JPH02182704A - イオノマー型ポリビニルブチラール - Google Patents
イオノマー型ポリビニルブチラールInfo
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- JPH02182704A JPH02182704A JP1288590A JP28859089A JPH02182704A JP H02182704 A JPH02182704 A JP H02182704A JP 1288590 A JP1288590 A JP 1288590A JP 28859089 A JP28859089 A JP 28859089A JP H02182704 A JPH02182704 A JP H02182704A
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- polyvinyl butyral
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- ionomer
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/28—Condensation with aldehydes or ketones
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2429/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
- C08J2429/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明【ま、化学的に改質されたポリビニルブチラール
樹脂およびその合成に使用される先駆体に関する。
樹脂およびその合成に使用される先駆体に関する。
可塑化されたポリビニルブチラールシートは、安全ガラ
ス積層アセンブリにおいてガラスパネルらしくは硬質プ
ラスチックパネルとＯＦ用される中間膜とし′Ｃ極めて
良く知られている。より詳細にはポリビニルブチラール
樹脂は、ガラスもしくはβ プラスチックに対づるシート−の付着性を促進づる残留
ヒドロキシル基を約１５〜３０重量％含有するときには
、部分ポリビニルブチラールである。この種のポリビニ
ルブチラールもしくは部分ポリビニルブチラール［相Ｈ
にＰＶＢとして記載り゛る］は従来ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＯト（）をブチルアルデヒドで部分的にアセタ
ール化することにより製造されている。次いで、ＰＶＢ
は通常可塑剤と混合し、溶融加工してシート状とし、こ
れを使用前にロール形態で回収し、貯蔵する。使用に際
しては、個々のガラスの大きさにロールから切断し、１
枚もしくはそれ以Ｆの積層パネルの間ちしくはそれに隣
接して配置し、このサンドイッチ構迫をオートクレーブ
中で高温および高圧にてブレスすることにより積層体を
作成する。
ス積層アセンブリにおいてガラスパネルらしくは硬質プ
ラスチックパネルとＯＦ用される中間膜とし′Ｃ極めて
良く知られている。より詳細にはポリビニルブチラール
樹脂は、ガラスもしくはβ プラスチックに対づるシート−の付着性を促進づる残留
ヒドロキシル基を約１５〜３０重量％含有するときには
、部分ポリビニルブチラールである。この種のポリビニ
ルブチラールもしくは部分ポリビニルブチラール［相Ｈ
にＰＶＢとして記載り゛る］は従来ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＯト（）をブチルアルデヒドで部分的にアセタ
ール化することにより製造されている。次いで、ＰＶＢ
は通常可塑剤と混合し、溶融加工してシート状とし、こ
れを使用前にロール形態で回収し、貯蔵する。使用に際
しては、個々のガラスの大きさにロールから切断し、１
枚もしくはそれ以Ｆの積層パネルの間ちしくはそれに隣
接して配置し、このサンドイッチ構迫をオートクレーブ
中で高温および高圧にてブレスすることにより積層体を
作成する。
このようにして使用される可塑化ＰＶＢシートは、木質
的にＶｉ層前の貯蔵時の一般的な周囲温度で（れ自身粘
着（シばしば「ブロッキング」と叶ばれる）する傾向を
有する。これを防止すべく、高価な注意が払われている
。たとえば、シートを低い冷凍温度で輸送、貯蔵したり
、或いはボリエヂレンフィルムの間に挿入したり、或い
は対向する層の間に重炭酸ナトリウムを散布している。
的にＶｉ層前の貯蔵時の一般的な周囲温度で（れ自身粘
着（シばしば「ブロッキング」と叶ばれる）する傾向を
有する。これを防止すべく、高価な注意が払われている
。たとえば、シートを低い冷凍温度で輸送、貯蔵したり
、或いはボリエヂレンフィルムの間に挿入したり、或い
は対向する層の間に重炭酸ナトリウムを散布している。
可塑化ＰｖＢシートに関連するブロッキングの問題を解
決することが極めて望ましい。
決することが極めて望ましい。
ＰＶＢシートと隣接する積層用パネルとが不完全に接触
していると、積層に際して別の問題が生ずる。この問題
はシートおよび積層用パネルの厚さの許容範囲の違いに
よって生じ、気泡としてｎｍ められる捕眼的に明らかな１．１部的な非積層斑点を生
