JPH02180905A - 部分加水分解アクリルアミド系ポリマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【産業上の利用分野】

本発明は、水溶性に優れた部分加水分解アクリルアミド
系ポリマーの製造方法に関する。

【従来の技術】

（背景） 部分加水分解アクリルアミド系ポリマーは、従来から、
紙力増強剤、増粘剤、土壌散剤、原油回収用薬剤、廃水
処理剤などとして各種の産業分野で広く利用されている
。 この部分加水分解アクリルアミド系ポリマーの製造方法
としては、既に様々な方法が提案されているが、最も一
般的なのは、水溶液重合によって得たアクリルアミド系
ポリマーを苛性アルカリ等により加水分解して、ポリマ
ー中のアミド基の一部をカルボキシル基に変換する方法
である。 ところで、主題のアクリルアミド系ポリマ一部分加水分
解物に限らず、凝集剤として使用されるこの種の水溶性
の高分子量ポリマーは、運搬、保管及び使用時における
取扱性、作業性及び経済性等の見地から、通常、粉末〜
顆粒状の製品とされる。しかし低い七ツマー濃度で水溶
液重合し、さらに苛性アルカリ水溶液を加えて部分加水
分解すると、全体の濃度が稀薄なものとなるから、粉末
化の際、多量の水を蒸発させる必要があり、このための
エネルギーコストが多大なものとなる。 （従来技術の問題点） そこで以上の欠点を避けるため、可及的高濃度での重合
を図る趣旨で、既に多数の発明が提案されており、その
一つとして、例えば、七ツマー濃度１５〜４５重量％と
して水溶液重合したアクリルアミド系ポリマーのゲルを
粒状化し、苛性アルカリ水溶液と混合、接触させ、実質
的に含水量が低下しない条件下で５０〜１５０℃に保っ
た後、乾燥する方法がある（特公昭８ｌ−２Ｈ８４）　
。 しかし、３０重量％以上の高い七ツマー濃度で水溶液重
合して得たアクリルアミド系ポリマーゲルの粒状化物は
、それ自体粘着性が小さく、粒子相互間や装置等への粘
接着は僅かであるが、部分加水分解のため苛性アルカリ
水溶液を添加すると。 該水溶液が５０重量％に近い高濃度であっても、ポリマ
ーゲル粒状化物の表面を膨潤、粘着化させ、この結果、
粒子相互間の粘着による粗大塊が生成して！、？性アル
カリ水溶液の均等な浸透を妨げるため、均一な部分加水
分解が妨げられ、結果的に好ましい品質の製品を得るの
は難かしい、しかも生成した粗大な塊体は自体乾燥し難
いので、このような粗大塊体の生成を防止するため、苛
性アルカリ水溶液の添加方法や添加装置及び攪拌、混合
操作等に特別の工夫や配慮を必要とするが、実際問題と
して適切な解決は容易ではない０例えば、苛性アルカリ
水溶液の添加は、必然的に総水分量を増加させ、これに
より、蒸発、除去されるべき水分が多くなり、乾燥に必
要なエネルギー量を増加させることになる。 尤も、より高いモノマー濃度で水溶液重合させれば、蒸
発さるべき水分量はそれだけ少なくなるが、アクリルア
ミド系ポリマーの場合、高いモノマー濃度で重合を行な
うと、重合時の反応熱による熱劣化のため、高分子量の
ポリマーが得られないか又は三次元架橋を生じて水溶性
の良くないポリマーとなることが知られている。このた
め１例えば凝集剤用に適した高分子量のアクリルアミド
系ポリマーを得るための水溶液重合においては、過硫酸
塩、アゾ系化合物など、公知の熱ラジカル重合開始剤を
用いる熱重合法、公知の過硫酸塩／アミン類又は過硫酸
塩／亜硫酸塩など、公知のレドックス重合開始剤を用い
るレドックス重合法、さらには、熱重合開始剤とレドッ
クス重合開始剤との併用法などを用い、２０〜２５重量
％と比較的低いモノマー濃度を選ばなければならないか
