JPS594658A - 貯蔵安定性ポリウレタン−一成分−焼付け塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はボ１ノオールの硬化剤として低ＮＣＯ−含有率
を有する特別にブロックされたポリインシアネートを使
用することに関する。

ブロックトポリインシアネートａ室温で貯蔵安定な、加
熱の際硬化可能な１−　Ｋ　−ＦＵＲ−焼付は系の製造
に使用される。ポリイソシアネート及びポリオールから
なる混合物は、反応性Ｎ０Ｏ−基がブロックされており
要するに反応し得ない場合のみ室温で貯蔵安定性であり
そして高温で顔料及びその他の添加物質で加工可能であ
る。硬化の際轟然ブロッキング剤に脱離可能である。

ポリイソシアネートのマスキング又はブロッキングは久
しい以前からＮＣ０−基の一時的な保護に関する公知な
方法である。この様なマスクトイ、ソシアネートー又イ
ソシア＼ネート脱離体と称されるーの製造に例えばＨｏ
ｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ　。

Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　　ｏｒｇａｎｉｓｃｈ
ｅｎ　　　Ｃｈｅｍｉｅ　　ＸＩＶ／２　　Ｓ　、　　
６　１　−７０に記載されている。該文献翼は種々なブ
ロッキング剤例えば第三アルコール、フェノール、アセ
ト酢酸エステル、マロン酸エステル、アセチルアセトン
、フタルイミド、イミダゾール、塩化水素、シアン化水
素及びε−カプロラクタムが挙げられている。有機ポリ
イソシアネートに就ては６−カプロラクタム及びフェノ
ールのみが工業的に重要になってきた。カプロラクタム
でブロックしたこの様なインシアネートｉドイツ特許出
願公開第２１６６４２５号明細曹に記載されている。マ
スクドイソシアネートハ高温でイソシアネートの如く反
応する性質を有する。マスクキング基のＨ−原子に酸性
であればある程脱離は一層容易に行われる。

ブロッキング剤としてフェノール５Ｚｎε−カプロラク
タムを使用する際の最も重い欠点に若干の使用領域に於
て比較的高い脱離温度であり、該温度は大抵のポリイソ
シアネートに就て少くとも１４０Ｃヌはそれ以上の温度
である。

なお一層低い温度で脱ブロッキングするブロックトポリ
イソシアネートに著しい興味がある。

驚くべきことに、ブロックトポリイソシアネートを製造
するために特殊な第二アミンを使用すれば、慣用のブロ
ッキング剤でマスクしたインシアネートより著しく低い
温度で脱ブロッキングするブロックトポリイソシアネー
トを簡単に製造することが全く可能であることを見串し
た。

本発明の対象は、ブロックした、場合により公知の方法
で分子を増大したポリイソシアネートとしてポリイソシ
アネート及び一般式（式中Ｒは水素、Ｃａ−Ｃ−を有す
るアルキル、シクロアルキル−場合によυＣ，−Ｃ，−
アルキル基により置換されておりそして場合によりペテ
ロ原子を含有する−、アルアルキルなる群からなる同一
ヌに異なる置換分であることができ　ａｌはアルキル、
シクロアルキル、アルアルキルなる群からなる同−又は
異なる置換分であることができそして場合によりＲ及び
Ｒ１ハ共有環を形成することができる）で示されるボニ
アミンからなる反応生成物を使用することを特徴とする
、１２０Ｃ以上でポリオール及びブロックトポリインシ
アネートから硬化する貯蔵安定性ポリウレタンーー成分
−焼付はラッカーである。この場合ポリイソシアネート
及び第二アミンは、インシアネート基に対し０．５−１
好ましくＨｏ、８−１モルの第二アミンである様な量で
使用される。