じる。従来、これらの斑点が積層ライン上に出現した場
合、この問題はオートクレーブ時間を延長してシートを
より高い温度に加熱し、よって用合体をより大きく流動
させるようにすることにより解消された。しかしｔなが
ら、この方法はエネルギーコストを増大させると共に、
積層ラインに対して能力に影響する制限を課するので望
ましくない。シートと対向パネルとの間隙部の不均一領
域に対して僅かな付加的流動を促進させるべくシートｍ
合体モジュラスを調整して、この問題を軽減することが
できた。しかしながら、この方法は、積層前のシート相
互の粘着を最小化させる目的とは相反する。換言すれば
、積層に際し流動性を促進するためのモジ１ラスの低下
は、室温における粘着性を増大させる。逆に粘着に対抗
するよう充分にシートを硬化させるために室温モジ１ラ
スを増加さＵれば、ｆｉｉ層の際の流動性が低下する。
していると、積層に際して別の問題が生ずる。この問題
はシートおよび積層用パネルの厚さの許容範囲の違いに
よって生じ、気泡としてｎｍ められる捕眼的に明らかな１．１部的な非積層斑点を生
じる。従来、これらの斑点が積層ライン上に出現した場
合、この問題はオートクレーブ時間を延長してシートを
より高い温度に加熱し、よって用合体をより大きく流動
させるようにすることにより解消された。しかしｔなが
ら、この方法はエネルギーコストを増大させると共に、
積層ラインに対して能力に影響する制限を課するので望
ましくない。シートと対向パネルとの間隙部の不均一領
域に対して僅かな付加的流動を促進させるべくシートｍ
合体モジュラスを調整して、この問題を軽減することが
できた。しかしながら、この方法は、積層前のシート相
互の粘着を最小化させる目的とは相反する。換言すれば
、積層に際し流動性を促進するためのモジ１ラスの低下
は、室温における粘着性を増大させる。逆に粘着に対抗
するよう充分にシートを硬化させるために室温モジ１ラ
スを増加さＵれば、ｆｉｉ層の際の流動性が低下する。
自動車１台当りのガラスの１が増加するにつれて、積層
の際の最適流動性が自動車窓ガラスの用途において益々
重要となっている。
の際の最適流動性が自動車窓ガラスの用途において益々
重要となっている。
積層安全ガラスにおける可塑化ρＶＢシートの使用に伴
う上記した各問題に同時にかつ好適に解決することが非
常に望ましく、１つの問題を他の問題の犠牲において解
決するように性能を取捨選択することは避けることが極
めて望ましい。しかしながら本出願人の知る限り、この
種の手段は従来技術で与えられていない。
う上記した各問題に同時にかつ好適に解決することが非
常に望ましく、１つの問題を他の問題の犠牲において解
決するように性能を取捨選択することは避けることが極
めて望ましい。しかしながら本出願人の知る限り、この
種の手段は従来技術で与えられていない。
［発明の要点］
今回、ブロッキングに対するＰＶＢシートの室温耐性を
増大させると同時に、積層の際の流動性をも向１させる
改良方法が知見された。
増大させると同時に、積層の際の流動性をも向１させる
改良方法が知見された。
したがって本発明の主たる目的は、安全ガラス用シート
として使用するときに通常の積層材料もしくはロール材
料の粘着の問題およびラミネート流動性の問題を軽減し
、或いは解消するようにＰＶＢ樹脂を化学的に改質する
ことにある。
として使用するときに通常の積層材料もしくはロール材
料の粘着の問題およびラミネート流動性の問題を軽減し
、或いは解消するようにＰＶＢ樹脂を化学的に改質する
ことにある。
本発明の特定の目的は、ガラスシートに成形す奪
るたのＰＶＢのポリブレンドを提供することにある。
他の目的は、ＰＶＢ樹脂を合成し、可塑化Ｐ■Ｂシート
を形成し、この種のシートを他のパネルと積層して安全
ガラスを作成する従来の方法に従って上記の目的を達成
することにある。
を形成し、この種のシートを他のパネルと積層して安全
ガラスを作成する従来の方法に従って上記の目的を達成
することにある。
逆
これらの目的およびその他の目的は、熱可舅性のイオン
架橋を与えつるイオノマー基を含有した新規なＰ Ｖ
Ｂ樹脂（［イオノマー型ＰＶＢＪをｒ Ｉ ＰＶＢＪと
略記する）を提供することにより達成される。より詳細
には、粘着問題が生ずる低い周囲湿度（約４０〜６０℃
）でｔよこの種の温度依存性のイオン架橋が本質的に確
立されてブロッキング抵抗が高められるのに対し、流動
性が手習である高い積層温度ではこの秤の結合が本質的
に切断してシートと対向する積層パネルとの間隙部の不
均一部分に対し流動性を促進づる。
架橋を与えつるイオノマー基を含有した新規なＰ Ｖ
Ｂ樹脂（［イオノマー型ＰＶＢＪをｒ Ｉ ＰＶＢＪと
略記する）を提供することにより達成される。より詳細
には、粘着問題が生ずる低い周囲湿度（約４０〜６０℃
）でｔよこの種の温度依存性のイオン架橋が本質的に確
立されてブロッキング抵抗が高められるのに対し、流動
性が手習である高い積層温度ではこの秤の結合が本質的
に切断してシートと対向する積層パネルとの間隙部の不
均一部分に対し流動性を促進づる。
Ｉ ＰＶＢ樹脂は、好ましくは隣接する先駆体ビニルア
ルコール基の酸素原子に対し、化学結合した改買促進聞