ら、この公知法により、効率良く経済的に乾燥できる。 結石性の少ないポリマーゲルを得るのは難かしい。 次に、重合に続く部分加水分解工程において。 通常は加水分解反応を促進するためアクリルアミド系ポ
リマーゲル粒状化物と苛性アルカリ水溶液とを混合した
のちに加熱が行なわれる。この加熱手段として、間接加
熱は、局部的乾燥を招く場合が多いため、ときには系内
へ直接高温水蒸気を吹き込む直接加熱する方法も採られ
るが、副生ずる凝縮水が粒状ゲルの塊状化を起し易く、
かつ部分的に吸水して膨潤したゲルが粘接着性を助長す
るなどの不都合を生じることが多い。

【発明が解決しようとする課題】

そこで本発明は、既存の部分加水分解ポリアクリルアミ
ドゲルの製造法の諸欠点を改善し、■細粒化したポリマ
ーゲル粒子相互間及び粒子と装置などとの粘着や接着が
殆どないため作業性が良好であり、かつ■加水分解反応
を促進させるための加熱エネルギーを必要とせず、及び
■蒸発除去すべき水分量が少ないため、乾燥のために必
要なエネルギーが経済的である。改良された部分加水分
解アクリルアミド系ポリマーの製造法を提供するのを目
的とする。

【課題を解決するための手段】

（概２２） 以上の目的を達成するため１本発明に係る水溶性の良好
な部分加水分解アクリルアミド系ポリマー粉粒体の製造
方法は、濃度３５〜５０重量％のアクリルアミトモ／マ
ーを含有する水溶液を、不活性ガス雰囲気中の無端支持
体上べ薄層状に供給すると共に、該無端支持体の裏面へ
液状冷媒を吹きつけて冷却しながら、紫外線を照射して
最高重合系温度８０℃以下で水溶液重合を行ない、厚さ
５〜１５ａｖの層状として得られたアクリルアミド系ポ
リマーのゲルを、粒径０．５〜２Ｓ／、まで細粒化した
後、その中のアクリルアミド系ポリマーの３０モル％以
下に対応する化学量論量の水酸化カルシウムの粉末と攪
拌混合し、６０〜８０℃に３０〜１２０分間保って加水
分解反応を促進させ、次いで８０〜１００℃熱風を用い
て含水率１０％以下まで乾燥することを特徴とする。 以下１発明に関連する主要事項につき項別に述べる。 （アクリルアミドモノマーのＭａ） 本発明で使用できるアクリル７ミドモノマーとしては、
アクリルアミド単独、又はアクリルアミドと、例えば（
メタ）アクリル酩塩若しくは２−アクリルアミド−２−
メチルプロパンスルホン酸塩などとの混合物が例示され
、さらには、アクリルアミドとの混合物が３５〜５０重
量％の均一な七ツマー水溶液となり、重合して得られる
ポリマーが水溶性であるか又は部分加水分解により水溶
性のポリマーとなる範囲であれば、アクリロニトリル又
は（メタ）アクリル酸のアルキル−、ヒドロキシアルキ
ル−若しくはアルコキシアルキル−などのエステル類や
酢酸ビニルなども使用できる。但し、アクリルアミド以
外のモノマーの比率を高くすると、重合反応を遅くする
のみならず。 高分子量のポリマーを得るのも困難となり、しかも水溶
性不良のポリマーとなり易いなどの問題につながること
が多いため、アクリルアミドモノマーとその他のモノマ
ーとを混合して用いる場合には、アクリルアミドの比率
を８０モル％以上とする必要がある。 （アクリルアミドモノマーの濃度） 本発明において、重合に使用されるアクリルアミドモノ
マーの水溶液濃度は３５〜５０重量％である０重合反応
の速度は、七ツマー濃度に大きく依存しており、低濃度
になるにつれ重合所要時間が増大する傾向がある。かつ
、モノマー濃度が低下する程、重合して得られるポリマ
ーゲルの粘着性が増大するだけでなく、蒸発、除去さる
べき水分量も多くなるから、できるだけ高いモノマー濃
度が望ましい、とは云え、余りにも高い七ツマー濃度で
水溶液重合させると、１合反応熱によって重合系の温度
が高くなりすぎ、該反応熱による不水溶化や著しい分子