ポリイソシアネート用のブロッキング剤としての第二及
び第一アミンは文献に記載されていないことに驚くべき
ことである。なるほどエポキシド樹脂用硬化剤として七
ノー及びジイソシアネート及び第−又は第二アミンから
なる尿素が例えは米国特許第５ｉ１７６７９号、第５５
１７６１ｉ号、卯、３３２１５４９号、第５７３９０７
１号、第３４０７１７５号、第５９５６２３７号明細誉
に記載されている若干の特許出願がある。

この場合硬化は主としてオキサゾリジノン形成下尿素基
とエポキシド基との反応により行われる。これに対しポ
リオール用（熱−）硬化剤としてのポリイソシアネート
及び第二アミンからなる尿素に就で文献［（２００［以
下の脱離温度で）引用されていない。本発明により化合
物を製造するために原則的には全ての第二アミンが適さ
ないことが指摘されねばならぬ。本発明により使用可能
なアミンに立体的に障害されていなければならず、例え
ばジ−ｎ−プロピルアミンはジ−イソプロピルアミンと
は反対にブロッキング剤として適さない。何となればジ
−ｎ−プロピルアミンで製造されたポリ尿素に安定過ぎ
るからである。ａ）ニアミンの室体障害−正確に云えば
Ｎに結合したＨ−原子の立体的遮蔽□が著しければ著し
いほどこれでブロックされたポリインシアネートの分離
源ｋに一層低い。

第二アミンによるブロッキングに使用することができる
出発化合物としては、例えにポリインシアネート特にジ
イソシアネート例えば脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪族
、アリール置換脂肪族及び／又は芳香族ジインシアネー
ト−これらげ例えばＨｏｕｂｅｎ　−ＷＯｙｌ　、　　
Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　　ｄｅｒ　　ｏｒｇａ　−ｎｉｓｃ
ｈｅｎ　　ｃ）１ｅｍｉｅ、　　Ｅａｎｄ　　１４　／
　２．　８．６ｌ−７０ｕｎｄ　　　ｄｅｍ　　　Ａｒ
ｔｉｋｅｌ　　　ｖｏｎ　　　Ｗ、　　　　５ｉｅｆｋ
ｅｎ　　　ｉｎ　　　ＪｕｓｔｕｓＴ、＋ｉｅｂｉｇｓ
　　Ａｎｎａｌｅｎ　　ｄｅｒ　　ｃｈｅｍｉｅ　　５
６１．　７５−１．５６に記載されている−例えば１，
２−エチレンジイソシアネート、１．４−テトラメチレ
ンジインシアネート、１．６−へキサメチレンジイソシ
アネート、２．２．４−ヌに２．４．４−トリメチル−
１，６−へキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤ工）
、１．１ノードデカンジイソシアネート、ω、ω−ジイ
ソシアナトジブロビルエーテル、シクロブタン−１，５
−ジインシアネート、シクロヘキサン−１，３−及び１
．４−ジインシアネート、６−インジアナトメチルー３
．５．５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート−
こればインホロンジイソシアネートと呼ばれそしてＩＰ
ＤＩ　と略称されるー、デカヒドロ−８−、メチル−（
１，４−メタノ−ナフタリン−２（又は３）−イレンジ
メチレン−ジイソシアネート、デカヒドロ−４，７−メ
タノ−インダー１（又は２）５（又は６）−イレンジメ
チレン−ジイソシアネート、ヘキサヒドロ−４−７−メ
タンインダン−１−（又は２）５（ヌは６）−イレン−
ジイソシアネート、ヘキサヒドロ−１，３−又ハ１，４
−フェニレンージイソシアネート、２．４−及び２．６
−へキサヒドロトルイレンジインシアネート、ノ（−ヒ
ドロ−２：４’−及び／又は−４，４′−ジフェニル−
メタン−ジインシアネート、ω、ω′−ジインシアナト
ー１．４−ジエチルベンゼン、１．４−フェニレンジイ
ソシアネート、４．４’−ジインシアナト−ジフェニル
、４．４’−ジイソシアナト−ｓ、ｓ’−シｙロル−シ
フェニル、４．４−ジイソシアナト−５，５′−ジメト
キシ−ジフェニル、４．４’−ジイソシアナト−３，５
′−ジメチル−ジフェニル、”　４．４’−ジイソシア
ナト−３，シージフエニル−ジフェニル、４．４’−ジ
イソシアナト−ジフェニルメタン、ナフチレン−１，５
−ジイソシアネート、トルイレンジイソシアネート、ト
ルイレン−２，４−又に２，６−ジイソシアネート、Ｎ
、　Ｎ−（４，４’−ジメチル−３，５′−ジイソシア
ナトジフェニル）−ウレトジオン、ｍ−キシリレン−ジ
イソシアネート、併し又トリインシアネート例えば２．
４．４’−トリイソシアナト−ジフェニルエーテル、４
，４．’４’−トリイソシアナトートリフェニルメタン
、トリス−（４−インシアナトフェニル）−チオホスフ
ェートが適する。別の適当なインシアネートは前記文献
Ａｎｎａｌθｎ第１２２頁以下に記載されている。