（ＴｎＯｄｔｆｉＣａｔｉＯｎ−ｐｒｏＩＩｌｏｔｉｏ
ｎ（ｌ ａｍｏｌＪｎｔ）のイオノマー基（ｉｏｎｏｍ
ｏｒｉｃ ｇｒｏｕｐｓ）を含有する。
ルコール基の酸素原子に対し、化学結合した改買促進聞
（ＴｎＯｄｔｆｉＣａｔｉＯｎ−ｐｒｏＩＩｌｏｔｉｏ
ｎ（ｌ ａｍｏｌＪｎｔ）のイオノマー基（ｉｏｎｏｍ
ｏｒｉｃ ｇｒｏｕｐｓ）を含有する。
この種のイオノマー基は、好ましくは最高約１５ｒニル
％、特に好ましくは約２〜５モル％の吊存在でる。イオ
ノマー基は、好ましくはアルデヒド基と２個のヒドロキ
シル基との間の反応を介してＰＶＢに結合する。特に好
適なイオノマー基はアルデヒドの金属スル小ン酸塩であ
る。化学結合したイオン酸性基を含イーｉづ−るポリビ
ニルアルコールが、イΔツマー型ＰＶＢ樹脂のための先
駆体である。
％、特に好ましくは約２〜５モル％の吊存在でる。イオ
ノマー基は、好ましくはアルデヒド基と２個のヒドロキ
シル基との間の反応を介してＰＶＢに結合する。特に好
適なイオノマー基はアルデヒドの金属スル小ン酸塩であ
る。化学結合したイオン酸性基を含イーｉづ−るポリビ
ニルアルコールが、イΔツマー型ＰＶＢ樹脂のための先
駆体である。
ＩＩ）ＶＢ樹脂は、６５〜９５重間％のビニルブチラー
ル中位とビニルアルコールに換算して１５〜３０１聞％
のヒドロキシル基と、０〜５％のビニルエステル単位く
酢酸ビニルに換算）とをＧ有する部分ＰＶＢの非イオン
型骨格よりなるメジャー成分およびイオン化しうるちし
くはイオン性の］ｔツマ−よりなるマイナー成分からな
るイオン化共重合体である。後名のマイブー−成分ｔよ
、ガラス用シー１〜に従来使用されている部分Ｐ Ｖ
ＢとＩＰＶＢとを区別し、ポリビニルアルコールを化学
的に改質づると共にブチルアルデヒドでアセタール化し
てジ；イオン性部分ＰＶＢ樹脂骨格を形成づることによ
り供給される。Ｐ Ｖ Ｏｌ−１の改質は、ＰＶＯＨの
１対のヒドロキシル基に対してイオン酸性基を結合させ
てＩ ＰＶＢに対する改質Ｐ Ｖ Ｏｌ−１先駆体を形
成させることにより行なわれる。この改質は、Ｐ Ｖ
Ｏｌ−１と好ましくはイオン性アルデヒドとの化学縮合
反応により行なわれる。これは下記反応により示される
。ここＩＱ性基は、ＰＶＯＨを次の構造式： を有する２−ホルミルベンゼンスルホンｉｌｌ （ＢＳ
ＮＡ）のナトリウム塩と反応さゼることにより得られる
イオン性スルホン化ベンザル基である。
ル中位とビニルアルコールに換算して１５〜３０１聞％
のヒドロキシル基と、０〜５％のビニルエステル単位く
酢酸ビニルに換算）とをＧ有する部分ＰＶＢの非イオン
型骨格よりなるメジャー成分およびイオン化しうるちし
くはイオン性の］ｔツマ−よりなるマイナー成分からな
るイオン化共重合体である。後名のマイブー−成分ｔよ
、ガラス用シー１〜に従来使用されている部分Ｐ Ｖ
ＢとＩＰＶＢとを区別し、ポリビニルアルコールを化学
的に改質づると共にブチルアルデヒドでアセタール化し
てジ；イオン性部分ＰＶＢ樹脂骨格を形成づることによ
り供給される。Ｐ Ｖ Ｏｌ−１の改質は、ＰＶＯＨの
１対のヒドロキシル基に対してイオン酸性基を結合させ
てＩ ＰＶＢに対する改質Ｐ Ｖ Ｏｌ−１先駆体を形
成させることにより行なわれる。この改質は、Ｐ Ｖ
Ｏｌ−１と好ましくはイオン性アルデヒドとの化学縮合
反応により行なわれる。これは下記反応により示される
。ここＩＱ性基は、ＰＶＯＨを次の構造式： を有する２−ホルミルベンゼンスルホンｉｌｌ （ＢＳ
ＮＡ）のナトリウム塩と反応さゼることにより得られる
イオン性スルホン化ベンザル基である。
トｌＮＯ３触媒の存在下におけるＰＶＯＨの反応を示せ
ば次の通りである： 使用しろるＰＶＯｌｌ（甲−の種類または２種もしくは
それ以上の種類のブレンド）は、たとえば八ｉｒ Ｐｒ
０ｄＵＣｔＳ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ
、または［、Ｉｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎａｍｏｕｒｓ
＆ Ｃｏ、、 Ｔｎｃ、がら市販されてイル。コｈ
ラ＋ｊ、１５．０００〜１１０．０００ （７） ｌ−
’ Ｖ Ｏｌ−１分子団を勺える約３５０〜２５００の
範囲の重合度（ＤＰ）を有りる。任怠に成る種のイオノ
ン−成分く後記ザる）を使用する共にＰ Ｖ ０１−１
−インツマ−反応およびアセタール化反応を２０℃以下
の低温爪Ｃ行なう場合には、３５０〜８００のＤＰと約
１５，０００〜３！’１，０００の分子量とをイ■づる
低分子乍Ｐ Ｖ ＯＩ−１を使用することができる。従
来、この種の低分子ｍＰＶ ＯＨは、これを凝集させる
物質の物理的性質によりブチルアルデヒドに対する反応
性がＩ） Ｖ Ｂを生成するには充分でなかった。ざら
に本発明の目的において、形成される相応に低い分子量
のＰＶＢは「より軟質」でありかつ積層温度にて良好な
流動性を示す一方、イオノマー基の存在により全ての中
分子量もしくは高分子ｆｆ１ＰＶＯＨを用いた結ｒＡ（
高分子ＩＰＶＢをもたらり）と対比して室温にてより硬
質となりかつブロッキング耐性となるため、低分子ｆｆ
ｉ Ｐ Ｖ ＯＨの使用が望ましい。
ば次の通りである： 使用しろるＰＶＯｌｌ（甲−の種類または２種もしくは
