウレア誘導体はイソシアネート硬化剤を潜在
的に有する化合物として有用である。また本発明の誘導
体は種々の他の化合物合成の中間体として用いることも
できる。
（実施例）
本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
実施例１
反応容器にプロピレンウレア（７３０９，７，３ｍｏＮ
）、トリエチルアミン（４０４９，４ｍｏ１２）、ジク
ロロエタン１．Ｅｌを加え、８２〜８５℃に加熱した。
）、トリエチルアミン（４０４９，４ｍｏ１２）、ジク
ロロエタン１．Ｅｌを加え、８２〜８５℃に加熱した。
ソコニ、Ｃ＆ＣＯＰｈ（６０４ｇ、４．０ｍｏ１２）を
ジクロロエタン０．５Ｑに溶解し、約１．０時間で滴下
した。その後１時間加熱撹拌を続けた。得られた溶液を
濃縮した。粗結晶を水で水洗した後、乾燥した。カラム
クロマトグラフィーで精製することにより、フェノキシ
カルボニルプロピレンウレア４３８９Ｃ４９，３％）で
得た。
ジクロロエタン０．５Ｑに溶解し、約１．０時間で滴下
した。その後１時間加熱撹拌を続けた。得られた溶液を
濃縮した。粗結晶を水で水洗した後、乾燥した。カラム
クロマトグラフィーで精製することにより、フェノキシ
カルボニルプロピレンウレア４３８９Ｃ４９，３％）で
得た。
ＮＭｆｌ（ＩＨ）ニア、４０〜７．１７（ａ）、３゜８
９（ｔ）、３．３５（ｄＬ）、２゜ ２７ （ＬＬ） ＩＲ（ｃａｂ−’）：３２４０．１７８０．１６７５融
点：１４９〜１５１℃ 実施例２ エトキシカルボニルプロピレンウレア 反応容器にプロピレンウレア３０．０９（０，３ｍ。
９（ｔ）、３．３５（ｄＬ）、２゜ ２７ （ＬＬ） ＩＲ（ｃａｂ−’）：３２４０．１７８０．１６７５融
点：１４９〜１５１℃ 実施例２ エトキシカルボニルプロピレンウレア 反応容器にプロピレンウレア３０．０９（０，３ｍ。
ａ）、クロロギ酸エチルＩ Ｏ，９９（０，１ｍｏ１２
）、ジクロロエタン１００ｇを加え８５〜８８℃で加熱
還流した。そこにトリエチルアミンＩＯ，Ｉｙ（０，１
鳳ｏＱ）をジクロロエタン２５０９に溶解したものを２
．５時間で滴下しその後２時間撹拌を続けた。
）、ジクロロエタン１００ｇを加え８５〜８８℃で加熱
還流した。そこにトリエチルアミンＩＯ，Ｉｙ（０，１
鳳ｏＱ）をジクロロエタン２５０９に溶解したものを２
．５時間で滴下しその後２時間撹拌を続けた。
得られた溶液を濃縮し、粗生成物をカラム精製すること
によりエトキシカルボニルプロピレンウレア２．２ｉ１
（１２，７％）で得た。
によりエトキシカルボニルプロピレンウレア２．２ｉ１
（１２，７％）で得た。
ＮＭＲ（Ｉ Ｈ）：６．２６，４．２８（Ｑ）、３゜７
７（ｔ）、３．３５（ｄＬ）、 １ 。
７（ｔ）、３．３５（ｄＬ）、 １ 。
９７（ＬＬ）、１．３４（Ｌ）
ＩＲ（ｃｍ−リ：３２５０，１７１０．１６６０融 点
：９９〜１００℃ 実施例３ フェノキシカルボニルプロピレンウレア１．０９（４、
５ａ＋ｍｏ１２）とエタノールアミン０．５９（８，２
１１１１０１りをジオキサンに５０℃で加熱溶解させた
。その後３０分間撹拌を続けた。その際に生じた自沈を
濾別し、エーテルで洗浄することにより、目的物を７９
０ｍｇ（９６％）で得た。
：９９〜１００℃ 実施例３ フェノキシカルボニルプロピレンウレア１．０９（４、
５ａ＋ｍｏ１２）とエタノールアミン０．５９（８，２
１１１１０１りをジオキサンに５０℃で加熱溶解させた
。その後３０分間撹拌を続けた。その際に生じた自沈を
濾別し、エーテルで洗浄することにより、目的物を７９
０ｍｇ（９６％）で得た。
ＮＭ Ｒ（ｌ 夏−１）ニア、２７，４．７０（Ｌ）
、３．８４（ｔ）、３．４３（ｔ）、３．３０ （ｔ）、 ３ 、２０ （ｔ）、 ３ 、１２ （ｄｔ