量低下などの劣化現象が見られるので、特定の好適濃度
範囲であるのが望ましい。 （重合手段） 本発明方法における水溶液重合では、ラジカル発生手段
として紫外線のエネルギーを利用する。 そこで１重合反応系を実質的に気密化すると共に、系内
に不活性ガス（例えば窒素ガス）を充満させ、外部から
の空気（酸素）の流入を遮断した状態下で、予め窒素な
どの不活性気体を吹込んで溶存酸；ｇ　ｔ−ｓｒ及的除
去した千ツマー水溶液を、無端支持体」ニへ連続的に薄
層状に供給しながら、波ｒｊ：３００〜４００ｎｍの紫
外線を照射して１５〜６０分間重合を行なわせる。この
ように薄い層状で重合を行なうため、副生ずる眞含熱は
比較的僅かであって、該支持体裏面への液状冷媒（例え
ば冷水）の吹きつけにより、効果的に冷却、除去される
ことができる。そしてこれにより、厚さ５〜１５１１の
層状をなした水分量が約５０〜６５重合％のゲル体が形
成される。 上記紫外線照射重合では、紫外線の強さが重合反応速度
に敏感な影響を与えるため、照射する紫外線の強度を重
合反応の進行段階に応じて適宜制御することにより、急
激な発熱を抑制することができる。そしてこれらの条件
を適宜組合わせることによって、３５〜５０１ｉ％と高
い七ツマー濃度であっても１重合系の温度を８０℃以下
に保ちながら２水溶性の良好な高分子量のアクリルアミ
ド系ポリマーを得ることが可能である。 ここに紫外線照射重合の開始剤としては、ベンゾイン、
ベンゾインアルキルエーテル、ジメチルベンジルケター
ル等、公知の化合物を使用でき、光ｆｆ１合開始剤とし
てのアゾビス（アミジノプロパン）塩酸塩などの水溶性
７ゾ系化合物も使用しうる。これらの重合開始剤は、単
独又は２種以上組合せて使用することも可能である。 （細粒化） 以上の紫外線重合手段により得られる厚さ５〜１５ｍ５
の層状ポリマーゲルは、次いで粒径０．５〜２ｍ／ｍに
迄細粒化される。若しこの細粒化ゲルの粒径が大きすぎ
れば、後に添加、混合されるアルカリ剤としての水酸化
カルシウムの粉末が１水側粒化ゲルの保有する水分によ
り溶解してゲル粒子内部へ浸透する６に時間がかかるか
ら、均一な部分加水分解を進めるためにも、また、乾燥
を効率的に行わせる点でも好ましくない、細粒化ゲルの
粒径が小さい程、アルカリ剤のゲル粒子内部への浸透及
び拡散が容易となり、水の蒸発も速かに進行するが、微
粒化しすぎると乾燥時に熱風と一緒に飛散してしまい、
収量が低下したり、通風経路を閉塞したりするなどの障
害につながり易い、かつ、微細粒化のための設備や作業
の効率を考慮すれば、細粒化の程度には自ずと限度があ
り、粒径０．５〜２’／−は、これらの各条件を満足さ
せる適当な範囲である。 因に、アクリルアミド系ポリマーのゲルをこのような粒
径にまで細粒化するに際しては、例えば上掲特開昭１３
１−１１０５１１公報中で提案されているような、粗砕
されたポリマーゲルを、固定刃と回転刃から構成される
と共に、ゲルの滞留領域を有し、かつ該領域内における
平均粉砕滞留時間が３分以上となる竪型切断機を用いて
細粒化する方法を用いるのが適当である。 （アルカリ剤） アクリルアミド系ポリマーの細粒化ゲルを部分加水分解
するためのアルカリ剤として苛性アルカリを用いると、
混合直後に急激に発熱し、粘着性を帯びて塊状化が生じ
易い、既述のように、−旦このような状態になると均一
な部分加水分解が困難となってポリマーの水溶性が損な
われる他に。 乾燥するために著しく時間がかかり、ひいては局部的に
過乾燥の状態となって一部ポリマーの品質を低下させる
ことになる。 しかるに、アルカリ剤として水酸化カルシウムを用いる
と、苛性アルカリに見られる混合直後の急激な発熱や混