それ以上の種類のブレンド）は、たとえば八ｉｒ Ｐｒ
０ｄＵＣｔＳ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ
、または［、Ｉｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎａｍｏｕｒｓ
＆ Ｃｏ、、 Ｔｎｃ、がら市販されてイル。コｈ
ラ＋ｊ、１５．０００〜１１０．０００ （７） ｌ−
’ Ｖ Ｏｌ−１分子団を勺える約３５０〜２５００の
範囲の重合度（ＤＰ）を有りる。任怠に成る種のイオノ
ン−成分く後記ザる）を使用する共にＰ Ｖ ０１−１
−インツマ−反応およびアセタール化反応を２０℃以下
の低温爪Ｃ行なう場合には、３５０〜８００のＤＰと約
１５，０００〜３！’１，０００の分子量とをイ■づる
低分子乍Ｐ Ｖ ＯＩ−１を使用することができる。従
来、この種の低分子ｍＰＶ ＯＨは、これを凝集させる
物質の物理的性質によりブチルアルデヒドに対する反応
性がＩ） Ｖ Ｂを生成するには充分でなかった。ざら
に本発明の目的において、形成される相応に低い分子量
のＰＶＢは「より軟質」でありかつ積層温度にて良好な
流動性を示す一方、イオノマー基の存在により全ての中
分子量もしくは高分子ｆｆ１ＰＶＯＨを用いた結ｒＡ（
高分子ＩＰＶＢをもたらり）と対比して室温にてより硬
質となりかつブロッキング耐性となるため、低分子ｆｆ
ｉ Ｐ Ｖ ＯＨの使用が望ましい。
中〜高分子かのＰＶＯＨは約８１０〜１５，０００のＤ
Ｐと約３５，５００〜１１０，０００の分子εとを右す
る。
Ｐと約３５，５００〜１１０，０００の分子εとを右す
る。
イオン酸性基を有する改質ＰＶＯＨは、ＰＶＯＨ先駆体
を酸触媒の存在下にブチルアルデヒドと反応させること
ににり水性もしくは溶剤アセタール化の条件下でアセタ
ール化される。次いで、アセタール化した反応生成物を
中和してポリマー塩を形成さＵ゛る。中和は完全である
必要はなく、戊る程度未中和の酸型生成物が存在しても
よいが、中和は使用の際にイオン会合を与えるのに充分
でなければならむい。中和は、たとえばＮａＫ４．Ｃａ
＋＋、Ｂａ”、Ｚｎ”、ＮＨ４＋などの金属イオンを反
応媒体に添加して行なわれる。上記先駆体を用いる本発
明のｔ ｐｖｓを生成させる反応を次に示す； 上記Ｉ ＰＶＢのイオノマー阜は、ＢＳＮＡイオノマー
成分のＣＨＯアルデヒド基とｐｖｏｚ分子上の２個のヒ
ドロキシル基との間の反応を介して形成された隣接する
先駆体ビニルアルコール基の酸素原子に化学結合したス
ルホン化ポリビニルベンＩＪ’ルのジトリ１クム塩とし
て存在する。
を酸触媒の存在下にブチルアルデヒドと反応させること
ににり水性もしくは溶剤アセタール化の条件下でアセタ
ール化される。次いで、アセタール化した反応生成物を
中和してポリマー塩を形成さＵ゛る。中和は完全である
必要はなく、戊る程度未中和の酸型生成物が存在しても
よいが、中和は使用の際にイオン会合を与えるのに充分
でなければならむい。中和は、たとえばＮａＫ４．Ｃａ
＋＋、Ｂａ”、Ｚｎ”、ＮＨ４＋などの金属イオンを反
応媒体に添加して行なわれる。上記先駆体を用いる本発
明のｔ ｐｖｓを生成させる反応を次に示す； 上記Ｉ ＰＶＢのイオノマー阜は、ＢＳＮＡイオノマー
成分のＣＨＯアルデヒド基とｐｖｏｚ分子上の２個のヒ
ドロキシル基との間の反応を介して形成された隣接する
先駆体ビニルアルコール基の酸素原子に化学結合したス
ルホン化ポリビニルベンＩＪ’ルのジトリ１クム塩とし
て存在する。
溶剤法にＪ３いて、７ｔ’タール化は酸触媒の存在下か
つ形成された改質ＰＶＢを溶解させると共に７セタール
化の終了時に均質溶液を与えるのに充分な溶剤の存在下
で行なわれる。改質ＰＶＢは水で固体粒子を沈澱させる
ことにより溶液から分離され、その俊洗浄し、中和し、
乾燥させる。使用する溶剤は、たとえばエタノールのよ
うな低級脂肪族アルコールである。
つ形成された改質ＰＶＢを溶解させると共に７セタール
化の終了時に均質溶液を与えるのに充分な溶剤の存在下
で行なわれる。改質ＰＶＢは水で固体粒子を沈澱させる
ことにより溶液から分離され、その俊洗浄し、中和し、
乾燥させる。使用する溶剤は、たとえばエタノールのよ
うな低級脂肪族アルコールである。
水溶液法において、アセタール化はブチルアルデヒドを
改質ＰＶＯＨの水溶液へ酸触媒の存在下に添加し、この
８合物を攪拌して改質ＰＶＢを微細な形態で沈澱させ、
反応混合物が所望の終点に進行するまで連続攪１￥する
ことにより行なわれる。
改質ＰＶＯＨの水溶液へ酸触媒の存在下に添加し、この
８合物を攪拌して改質ＰＶＢを微細な形態で沈澱させ、
反応混合物が所望の終点に進行するまで連続攪１￥する
ことにより行なわれる。
溶剤法もしくは水溶液法におけるブチルアルデヒドによ
るアセタール化は、好ましくはイオン酸性基が予めＰ
Ｖ Ｏ８分子に結合されるｐｖｏｔ−＋反応を用いてそ
の場で行なわれる。これは、ブチルアルデヒドを反応帯
域に直接添加して、所望量のＰＶＯＨがイオン成分と反
応した後に改質ｐｖ。
るアセタール化は、好ましくはイオン酸性基が予めＰ
Ｖ Ｏ８分子に結合されるｐｖｏｔ−＋反応を用いてそ
の場で行なわれる。これは、ブチルアルデヒドを反応帯
域に直接添加して、所望量のＰＶＯＨがイオン成分と反