）。
、３．８４（ｔ）、３．４３（ｔ）、３．３０ （ｔ）、 ３ 、２０ （ｔ）、 ３ 、１２ （ｄｔ
）。
１．７８
ＩＲ（ａｍ−つ：３３５０，１７１０．１６３０融 点
：１５ｔ〜１５３℃ 実施例４ フェノキシカルボニルプロピレンウレア１０ｙ＜４５
、５ ｍｍｏ（２）とトリエチレングリコール３．４９
＜２２ 、７ ｍ５ｉｏ１２）をジオキサン５０ｍ１２
中に加熱溶解した。
：１５ｔ〜１５３℃ 実施例４ フェノキシカルボニルプロピレンウレア１０ｙ＜４５
、５ ｍｍｏ（２）とトリエチレングリコール３．４９
＜２２ 、７ ｍ５ｉｏ１２）をジオキサン５０ｍ１２
中に加熱溶解した。
そのまま１０時間撹拌を続は得られた溶液を濃縮し、粗
生成物をカラム精製し、目的物を１ 、８ ｇ（１５％
）で得た。
生成物をカラム精製し、目的物を１ 、８ ｇ（１５％
）で得た。
ＮＭｒｔ（ＩＨ）：５．９９，４．３６（ｔ）、３．７
〜３．６（ｍ）、３．３０（ｄｔ）、１．９６（ＬＬ）
。
〜３．６（ｍ）、３．３０（ｄｔ）、１．９６（ＬＬ）
。
ＩＲ（ａｍ−り：３３００．Ｊ ７６０．＋ ７０
０Ｃｐ＝ ６２９７６（Ｅｌ−１型２５℃）融 点：２
２５〜２３０℃ フェノキシカルボニルプロピレンウレアｌ９（４゜５
ｍｓｏ＆）とベンジルアミン１９（９、３＋ｕｏ１２）
ジオキサン４０−ｅ中に加え、５０℃で加熱溶解した。
０Ｃｐ＝ ６２９７６（Ｅｌ−１型２５℃）融 点：２
２５〜２３０℃ フェノキシカルボニルプロピレンウレアｌ９（４゜５
ｍｓｏ＆）とベンジルアミン１９（９、３＋ｕｏ１２）
ジオキサン４０−ｅ中に加え、５０℃で加熱溶解した。
そのまま３０分加熱撹拌した。薄居クロマトグラフで反
応終了を確認した後、濃縮した。得られた粗結晶をエー
テルで洗浄することにより目的物を９７５ｍ９（９３％
）で得た。
応終了を確認した後、濃縮した。得られた粗結晶をエー
テルで洗浄することにより目的物を９７５ｍ９（９３％
）で得た。
ＮＭＲ（ＩＨ）：９．５４，７．２９（Ｉ＋＋）、４゜
４９（ｄ）、３．８７（ｔ）、３．３ ７ （ｄｔ）、 ｌ ； ９４ （ＬＬ）ＩＲ（ａｍ−
’）：３２２５，１７１５．１６８０融 点：１５９〜
１６２℃（無色針状結晶）実施例６ ヘキサメチレンジアミノカルボニルプロピレンウレア フェノキシカルボニルプロピレンウレア０．８９９＜４
ａａｏ１２）とへキサメチレンジアミン０．２４９（
２ｍｓ＋ｏ１２）をジオキサン２０ｍ１２中に加熱溶解
した。１時間後薄層クロマトグラフで反応終了後を確認
した後、濃縮し得られた粗生成物をエーテルで洗浄し目
的物を７０５＋ａ９（９４％）で得た。
４９（ｄ）、３．８７（ｔ）、３．３ ７ （ｄｔ）、 ｌ ； ９４ （ＬＬ）ＩＲ（ａｍ−
’）：３２２５，１７１５．１６８０融 点：１５９〜
１６２℃（無色針状結晶）実施例６ ヘキサメチレンジアミノカルボニルプロピレンウレア フェノキシカルボニルプロピレンウレア０．８９９＜４
ａａｏ１２）とへキサメチレンジアミン０．２４９（
２ｍｓ＋ｏ１２）をジオキサン２０ｍ１２中に加熱溶解
した。１時間後薄層クロマトグラフで反応終了後を確認
した後、濃縮し得られた粗生成物をエーテルで洗浄し目
的物を７０５＋ａ９（９４％）で得た。
ＮＭＲ（ＩＨ）：９．２３，３．２６（ｍ）、５．４２
゜１．９２（ｉｔ）、３．８３（ｔ）、１．５４（ｓ）
、３．３３（ｄｔ）、１．３５（ａ）ＩＲ（ｃｍ−つ：
３３００，１７００，１６３Ｑ融 点二１９６〜！９８
℃（無色プリズム結晶）フェノキシカルボニルプロピレ
ンウレア＋９（４゜５ ＋ｕ＋ｏＱ）とＥｔＯｆ−１１
０９（２１，７ａａ＋ｏ１２）をジオキサン２０ｍ１２
に加熱溶解した。そこにジブチル錫ジラウレート１０１