合物が粘着性を帯びて塊状化する等の問題が解決される
。また、取扱いにおいても苛性アルカリの如く人体や装
置などに著しい障害を与えるほど強いアルカリ性でなく
、シかも強アルカリ性物質としての作用を有し、安価で
あることからも水酸化カルシウムは優れており、酸化カ
ルシウムのように吸湿により場合によっては火災につな
がる危険もなく、安全性の面からも好ましい。 （部分加水分解） 以上のアルカリ剤は、細粒化ゲルと攪拌下に混合される
が、速やかに該ゲル内部へ吸収され、均一混合状態とな
るためには１本剤自体粉末状態であることが必要であっ
て、少なくとも粒径０．１−へ以下の微粉末であること
が好ましい。 水酸化カルシウム粉末は、上述の如く、細粒化ゲルと混
合してもそれに粘着性を４えない点でアクリルアミド系
ポリマーゲルの細粒を部分加水分解するのに適したアル
カリ剤ではあるが、多量に使用すると１部分加水分解さ
れたアクリルアミド系ポリマーの水溶性を低下させたり
、水溶液を白濁化させたりする。これは、ポリマー中の
酸アミド基の一部が加水分解されてカルボキシル基にな
り、２価のカルシウムイオンと塩を形成する架橋現象に
なるものであると考えられる。 一般に、ポリマー中のカルボキシル基が、　４０モル％
μ上になると性能的に著しく影響を受けるが、３０モル
％以下では何ら支障は認められない。 通常、凝集剤や石油回収剤として用いられるアクリルア
ミド系ポリマーの加水分解率は３０モル％以下であるの
で、水酸化カルシウムを加水分解のためのアルカリ剤と
して使用することの障害とはならない、従って、使用す
る水酸化カルシウム粉末は、加水分解をしようとするア
クリルアミド系ポリマーの３０モル％以下に対する化学
量論量に限定することが必要となる。 細粒化ゲルと水酸化カルシウム粉末との混合物は、次い
で加水分解反応を促進するため６０〜８０℃まで昇温さ
れる。このため、通常、該混合物をジャケット付容器内
に入れ、ジャケットに蒸気その他の熱媒を通じて間接的
に加熱する。この加熱によりゲル粒子に粘着性を生じる
ことはなく、従って、混合物相互間及び容器内壁等への
粘着も認められない。 以上の加熱は、汀通６０〜８０℃で６０〜１２０分静置
または攪拌下に行われ、この間、加水分解反応が進行す
る。 加熱処理を終えた混合物は１ＭＬ後に通風型バンド乾燥
機などの慣用乾燥手段を用いて８０〜１００℃の熱風に
より乾燥される。熱風温度が低くすぎると乾燥効率が低
くなり、逆に高すぎると乾燥したポリマーの品質に好ま
しくない影響を及ぼすので、実験的に適切な温度、風量
及び機内滞留時間等を選定するのが望ましい、適当な乾
燥条件下に得られた乾燥物は、粒径が０．３〜１．０ｍ
ｍであり整粒化のための粉砕を殆ど必要としない程度の
粉粒状物である。

【作用】

高いモノマー濃度下に、紫外線照射により水溶液重合し
て得たアクリルアミド系ポリマーゲルを細粒化し、この
細粒物を粉末状の水酸化カルシウムと撹拌、混合して部
分加水分解を行った後、乾燥させると、 ■　細粒化したポリマーゲルが、乾燥するまで粒子相互
間は無論、粒子と装にとも殆ど粘着又は接着しないので
、各工程の作業が容易となる。 ■　七ツマー水溶液の調整時以外は水を使用せず、しか
も七ツマー水溶液のｍ度が高いため、蒸発除去すべき水
分漬が少なくなり、乾燥のためのエネルギー量が大幅に
減少する。 （■　粒径の揃った乾燥製品が得られるので、Ｉ再粉砕
や篩分けを必要とせず、従って工程数の減少は無論、爆
発等の原因となる粉塵飛散の恐れもない。 ■　各工程を連続化させることができるため、設備のコ
ンパクト化が容易である。 等の格段の作用効果が得られる。

【実施例］ 以下、実施例により発明具体化の例を示すが、各個は、