応した後に改質ｐｖ。
１−１との縮合を開始させることにより達成される。
イオノマー結合を与えるべく選択した化合物の化学的特
性に応じて、ＰＶＯＨとのイオノマー反応およびアセタ
ール化反応を同時に行なうことができる。しかしながら
、これらの反応は、Ｐ Ｖ ＯＩ−１とブチルアルデヒ
ドとの反応速度がイオノマー成分との反応速度を顕著に
超える場合には（たとえば置換アルデヒド性芳香族塩を
用いてイオノマー基を与える場合）、その場で順次に行
なうのが好適である。
性に応じて、ＰＶＯＨとのイオノマー反応およびアセタ
ール化反応を同時に行なうことができる。しかしながら
、これらの反応は、Ｐ Ｖ ＯＩ−１とブチルアルデヒ
ドとの反応速度がイオノマー成分との反応速度を顕著に
超える場合には（たとえば置換アルデヒド性芳香族塩を
用いてイオノマー基を与える場合）、その場で順次に行
なうのが好適である。
出発Ｐ Ｖ Ｏｌ−１の改質の程度おにびＩ ＰＶＢ生
成物におけるイオノマー基の含有量は、ＰＶＯＨとイオ
ン含有成分との反応の程度に応じて広範囲に変化さぜる
ことができる。一般に、改質ＰＶＯＨ先駆体が約１５モ
ル％まで、好ましくは約１０モル％まで、特に好ましく
は２〜５［ル％の酸性イオン基を含有しかつＩ ＰＶＢ
樹脂が約１５モル％まで、好ましくは約１０モル％まで
、特に好ましくは２〜５モル％の改質Ｐ Ｖ ＯＨ先駆
体由来のイオノマー基を含有りるときに、満足しうる結
果が得られる。
成物におけるイオノマー基の含有量は、ＰＶＯＨとイオ
ン含有成分との反応の程度に応じて広範囲に変化さぜる
ことができる。一般に、改質ＰＶＯＨ先駆体が約１５モ
ル％まで、好ましくは約１０モル％まで、特に好ましく
は２〜５［ル％の酸性イオン基を含有しかつＩ ＰＶＢ
樹脂が約１５モル％まで、好ましくは約１０モル％まで
、特に好ましくは２〜５モル％の改質Ｐ Ｖ ＯＨ先駆
体由来のイオノマー基を含有りるときに、満足しうる結
果が得られる。
ＰＶＯＨ反応の温度は所望間の酸性イオン基をＰ Ｖ
ＯＨに反応結合させるのに充分であるべきであり、選択
されるイオノマー基の成分にＪ：り変化する。たとえば
好ましくはＢＳＮΔのような置換アルデヒド芳香ＦｊＮ
塩を使用する場合、Ｐ Ｖ Ｏｌ−１反応およびアセタ
ール化反応の全体にわたる温度は２０℃以［パ、好まし
くは８〜１５℃、特に好ましくは１０〜１２℃とすべき
である。
ＯＨに反応結合させるのに充分であるべきであり、選択
されるイオノマー基の成分にＪ：り変化する。たとえば
好ましくはＢＳＮΔのような置換アルデヒド芳香ＦｊＮ
塩を使用する場合、Ｐ Ｖ Ｏｌ−１反応およびアセタ
ール化反応の全体にわたる温度は２０℃以［パ、好まし
くは８〜１５℃、特に好ましくは１０〜１２℃とすべき
である。
本発明のＩ ＰＶＢ樹脂は改質促進量の化学結合したイ
オノマー基を含有する。イオン成分とポリビニルアルコ
ールとの化学反応により、この種の改質ＰＶ Ｏ１１か
ら生成されたＰＶＢに熱可塑性の架橋をその後に生成さ
せる限り、イオン成分は次のものを含有Ｕねばならない
：（ｉ）ＰＶＯＨ分子の２個のヒドロキシル基と相豆竹
用してイオン成分をＰ Ｖ ０１−１分子に化学結合さ
せうる活性基、および（ｉｉ）使用に際しくｉＩなわら
改質Ｐ Ｖ ＯＨ先駆体をブヂルアルデじドでアセター
ル化し、中和した後）他の同様に改質されたＰ Ｖ Ｏ
ｌ−１鎖に、１３ける逆 ５聞のイＡ−ツマー基に対して熱可塑性のプソイド架橋
を形成しうるＩＩＩＱＩ。これらを考慮し、イオン成分
の化学構造は広範に亘り、式Ｒ−ＸＹＺ−Ｍ［式中、Ｒ
は上記の活性基であり、ＸおよびＹは成る種のこれら活
性１．（の買換ＪＪ Ｔ：あり、Ｚｆよ上記したＢ Ｂ
であり、Ｍは金属陽イオンである］によって示される。
オノマー基を含有する。イオン成分とポリビニルアルコ
ールとの化学反応により、この種の改質ＰＶ Ｏ１１か
ら生成されたＰＶＢに熱可塑性の架橋をその後に生成さ
せる限り、イオン成分は次のものを含有Ｕねばならない
：（ｉ）ＰＶＯＨ分子の２個のヒドロキシル基と相豆竹
用してイオン成分をＰ Ｖ ０１−１分子に化学結合さ
せうる活性基、および（ｉｉ）使用に際しくｉＩなわら
改質Ｐ Ｖ ＯＨ先駆体をブヂルアルデじドでアセター
ル化し、中和した後）他の同様に改質されたＰ Ｖ Ｏ
ｌ−１鎖に、１３ける逆 ５聞のイＡ−ツマー基に対して熱可塑性のプソイド架橋
を形成しうるＩＩＩＱＩ。これらを考慮し、イオン成分
の化学構造は広範に亘り、式Ｒ−ＸＹＺ−Ｍ［式中、Ｒ
は上記の活性基であり、ＸおよびＹは成る種のこれら活
性１．（の買換ＪＪ Ｔ：あり、Ｚｆよ上記したＢ Ｂ
であり、Ｍは金属陽イオンである］によって示される。
より詳細には、Ｒは芳香族、脂肪族（直鎖、分枝鎖すし
くは１１式）または複素環式の に）アルデヒド（すな
わち−ＣＨ０１ルを含有する） 、（ｉｉ）酸くすなわ
ち−ｃｏｏＨｕを含イｊする）、（ｉｉｉ ）酸クロラ
イド（づ°なわら−ｃｏｃｚ阜を３自する）または（１
■）イソシアネート（すなわち−ＮＧＯ基を合右づる）
であり、ただしＲが脂肪族であれば構成（ＣＩ−１２）
。を右し、ここでｎは１〜２００の整数 である。ＸおよびＹは同一でも異なってもよく、上記（
ｉ）、 （ｉｉ）、 （ｉｉｉ ）および（ｉｖ）、
の芳香族Ｊ３よび複素環式形態における置換基であって