殊に好ましいのは通例工業的に容易に入手し易い脂肪族
、環状脂肪族又は芳香族ジイソシアネート及び殊に６−
インジアナトメチルー３．５．５−トリメチル−シクロ
ヘキシルインシアネート及ヒドルイレンジイソシアネー
ト及びその異性体混合物である。

単量体のポリイソシアネートのほかに下記第二アミンに
よるブロッキング用出発物質とじては当然ポリインシア
ネートの二量体又は三量体例えはウレトジオン及びイン
シアネート−これらは公知の方法により製造し得る−を
使用することができる。

本発明に於てポリインシアネートとハ、巣ニアミンによ
るブロッキング前インシアネート化学に於て慣用ないわ
ゆる連鎖延長剤例えはポリオールとの分子を増大させる
ための反応に付されるポリインシアネートの意味であり
、その際二−ヌば多官能連鎖延長創製するにインシアネ
ート基に比べて反応性な基例えばヒドロキシル−基を有
する化合物を、得られる新規なインシアネートが平均少
くとも２個のインシアネート基を有する様々量で使用さ
れる。

適当なポリオールは、例えばジオール及びトリオール例
えばエチレングリコール、プロピレングリコール例エバ
１．７−　及び１．５−　フロノくンシオール、２．２
−ジメチルプロノＺ　ンシオ−／ｌ／　−（１；３）、
ブタンジオール例１えはブタンジオール−（１，４）　
、ヘキサンジオール例えはへキサンジオールー（１，６
）、２，２．４−トリメチルへギサンジオールー（１，
６）、２，４．４−）リメチルヘキサンジオールー（１
，６）　、、ヘプタンジオール−（１，７）、オクタデ
セン−９，１０−ジオール−（１，１２）　、チオジグ
リコール、オクタデカンジオール（１，１８）、２．４
−ジメチル−２−プロピルへブタンジオール−（１，３
）、フテンー又にブチンジオール−（１，４）、ジエチ
レングリコール、トリエチレングリコール、トランス−
及びジス−１，４−シクロヘキサンジメタツール、１．
４−シクロヘキサンジオール、グリセリン、トランス−
及ヒシスー１，４−シクロヘキサンジメタツール、１．
４−シクロヘキサンジオール、グリセリン、ヘキサント
リオ−ル−（１，２，６）、１．１．１−トリメチロー
ルプロノ（ン、１、１．１−　トＩＪ　メチロールエタ
ン等である。前記化合物の混合物もＩ重用することがで
きる。