９（１％）を加え、５時間加熱撹拌をつづけた。薄層ク
ロマトグラフで反応終了を確認した後、溶液を濃縮し得
られた粗結晶をエーテルで洗浄することで目的物を５６
７ｍ９８０％で得た。
゜１．９２（ｉｔ）、３．８３（ｔ）、１．５４（ｓ）
、３．３３（ｄｔ）、１．３５（ａ）ＩＲ（ｃｍ−つ：
３３００，１７００，１６３Ｑ融 点二１９６〜！９８
℃（無色プリズム結晶）フェノキシカルボニルプロピレ
ンウレア＋９（４゜５ ＋ｕ＋ｏＱ）とＥｔＯｆ−１１
０９（２１，７ａａ＋ｏ１２）をジオキサン２０ｍ１２
に加熱溶解した。そこにジブチル錫ジラウレート１０１
９（１％）を加え、５時間加熱撹拌をつづけた。薄層ク
ロマトグラフで反応終了を確認した後、溶液を濃縮し得
られた粗結晶をエーテルで洗浄することで目的物を５６
７ｍ９８０％で得た。
ＮＭｒｔ（Ｉ Ｈ）：６．２ Ｂ、４．２８（ｇ）、３
．７７（ｔ）、３．３１（ｄｔ）、１．９７（ｔｔ）、
１ 、３４ （ｔ） Ｉｎ（ａｍ−つ：３２５０，１７００，１６８２．１融
点：９９〜ｌＯＯ℃ フェノキシカルボニルプロピレンウレア１．０９（４、
５ｍ５ｏ１２）、ベンジルアルコール２．４ｙ（２２゜
２ ｍｓ＋ｏ１２）、ジブチル錫ジラウレート２０ｍ？
（０，６ｙ％）およびジメチルアミノピリジン２０ｍ？
（０，６ｙ％）加え、１００℃で３時間加熱撹拌した。
．７７（ｔ）、３．３１（ｄｔ）、１．９７（ｔｔ）、
１ 、３４ （ｔ） Ｉｎ（ａｍ−つ：３２５０，１７００，１６８２．１融
点：９９〜ｌＯＯ℃ フェノキシカルボニルプロピレンウレア１．０９（４、
５ｍ５ｏ１２）、ベンジルアルコール２．４ｙ（２２゜
２ ｍｓ＋ｏ１２）、ジブチル錫ジラウレート２０ｍ？
（０，６ｙ％）およびジメチルアミノピリジン２０ｍ？
（０，６ｙ％）加え、１００℃で３時間加熱撹拌した。
その後薄層クロマトグラフで反応終了を確認した後、溶
液を濃縮し、得られた粗生成物をカラムで分離すること
により目的物を６００ｍ９５６．４％で得た。
液を濃縮し、得られた粗生成物をカラムで分離すること
により目的物を６００ｍ９５６．４％で得た。
ＮＭＩ’ｔ（ｌ Ｈ）ニア、３４ （ｍ）、５．５２（
ｂｒ）、５ 。
ｂｒ）、５ 。
２８（ｓ）、３．７８（Ｄ、３．３
２ （ｔｄ）、 １ 、９６ （ｔｔ）１１（ｃｍ−リ
：３２２５，３１２０，１７８０．１７２５．１７００ 融 点：１０８〜１１０（無色プリズム結晶）夾籠且１ ４−ヒドロキシフェニルオキシカルボニルプロピレンウ
レア フェノキシカルボニルプロピレンウレア１．１９（５ｍ
ｍｏ１２）、ハイドロキノン１．１９（Ｉ ｔ）＋ｍｏ
１２）、ジブチル錫ジラウレート２０ｍ９（２ｙ％）ジ
オキチン３０ＩｌｌＩ２中に加熱溶解した。１００℃、
４時間加熱還流をつづけると白色沈澱が生成した。これ
を濾別し、メタノールで洗浄することにより、目的物を
８４０ｍ９６７％で得た。
：３２２５，３１２０，１７８０．１７２５．１７００ 融 点：１０８〜１１０（無色プリズム結晶）夾籠且１ ４−ヒドロキシフェニルオキシカルボニルプロピレンウ
レア フェノキシカルボニルプロピレンウレア１．１９（５ｍ
ｍｏ１２）、ハイドロキノン１．１９（Ｉ ｔ）＋ｍｏ
１２）、ジブチル錫ジラウレート２０ｍ９（２ｙ％）ジ
オキチン３０ＩｌｌＩ２中に加熱溶解した。１００℃、
４時間加熱還流をつづけると白色沈澱が生成した。これ
を濾別し、メタノールで洗浄することにより、目的物を
８４０ｍ９６７％で得た。
ＮＭｒｔ（１１−１）：６．９７（ｄ）、６．７９（ｄ
）、３゜７１（ｔ）、３．１５（ｂｒｔ）、ｌ。
）、３゜７１（ｔ）、３．１５（ｂｒｔ）、ｌ。
８ Ｂ（Ｌ）、９．４０
Ｉｎ（ｃａ−つ：３３４０，１７８０．１６６０融 点
＝２２５〜２３０℃ 特許出馳入 日本ペイント株式会社