、＋−１もしくはＣ−Ｃアルキルであり、ＺはＣＯ３゜
ンガンから選択される遷移金属よりなる群から選択され
る陽イＡンである。アルカリ金属はＬＮａ、に、Ｒｂ、
Ｃ３およびＦｒであり、アルカリ土類金属は３ｅ、ＭＯ
，Ｃａ、３ｒ、３ａおよびＲａである。イオン成分に関
する上記説明をざらに下表に要約する： 金属（周期表の第■△族）、アルカリ土類金属（周期表
の第１ＩＡ族）、並びに亜鉛、銅およびマ好適イオン成
分は、Ｒが芳香族アルデヒドであり、ＸおよびＹがト（
であり、ＺがＳ−でありかつＭがＮａ＋であるような成
分である。特に好適なイオン成分は、２−ポルミルベン
ゼンスルホン酸のナトリウム塩、すなわち式： を有する化合物であって、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａ
ｎｙまたはＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎ
ｙから市販されている。
くは１１式）または複素環式の に）アルデヒド（すな
わち−ＣＨ０１ルを含有する） 、（ｉｉ）酸くすなわ
ち−ｃｏｏＨｕを含イｊする）、（ｉｉｉ ）酸クロラ
イド（づ°なわら−ｃｏｃｚ阜を３自する）または（１
■）イソシアネート（すなわち−ＮＧＯ基を合右づる）
であり、ただしＲが脂肪族であれば構成（ＣＩ−１２）
。を右し、ここでｎは１〜２００の整数 である。ＸおよびＹは同一でも異なってもよく、上記（
ｉ）、 （ｉｉ）、 （ｉｉｉ ）および（ｉｖ）、
の芳香族Ｊ３よび複素環式形態における置換基であって
、＋−１もしくはＣ−Ｃアルキルであり、ＺはＣＯ３゜
ンガンから選択される遷移金属よりなる群から選択され
る陽イＡンである。アルカリ金属はＬＮａ、に、Ｒｂ、
Ｃ３およびＦｒであり、アルカリ土類金属は３ｅ、ＭＯ
，Ｃａ、３ｒ、３ａおよびＲａである。イオン成分に関
する上記説明をざらに下表に要約する： 金属（周期表の第■△族）、アルカリ土類金属（周期表
の第１ＩＡ族）、並びに亜鉛、銅およびマ好適イオン成
分は、Ｒが芳香族アルデヒドであり、ＸおよびＹがト（
であり、ＺがＳ−でありかつＭがＮａ＋であるような成
分である。特に好適なイオン成分は、２−ポルミルベン
ゼンスルホン酸のナトリウム塩、すなわち式： を有する化合物であって、Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｏｍｐａ
ｎｙまたはＥａｓｔｍａｎ Ｋｏｄａｋ Ｃｏｍｐａｎ
ｙから市販されている。
本発明のＩ ＰＶＢ樹脂は、未配合型（１なわち１００
％基準）で或いは配合用濃厚物としてもしくは中間体と
して、高分子♀ＰＶＯＨ（ＤＰＩ２７５〜１６００）を
出発物資として用いるガラス用途のシーができる。好ま
しくは、一般にこれを少σ（５０４け％未満）にて未改
質の部分ＰＶＢと配合する。
％基準）で或いは配合用濃厚物としてもしくは中間体と
して、高分子♀ＰＶＯＨ（ＤＰＩ２７５〜１６００）を
出発物資として用いるガラス用途のシーができる。好ま
しくは、一般にこれを少σ（５０４け％未満）にて未改
質の部分ＰＶＢと配合する。
ＰＶＢと配合リーるＩ ＰＶＢの凶は、このＩ ＰＶＢ
におけるイオノマー基のレベルおよびポリブレンドから
形成されるシートに対して所望される性能特性によって
支配される。Ｉ ＰＶＢを形成する際のイスツマ−成分
との経済上合理的な反応速度に基づき、Ｉ ＰＶＢ成分
はポリブレンド中に約１〜４５重量％（全ＰＶＢに基づ
く）のｍで存在させるべきである。４５重量％より多い
゛と配合物は一般に流動するのに硬過ぎる一方、１重ｒ
％未満ではシート性能特性における改善が得られない。
におけるイオノマー基のレベルおよびポリブレンドから
形成されるシートに対して所望される性能特性によって
支配される。Ｉ ＰＶＢを形成する際のイスツマ−成分
との経済上合理的な反応速度に基づき、Ｉ ＰＶＢ成分
はポリブレンド中に約１〜４５重量％（全ＰＶＢに基づ
く）のｍで存在させるべきである。４５重量％より多い
゛と配合物は一般に流動するのに硬過ぎる一方、１重ｒ
％未満ではシート性能特性における改善が得られない。
ポリブレンドにＪ３けるＩ ＰＶＢの好適レベル（Ｉ
ＰＶＢ中２中２上５モル％オノマー含有量）は約１０〜
３０市聞％、特に好ましくは約２０重量％である。本発
明による「軟質」流動性ポリブレンド（１０〜３０重量
％のＩＰＶ［３＞の典型的な粘度は約１００心１８０
ｃｐｓ（２０℃でメタノール中１．５％）であるのに対
し、高分子＠ＰＶＯＨから作成した慣用の未改質ＰＶＢ
の場合は約２３０ ＣＤＳである。上記割合にお【ノる
特に好適なポリブレンド組成物は、低分子間ＩＰＶＢ＜
すなわち約１５，０００〜約３５，０００の分子呈をす
■するＰｖＯＨから作成）と未改質の高分子量ＰＶＢ
（’Ｊなわち５０．０００〜１１０．０００の分子Ｒを
右するＰ Ｖ ＯＨから作成）とからなっている。この
種の配合物は特に、低分子ｍｒｐｖｓが高温流動性を促
進覆ると共に０工下したブ［１ツｉ＝ングを右Ｊ−る一
方、高分子ｆｆｌ Ｐ Ｖ Ｂがこの秤のシートを含イ
ｊするラミネートに良好す衝撃吸収性を付与づる点で、
得られたシートにおいて向上した性能特性を最適化させ
る。