上記旬゛比でのポリイソシアネートと上記連鎖延長剤と
のブロッキング前の反応ｉ、）０−１５０Ｃ好ましく（
ｑ８０−１２０７．’の範囲の温贋で実施される。

本発明の意味合いでの適当な第ニアミンーーこれは前に
記載した一般式に相当する−は、例えばジ−インプロピ
ルアミン、イン−プロピル−第三ブチルアミン、ジ−シ
クロへキシルアミｙ、シー　（３，５，５−）リメ千ル
シクロヘキシル）アミン、２，６−シメチルピペリジン
、２．５−ジメチルピロリジン、２，２，６．６−チト
ラメチルビペリジン、２，２，４．６−チトラメチルピ
ペリジン、イン−プロピルシクロヘキシルアミン等であ
る。第二アミンの混合物も本発明により使用することが
できる。

ポリイソシアネートと第二アミンとの反応は溶剤中及び
溶融体中で実施することができる。

塊状で実施すれば７Ｏ−１２０Ｃに加熱したポ、リイン
シアネートに第二アミンを、反応混合物の温度が１５０
Ｃ以上に上昇しない様に配量する。ブロッキング剤の添
加終了後反応を完結する久めに反応混合物を１時間、約
１−〇〇−１２０Ｃで更に加熱する。

ブロッキングは、既記の如く、又溶剤中で実施すること
ができる。この反応用の溶剤としては、ポリイソシアネ
ートと反応しない溶剤例えばケトン例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルインブチルケトン、シクロペ
ンタノン、シクロヘキサノン就中芳香族体例えばベンゼ
ン、トルエン、シクロール、クロルベンゼン、ニトロベ
ンゼン＃環状エーテル例えばテトラヒドロフラン、ジオ
キサン等、炭化水素例えばクロロホルム、四塩化炭津等
及び中性溶剤例えばジメチルホルムアミド、ジメチルア
セトアミド、ジメチルスルホキシド等が考慮される。

この様に得られる付加物に一般に分子量範囲３００−２
５００好ましくは３ｏｏ−ｉｏｏ。

の化合物である。本方法の生成物は温度範囲５０−２１
００好ましくば８Ｏ−１６０Ｃの溶融範囲を有する。鞭
、ニアミンでブロックしたポリインシアネートは更に末
端位にブロックした形態で存在するインシアネート基の
含有率（ＮＣＯとして計算）４−２５重量％好ましくば
１０−２１重′ｊ１ｑｂで特色づけられている。

本方法による生成物に特にツエレビチノフ−活性水素原
子を有する高官能化合物用の硬化剤として適する。ツエ
レビチノフ−活性水素原子を有する化合物と組み合せて
本方法による生成物ｒｓｉ２０℃好ましくｉｑｌ　５０
−２００７：以上で価値の高い合成樹脂に硬化可能な系
を形成する。

本発明による化合物の最重要な使用分野は浴剤含有１−
に−ＥＪＲ−焼付は塗料にバインダーとしてこれを使用
することである。

この様な熱硬化性系を製造するための本方法による生成
物用の適当なパートナ−は少くとも２個のヒドロキシル
−及び／又はアミン基を有する化合物である。好甘しく
にポリヒドロキシ、ル化合物特に分子量４００−２００
０を有する。

該化合物が使用される。このＯＨ−含有化合物は好ＩＬ
＜［２−６個のヒドロキシル基を有するポジエステル、
ポリエーテル、ポリアセタール、ポリエステルアミド及
びポリエポキシドである。

本発明により使用さるべきヒドロキシル基含有ポリエス
テルに低いガラス転移温度を有しなければならず、該温
度に２０Ｃ以下及び−２５Ｃ以上であるべきである。ポ
リエステルの重要成分は次の通りである： １）環状ポリカルボン酸及びそのエステル及び無水物例
えばフタルば、イソフタル取、テレフタルば、ベンゼン
−１，２，４−）リカルボン醒、無水トリメリットば、
ジメチルテレフタレー）　（ＤＭＴ　）及びその水素化
生成物。