勿論説明用のもので、発明思想の限定若しくは制限を意
図し又は意味するものでない。 実施例１ ステンレス鋼製の巾４５０　ａｍ、有効長３．０００ｍ
層のエンドレスベルトの裏面に下側から冷水を噴射でき
る構造とした重合用無端支持体を準備した。 別に、該エンドレスベルトの上部に、その下端開口面が
該ベルト面に近接し、上面に紫外線透過性カラス窓を備
える気密小室を固定し、該小室内へ常時窒素ガスを通じ
て、室内酸素濃度を０４１％以下に調節した。 さらに、該小室の上方部に紫外線光源として蛍光ケミカ
ルランプ（東芝製ＦＬ３０ＳＢＬ）を設置し、気密小室
内におけるベルト表面位置の紫外線強度を前半部１０ｗ
／ｍ２後半部を２０ｗ／■２に調節し、エンドレスベル
トを１００１１１１１／分の定速度で回動させながら、
エンドレスベルトの裏面へ１５°Ｃの冷水を噴射した。 ５０重槍形アクリルアミド水溶液２４．０　Ｋｇ、千オ
尿素３８．０　ｇ、トリエタノールアミン２４．０ｇ及
び脱イオン水５．９４　Ｋｇをステンレス製の５０文８
ジャケット及び撹拌機付溶解槽へ仕込み、撹拌、溶解さ
せて均一なモノマー水溶液とした。この水溶液のＰＨは
９，２．温度１５℃であった。 １［）られた七ツマー水溶液の全量を、５０文８のポリ
エチレン製タンクへ移し、不活性ガスを吹込んで液中の
溶存酸素濃度を０．ｌＰＰ−以下にまで脱酸素したのち
、定量ポンプを用いて気密小室内の回動エンドレスベル
ト上へ３０に８７時の速度で定μ的に供給した。同時に
、別に設置した１Ｍ容のステンレス製タンクから、重合
開始剤として、ベンゾインインプロピルエーテルの１％
メタノール溶液を上記モノマー水溶液が気密小室内へ入
る直前の位とに設けた静置型ラインミキサーへ１２０ｇ
／時の速度で定量注入し、モノマー水溶液と重合開始剤
とを均一に混合した後、紫外線照射による重合を行なっ
た。 重合は、七ツマー水溶液が該ベルト上へ供給されてから
３０秒以内に始り、約７分後に重合物の表面温度は４８
℃の最高温度に達した０重合開始後。 ３０分で、前記気密小室から排出されたゲル状の含水ポ
リマーは、厚さ約１０ｍｍのシート状で、温度１７〜１
８℃であった。 得られたポリマーゲルを、連続的にエンドレスベルトか
ら剥がし、互いに噛み合う方向に回転するローラー型カ
ッターの上方から連続的に供給して、　　３　Ｘ　５　
Ｘ　１０ｍｍの角型に切断した。この角型ポリマーゲル
を、孔径３■腸φのスクリーンをセットした回転刃と固
定刃とからなる竪型切断機に１５℃の冷風を通じながら
供給して一回目の粒状化を行なった後、順次、孔径２腸
■φのスクリーンをセットした同様の竪型切断機及び孔
径１ｓ量のスクリーンをセットした同様の竪型切断機に
夫々通して粒径的［１に整粒されたポリマーゲルを得た
。このようにして得られた細粒化ポリマーゲルは、含水
率約５７％であった。 直径５０ｃｍφ、高さ８０ｃｍの円筒型容器の底部に。 上下２枚の正逆回転翼を、側方部に水門式排出口を有す
る撹拌装置を用意した。 上記装置の回転翼を４００ｒｐ−の速度で回転させなが
ら、上で得た整粒化ポリマーゲルを２０Ｋｇ／時の速度
で供給し、同時に粒径？４１Ｌｍ以下の水酸化カルシウ
ム粉末を８２０ｇ／時の速度で供給し、排出口の開きを
適宜調整して、平均滞留時間２分間の条件で撹拌混合を
行った。 上記撹拌装置から排出されたゲル混合物を、さらに保温
用ジャケットを備えた二軸スクリューコンベアへ連続的
に供給し、約６０分間滞留させた。 なお、スクリューコンベアのジャケットには約８０℃の
熱水を通じて内容物の加熱を行なった。 得られたゲル混合物は、粘着性及び接着性が全くなく１
粒径約１腸■のバラバラの細粒であった。 このゲル混合物を、バンド型通風乾燥機により、８５〜