ＰＶＢ中２中２上５モル％オノマー含有量）は約１０〜
３０市聞％、特に好ましくは約２０重量％である。本発
明による「軟質」流動性ポリブレンド（１０〜３０重量
％のＩＰＶ［３＞の典型的な粘度は約１００心１８０
ｃｐｓ（２０℃でメタノール中１．５％）であるのに対
し、高分子＠ＰＶＯＨから作成した慣用の未改質ＰＶＢ
の場合は約２３０ ＣＤＳである。上記割合にお【ノる
特に好適なポリブレンド組成物は、低分子間ＩＰＶＢ＜
すなわち約１５，０００〜約３５，０００の分子呈をす
■するＰｖＯＨから作成）と未改質の高分子量ＰＶＢ
（’Ｊなわち５０．０００〜１１０．０００の分子Ｒを
右するＰ Ｖ ＯＨから作成）とからなっている。この
種の配合物は特に、低分子ｍｒｐｖｓが高温流動性を促
進覆ると共に０工下したブ［１ツｉ＝ングを右Ｊ−る一
方、高分子ｆｆｌ Ｐ Ｖ Ｂがこの秤のシートを含イ
ｊするラミネートに良好す衝撃吸収性を付与づる点で、
得られたシートにおいて向上した性能特性を最適化させ
る。
Ｉ ＰＶＢとＰＶＢとの配合は慣用の乾式配合装置で行
なうことができ、その後に慣用の高強度ミキサーにて可
塑剤と或いは好ましくは可塑剤および必要に応じ他の添
加剤と組合せる。Ｉ ＰＶＢを約２０〜８０部の可塑剤
で可塑化させねばならず、より一般的には −Ｇ ２５〜４５部にて可塑化Ｕねばならない。ブレン
ドのＰＶ１３成分がそれぞれ約１５〜約３０重け％のビ
ニルアルコールを含有する場合には、後者のｍ度が一般
に使用される。−船釣に、用いられる可塑剤は多塩基性
酸ど多価アルコールとのエステルである。１４に適する
可塑剤は１−リＴチレングリコールジー（２−■ヂルブ
ヂレート）、ジヘキシルアジベート、ジオクチルアジペ
ート、ヘプチルおよびノニルアジペートの沢合物、ジブ
チルセバケート。
なうことができ、その後に慣用の高強度ミキサーにて可
塑剤と或いは好ましくは可塑剤および必要に応じ他の添
加剤と組合せる。Ｉ ＰＶＢを約２０〜８０部の可塑剤
で可塑化させねばならず、より一般的には −Ｇ ２５〜４５部にて可塑化Ｕねばならない。ブレン
ドのＰＶ１３成分がそれぞれ約１５〜約３０重け％のビ
ニルアルコールを含有する場合には、後者のｍ度が一般
に使用される。−船釣に、用いられる可塑剤は多塩基性
酸ど多価アルコールとのエステルである。１４に適する
可塑剤は１−リＴチレングリコールジー（２−■ヂルブ
ヂレート）、ジヘキシルアジベート、ジオクチルアジペ
ート、ヘプチルおよびノニルアジペートの沢合物、ジブ
チルセバケート。
高分子可塑剤、たとえば油改質セバシン酸アルキド、並
びにホスフェートとアジペートとの混合物（たとえば米
国特許第３，８４１，８９０号参照）、およびアジペー
トとアルキルベンジルフタレートとの混合物（たとえば
米国特許第４，１４４，２１７号参照）である。他の適
する可塑剤は、当業者に周知である。
びにホスフェートとアジペートとの混合物（たとえば米
国特許第３，８４１，８９０号参照）、およびアジペー
トとアルキルベンジルフタレートとの混合物（たとえば
米国特許第４，１４４，２１７号参照）である。他の適
する可塑剤は、当業者に周知である。
本発明によるＰＶＢシートを製造するための好適方法は
、ポリブレンドを上記の可塑剤と混合し、可塑化された
ポリブレンドを公知の慣用従来技術により溶融処理して
シートを形成さＵることからなっている。この種のシー
トを形成するシステムは、典を的には温度制御されたダ
イリップを有するシート形成ダイにポリマー溶融物を圧
入することにより、或いはダイから出た溶融ポリマーを
グイ出口に近接したロールの特殊な表面上に注型して溶
融ポリマーの一面に所望の表面特性を付与づるダイロー
ルシステムを用いる押出を合む。たとえば、小さい頂部
と谷間とを有づる表面を備えたロールは、その上に注型
されたポリマーからシートを形成し、その粗面は一般に
表面の谷間の頂部とに一致する。ダイロールシステムの
構造の詳細ハサらに米国特許第４．−５．５４’ｌＪ号
（７）第３ａ１１第４６行へ・第４欄、第４行にわたっ
て開示されている。
、ポリブレンドを上記の可塑剤と混合し、可塑化された
ポリブレンドを公知の慣用従来技術により溶融処理して
シートを形成さＵることからなっている。この種のシー
トを形成するシステムは、典を的には温度制御されたダ
イリップを有するシート形成ダイにポリマー溶融物を圧
入することにより、或いはダイから出た溶融ポリマーを
グイ出口に近接したロールの特殊な表面上に注型して溶
融ポリマーの一面に所望の表面特性を付与づるダイロー
ルシステムを用いる押出を合む。たとえば、小さい頂部
と谷間とを有づる表面を備えたロールは、その上に注型
されたポリマーからシートを形成し、その粗面は一般に
表面の谷間の頂部とに一致する。ダイロールシステムの
構造の詳細ハサらに米国特許第４．−５．５４’ｌＪ号
（７）第３ａ１１第４６行へ・第４欄、第４行にわたっ
て開示されている。
その開示内容を参照により本明細書中に引用する。
当業者に知られた他の慣用技術を押出法と組合せて用い
ることにより、押出シートの一面もしくは両面に粗面を
形成することができる。これらは次の１つもしくはそれ
以上の仕様および調節を要づる。：ポリマーの分子量分
イ［１、溶融物の含水呈、溶融物およびダイ出口の温度