２）ジオール例えばエチレングリコール、１，２−プロ
パンジオール、１，２−ヌば１．５−又は１．４−ブタ
ンジオール、２．２−ジメチルプロパンジオール、３−
メチルペンタンジオ−ルー　１．５　、ヒドロキシピバ
リン改ネオペンチルグリコールエステル、ヘキサンジオ
ール−１，６、シクロヘキサンジオール、４．４−シヒ
ドロキシジシクロヘキシルブロバンー２．　ｌ。

１．４−ジヒドロキシメチルジクロヘキサン、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール ３）ポリオール例えばグリセリン、ヘキサントリオール
、ペンタエリトリット、トリメチロールプロハン、トリ
メチロールエタン 含有率に応じてポリエステルげ又単官能カルボン酸例え
ば安息番数及び非環式ポリカルボンば例えばアジピン酸
、２，２．４−　（２，４，４）　−）リメチルアジピ
ン戚、セバシン鍍又にドデカンジカルボンばを含有する
ことができる。ポリエステルは、それ自体公知の方法で
エステル化又はエステル交換により場合により通常の触
媒の存在下製造され、その際０００Ｈ／　ＯＨ−此の適
当な選択によジヒドロキジル価が約４０乃至２４０殊に
約７０乃至１５０である最終生成物が得られる。

本発明による一成分一焼付は塗料に適する溶剤は下方沸
点約１００ｃである溶剤である。浴剤の上限は夫々の焼
付は条件に依存する。高温で職付ける場合７、使用さる
べき溶、剤の沸点は高温でなければならぬ。溶剤として
ｉｑ他の次の化金物が考慮される：炭化水素“遺えはト
ルエン、キシレン、５ｏｌｖｅｓｓｏ　　１５０　（５
ｈｅ１１　　社の溶剤混合物）、テトラリン、クモール
、ケトン例えばメチルイソブチルケトン、ジイソブチル
ケトン、イソホロン及びエステル例えば酢７−ｎ−ヘキ
シルエステル、酢酸ブチルエステル、エチレングリフー
ルアセテ−）　（ＥＧＡ　）　、ブチルグリコールアセ
テート等。前記化合物は又混合物として使用することが
できる。記載溶剤中の樹脂（オキシエステル）／硬化剤
−混合物の濃度に４０乃至７０重量％である。

本発明による一成分一焼付は塗料は適当な混合ユニット
例えば攪拌釜中で三種の塗料成分（高沸点の溶剤、ポリ
エステル、マスクドポリイソシアネート）を８Ｏ−１０
０Ｃで簡単に混合して製造することができる。

通常の添加物質例えば顔料、レベリング剤、光沢改善剤
、酸化防止剤及び熱安定剤も塗料溶液に添加することが
できる。−成分塗料は適用特に金属表面上に適用する女
めに適するが、併し他の材料例えばガラス又は合成樹脂
からなる物体上にも塗ることができる。本発明による塗
料は就中耐候性−一及び二層−塗装用コイル−塗装に使
用される。

本発明による塗料の硬化は使用次第で１２０−６５０Ｃ
好ましくげ１５０乃至５００Ｃの温度範囲で６０分乃至
６０秒間の時間で行われる。

硬化被覆は優れた塗料技術的性質を有する。

公知の通ｌ１７ＦＵＲ−塗料の硬化の際アミンの存在は
黄変を招く。それ故本発明による焼付は塗料の硬化の際
変色が生じないことは本発明の殊に驚くべき効果である
。

例　　１ インホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）４４４、重量
部に１２０Ｃでジシクロヘキシルアミン７２４重量部を
、反応混合物の温度が１４０Ｃを越えない様に滴加する
。ジシクロへキシルアミＸを添加後反応を完結する。た
め゛になお１時間１３０Ｃで加熱し続ける。