＝２２５〜２３０℃ 特許出馳入 日本ペイント株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ａ） ［式中、ｎは０またはｌ、ｍは１〜１５、Ｘは酸素、イ
オウまたは−ＮＲ＿１−（Ｒ＿１は水素または炭素数１
〜５のアルキル基）、Ｒは炭素数１〜２７のアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基、アル
カリール基、グリシジル基、▲数式、化学式、表等があ
ります▼、Ｏ、ＳまたはＮが１つまたは２つ以上介在し
た炭素数１〜２７のアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基、アルカリール基であって、分
子量１５〜５００を有するものそれらのグリシジル基、
ヒドロキシル基、ニトロ基、ハロゲン、シアノ基、ホル
ミル基もしくはアミノ基で置換された基または分子量が
５００〜１００，０００のポリエステル、ポリエーテル
、ポリウレタン、ポリアミド残基を示す。］ で表される環状ウレア誘導体。 ２、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ） ［式中、ｎは前記と同意義。］ で表される環状ウレアと式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｃ） ［式中、ＹはハロゲンまたはＯＲ’（Ｒ’は前記Ｒと同
一）、ｎは前記と同意義。］ で表される化合物とを反応することを特徴とする式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ） で表される請求項１記載の環状ウレア誘導体（但し、Ｘ
は酸素）の製法。 ３、式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ｎは前記と同意義。］ で表される環状ウレアと式： Ｒ−（Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）＿ｍ（Ｅ） ［式中、ｎおよびｍは前記と同意義。］ で表されるイソシアネート化合物を反応することを特徴
とする式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表される請求項１記載の環状ウレア誘導体（但し、Ｘ
は−ＮＨ−）の製法。 ４、式： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｆ） ［式中、Ｚはハロゲン、炭素数１〜１５のアルコキシ基
またはアリーロキシ基、アラルキルオキシ基、ｎは前記
と同意義。］ で表される化合物と 式：Ｒ−（Ｘ−Ｈ）＿ｍ（Ｇ） ［式中、ＲおよびＸは前記と同意義。］ で表される化合物とを反応させてＺとＲ−Ｘとを置換す
ることを特徴とする請求項１記の環状ウレア誘導体の製
法。
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|---|---|---|---|---|
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1992
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| KR100381213B1 (ko) * | 1998-03-26 | 2003-08-14 | 주식회사 엘지생명과학 | 파네실전이효소억제능을갖는사이클릭우레아유도체및그의제조방법 |
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