９０℃の熱風で１５分間乾燥したところ、含水率８％以
下の粉粒体が得られた。得られた粉粒体の分析値をＪ［
料ゲルのそれと対照させて下表−１に示す。 表−１ 本（［η”：’−：ａｓｏ３　）　ｄｌ／ｇｔ准不溶解
分量の測定法 ３文官ビーカーに脱イオン水２，５００■皇を入れ、２
５±２℃に保って５００ｒｐｍで撹拌しながら、ポリマ
ー５．０ｇを継粉が生じないように投入し、モのまま撹
拌を続け、１２０分後、　１００メツシユのステンレス
製金網で濾過して１００ｓｊＬの脱イオン水で３回水洗
した後、１０５℃で８０分間乾燥した後の金網上の残留
物の重さを試料採取量との比で示す。 裏鳳璽ヱ 実施例１と同じ重合装置を用い、同様にして重合を行っ
た。但し七ツマー水溶液は、以下のように変更し、各成
分を溶解槽に仕込んで調整した。 ５０％アクリルアミド水溶液　　２０．９２に８３０％
アクリル酸ソーダ水溶液　５．１３Ｋｇチオ尿素　　　
　　　　　　　　３Ｂ。 トリエタノールアミン　　　　　　２４ｇ脱イオン水　
　　　　　　　　３．８９Ｋｇ重合用エンドレスベル゛
ト上ヘト上供給した七ツマー水溶液（七ツマー濃度４０
．０！ｌｉ量ｔ、ｐＨ１０，５，１５℃）とベンゾイン
イソプロピルエーテルの１％メタノール溶液の量は、夫
々３０Ｋｇ／時及びｔａｏｇ／時であった。 紫外線の照射を受けた七ツマー水溶液は、直ちに重合を
始め、約６分後に表面温度が５７〜８０℃の最高温度に
達した。 得られた厚さ約１０ｍｍの層状のポリマーゲルを、実施
例１と同様にして粒径的１ｍｓに細粒化した。 実施例１の撹拌混合装置に、含水率５８〜５７％の細粒
化ポリマーゲルを２０Ｋｇ／時１粒径が７４１Ｌ−以下
に水酸化カルシウム粉末を８００ｇ　／時の速度で夫々
同時に供給して撹拌混合し、実施例１と同様に８０℃に
加熱したスクリューコンベア内に約６０分間滞留させ、
さらに同型のスクリューコンベア内へ連続的に送り込ん
で８０℃に加熱して４５分間滞留させた後、バンド型通
風蒸発機により、８５〜９０℃の熱風で１５分間乾燥し
、水分ＪｌＢ、３〜７．７％の粉粒体を得た。 この粉粒体の分析値を、上表−１と同様に下表−２とし
て示す。 表−２ 着や接着が殆どないため作業性が良好であり、かつ■加
水分解反応を促進させるための加熱エネルギーを必要と
せず、及び■蒸発除去すべき水分量が少ないので、乾燥
のために必要なエネルギーが経済的であるなど、ＩＭ集
剤等として有用な部分加水分解アクリルアミド系ポリマ
ー粉粒体の製造に顕著な改良をもたらしうろことにより
、関ｉ！ｌ！産業界に寄与する。 特許出願人　第一工業製薬株式会社 ＠加水分解率 アクリル酸ソーダとの共重合により生じるアニオン変成
率（モル％）も、便宜上加水分解率に含めた。 【発明の効果】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １　濃度３５〜５０重量％のアクリルアミドモノマーを
   含有する水溶液を、不活性ガス雰囲気中の無端支持体上
   へ薄層状に供給すると共に、該無端支持体の裏面へ液状
   冷媒を吹きつけて冷却しながら、紫外線を照射して最高
   重合系温度８０℃以下で水溶液重合を行ない、厚さ５〜
   １５ｍｍの層状として得られたアクリルアミド系ポリマ
   ーのゲルを、粒径０．５〜２ｍ／ｍまで細粒化した後、
   その中のアクリルアミド系ポリマーの３０モル％以下に
   対応する化学量論量の水酸化カルシウムの粉末と攪拌混
   合し、６０〜８０℃に３０〜１２０分間保って加水分解
   反応を促進させ、次いで８０〜１００℃熱風を用いて含
   水率１０％以下まで乾燥することを特徴とする水溶性の
   良好な部分加水分解アクリルアミド系ポリマーの製造方
   法。