この様に製造した反応生成物は１０５−１１０Ｃの融点
及び１４．５８％のブロックトＮＣＯ含有率を有し、遊
離アミンはも早や検出し得ない。

例　　２ 例１に於て記載した方法と同様に１３０ｃでＩＰＤＩ　
２２２重量部に２，６−シメチルピペリジン’２６Ｍ量
部を添加する。２，６−シメチルピヘリジンの添加後反
応を完結するためになお約１時１Ｊｊ１３０Ｃで加熱し
続ける。

この様に製造した反応生成物は９９−１０３Ｃの融点及
び１ａ７％のブロックトＮＣＯ含有率を有し、遊離アミ
ンにも早や検出し得ない。

例　　５ 無水アセトン５００重量部に溶解した工ＰＤ工１１１重
量部に室温でジイソプロピルアミン１０１重量部を約２
時間以内に滴加する。ジイソプロピルアミンの添加後な
お２時間５ｏｃで加熱し続ける。その後アセトンを留出
し、最後の残分アセトンを真空乾燥棚中で６０ｃ及び１
ｍ　Ｈｙ　　で除去する。反応生成物ぼ（Ｓ５−７４ｃ
の融点及び１９８％のブロックトＮＣＯ含有率を有する
。

例　　４ 工ＰＤＩ２２２重量に＋３０［でジー（３，５，５−ト
リメチル）−シクロヘキシルアミン５６〇重量部を約２
時間以内に滴加する。アミン添加の終了後反応混合物を
なお２時間１３０ｐで加熱する。反応生成物Ｈ’８４−
９１０の融点及び１１、１　％のブロックトＮＧＯ含有
率を有する。

例　　５ ＩＰＩ）Ｉ２２２重ｔ４ＢＫ　１３　ｏｃｆ２，２，４
．６−テトラメチルピペリジン２８２重量部を約２時間
以内に滴加する。２．２．４．６−チトラメチルビペリ
ジンの添加後反応混合物をなお約１時間１６０Ｃで加熱
し続ける。

反応生成ｗＪは１ｊＯ−＋１５ｃの融点及び１６．６％
のブロックトＮｃｏ含有率を有する。例１−４の化合物
と反対にとこてに水性ＨＣ１での滴定の際ブロッキング
に使用されるアミンを約２時間以内に定量的に検出する
。要するに２，２゜４．６−チトラメチルピペリジンで
ブロックしたＩＰＤＩ　　ｉ加水分解に対し安定でない
。

例　　６ ヘキサメチレンジイソシネート１６８重量部に１５０Ｃ
でジイソプロピルアミン２０２重量部を２時間以内に滴
加する。ジインプロピルアミンの添加終了後反応混合物
をなお約１時間１３０Ｃで攪拌し続ける。反応生成物１
１１３０−１４０［の融点及び２２．７％のブロックト
ＮＣｏ　　含有率を有する。

例　　７ １７．２％）ＮＣＯ−１’有率を有しキシレン／エチル
グリコールアセテート（ｉｔ量比２　：　１　）１００
重量部に溶かしたＩＰＤＩ−Ｔ１８９０（三量体のＩＰ
ＤＩ、　焔１θ社の販売生成物）１００重量部に１００
ｃで約３時間以内にジイソプロピルアミン４１．６重量
部を加える。引き続いてなお２時間加熱し続ける。この
様に得られる溶ｉ’ｕｘ温で１６１　ｍＰａ５の粘度を
有する。ブロックトＮＣＯ含有率は７．１％である。

本発明による化合物の反応性 （アミンで）ブロックしたポリイソシアネート（特にジ
イソシアネート）がポリオールに比較してどの様に反応
するかを試験するためにこれをポリオールと当量比（Ｎ
ＯＯ，−ユッ、：　０Ｈ−１：１　）で種々な温度で混
線室中で混練しそして混線抵抗が時間次第で追跡される
。どの様に反応が起こるかと云う程度で混練抵抗が上昇
する。網状化が起これば、脈絡のない低下と関係してい
る混線抵抗の急こう配の上昇が起こる。網状化生成物を
微細に磨砕しそしてその場ケテメ漬かな抵抗のみを有す
る。

用する。

Ｃ）　　ＦＵＲ−焼付は塗料 ポリエステル（ＩＡ参照）１０００Ｆをブロックトポリ
インシアネート（製造例５参照）３９８ｖと共にｎ−ブ
チルアセテート４６６２及びキシレン４６６を中に４ｏ
−ｓｏＣで溶かす。

次の配合（表）により常法で加熱硬化性白色塗料を配合
する： ６５．０重量％の上記樹脂溶液 ３．０重量％のｎ−ブチルグリコールアセテート２．０
重量膚のイソホロン ２ｏ８重量％ノ白色顔”Ｒ（Ｔｉ　Ｏｘ　）２．０重−
１％の有機官能シリコ−油を基剤とする可溶性レベリン
グ剤のエチレングリコールアセテート中の１０チ溶液 ０．２重ｉｔ％のジブチル錫ジラウレート上記の塗料で
アルミニウム薄板を被接しそして種々な条件下硬化を実
施する。

試験結果を次の表に示す。

論評： 測定データは上記の塗料を用いて定量的網状化／硬化が
約１２０Ｃから可能であることを証明する。驚くべきこ
とにアミン系ブロッキング剤にも拘らず黄変が生じない
。

使用例　２ Ａ）ヒドロキシル基含有ポリエステル（製造）使用例１
Ａに於て記載した方法により同様にヒ、ドロキシル基含
有ポリエステルを製造し、その際次の原料を使用する： １０モルのインフタルｊＩＫ（１６６１Ｆ）５．５モル
のヘキザンジオール−１，６（６５０ｒ）２．０モルの
ジエチレングリコール（）１２？）４．０モルのトリメ
チロールプロパン（５３７Ｆ）ポリエステルの特有デー
タ： ＯＨ−価　　　　　１６２■ＫＯＨ／　？「設−価　　
　　　２■ＫＯＨ／　ｙ ポリエステルをｎ−ブチルアセテート／キシレン（１：
１）中に溶かす。溶液の固体含有率は６０重量％である
。

Ｂ）　ブロックトインシアネート成分 製造例７に於て記載したブロックトポリイソシアネート
を使用する。

Ｃ）　　ＦＵＲ−焼付は塗料 次の配合（表）により透明塗料を配合する。

４９．３％のポリエステル溶液（上記参照）３．０％の
ブチルグリコールアセテート２．０％のイソホロン １．０％の有機官能シリコーン油を基剤とするレベリン
グ剤のエチルグリコールアセテート中の１０％溶液０．
２％のジブチル錫ジラウレート 上記の塗料でアルミニウム薄板を被覆しそして種々な条
件下硬化に付する。試験結果を次表に示す。

中間説明： ＳＤ：　　層の厚さく　ｐｒｎ　） ＰＨ：　　Ｋｏｎｉｇによる振かん硬度（Ｄ工Ｎ＠５３
１５７号）ＥＴ：　碇１ｃｈｓｅｎ　Ｋよ不カツビング
乎スト（Ｄ工Ｎ第５５１５６号）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ブロックした、場合により公知の方法で分子を増大した
   ポリイソシアネートとしてポリイソシアネート及び一般
   式 （式中Ｒｉ水素、Ｃ，−Ｃ，を有するアルキル、シクロ
   アルキル−場合によりＣｊ−０，−アルキル基により置
   換されておりそして場合によりヘテロａ子を含有するー
   、アルアルキルなる群からなる同−又に異なる置換分で
   あることができそして場合によりＲ及びＲ１ｎ共有環を
   形成することができる） で示される詔ニアミンからなる反応生成物を使用するこ
   とを特徴とする、１２００以上でポリオール及びブロッ
   クトポリイソシアネートから硬化する貯蔵安定性ポリウ
   レタンーー成分−焼付は系。