、グイ出口の形状など。この種の技術を示したシステム
は米国特Ｊ１第２、９０４．８４４号、第 ２，９０９
．８１０号、第 ３．９９４．６５４号、第４，５７５
，５４０号および公開ヨーＤツバ特１１出願第０、１８
５．８６３号の各明細書に開示されている。
ることにより、押出シートの一面もしくは両面に粗面を
形成することができる。これらは次の１つもしくはそれ
以上の仕様および調節を要づる。：ポリマーの分子量分
イ［１、溶融物の含水呈、溶融物およびダイ出口の温度
、グイ出口の形状など。この種の技術を示したシステム
は米国特Ｊ１第２、９０４．８４４号、第 ２，９０９
．８１０号、第 ３．９９４．６５４号、第４，５７５
，５４０号および公開ヨーＤツバ特１１出願第０、１８
５．８６３号の各明細書に開示されている。
可塑剤の他にＰＶＢシー１−はたとえば染料、紫外線安
定剤、（＝Ｊ着抑制塩、酸化防止剤などの他の添加剤を
含有づることもできる。ざらに、シートには米国特許第
４．３１６．８６８号に開示されている如く公知システ
ムにより押出中に一体的な勾配着色バンド（ｉｎｔｅｇ
ｒａｌ、ｇｒａｄｉｃｎｔ ｃｏｌｏｒ ｂａｎｄ）を
設けることもできる。本発明のシートは好ましくはｔｉ
層で構成されるが、多層構造として形成することもでき
、たとえばＩ ＰＶＢ層を同じもしくは異なる厚さの慣
用のＰＶＢシートと其に押出し或いはＩ ＰＶＢ層を前
記ＰＶＢシート上に被覆づることにより得られる。たと
えば、ＩＰＶＢの層は慣用（７）ＰＶＢシート上に圧縮
成形することができ、或いはＩ ＰＶＢ樹脂を溶剤中に
溶解させ、慣用のシート上に浸漬もしくはロール被覆さ
せ、次いで溶剤を蒸発させて形成することができ、或い
はＩ ＰＶＢ層を安全ガラスを形成する他のパネルとの
積層に際し慣用のシートに、高温度および高圧で融合す
ることもできる。或いは、共押出され、被覆され或いは
融合した層を上記したようにポリブレンドで形成するこ
ともできる。
定剤、（＝Ｊ着抑制塩、酸化防止剤などの他の添加剤を
含有づることもできる。ざらに、シートには米国特許第
４．３１６．８６８号に開示されている如く公知システ
ムにより押出中に一体的な勾配着色バンド（ｉｎｔｅｇ
ｒａｌ、ｇｒａｄｉｃｎｔ ｃｏｌｏｒ ｂａｎｄ）を
設けることもできる。本発明のシートは好ましくはｔｉ
層で構成されるが、多層構造として形成することもでき
、たとえばＩ ＰＶＢ層を同じもしくは異なる厚さの慣
用のＰＶＢシートと其に押出し或いはＩ ＰＶＢ層を前
記ＰＶＢシート上に被覆づることにより得られる。たと
えば、ＩＰＶＢの層は慣用（７）ＰＶＢシート上に圧縮
成形することができ、或いはＩ ＰＶＢ樹脂を溶剤中に
溶解させ、慣用のシート上に浸漬もしくはロール被覆さ
せ、次いで溶剤を蒸発させて形成することができ、或い
はＩ ＰＶＢ層を安全ガラスを形成する他のパネルとの
積層に際し慣用のシートに、高温度および高圧で融合す
ることもできる。或いは、共押出され、被覆され或いは
融合した層を上記したようにポリブレンドで形成するこ
ともできる。
残密ヒドロキシル基を会心する可塑化されたＰＶＢシー
トは、これを作成する組成物に組込まれた隣接先駆体ビ
ニルアルコール基の酸素原子に化学結合した粘膜減少か
つ流りＪ促進りのイオノマー基を有する。これらのイオ
ノマー基は、シートの部分ＰＶＢの同様に改Ｚ質された
他のＰＶＯＨ逆 鎖に対して５情のイオノマー基との熱可塑性のプソイド
架橋を形成する。より詳細には、ブヂルアルデヒドでア
セタール化した後かっＮ ａ ０ ＋−１で中和した後
に、本発明による１種のＩ ＰＶＢは次式のように示す
ことができる： ブンイド架橋の形成メカニズムに関し、たとえ上記した
ように陽イオンおよび陰イオンが各イオノマー基に存在
したとしても、近接するイオノマー基における陽イオン
基および陰イオン基に競合する任意特定の基の陽イオン
および自イオンの親和性が存在づるとＩＩＩ定される。
トは、これを作成する組成物に組込まれた隣接先駆体ビ
ニルアルコール基の酸素原子に化学結合した粘膜減少か
つ流りＪ促進りのイオノマー基を有する。これらのイオ
ノマー基は、シートの部分ＰＶＢの同様に改Ｚ質された
他のＰＶＯＨ逆 鎖に対して５情のイオノマー基との熱可塑性のプソイド
架橋を形成する。より詳細には、ブヂルアルデヒドでア
セタール化した後かっＮ ａ ０ ＋−１で中和した後
に、本発明による１種のＩ ＰＶＢは次式のように示す
ことができる： ブンイド架橋の形成メカニズムに関し、たとえ上記した
ように陽イオンおよび陰イオンが各イオノマー基に存在
したとしても、近接するイオノマー基における陽イオン
基および陰イオン基に競合する任意特定の基の陽イオン
および自イオンの親和性が存在づるとＩＩＩ定される。
これは７下式のように示すことができ、ここで簡単にす
るためＩ ＰＶＢ分子のイオノマー基のみを示１：間の
引力を克服するのに充分な熱エネルギーが存在しないと
、低い周囲温度ブロツＶング特性をシートに与える結合
が存在する。しかしながら、より高い積ＦＡ温１良にで
、シートがガラス（または均等物）の近接層の間のスペ
ースに適合しつつある際、結合／／破ｌ裏してＩ！Ｉ！
論的にはこのような高温度に存在しでより低い流動を、
うえる場合よりも増大した流動をしたら１０本発明のＰ
ＶＢシートはこの親和性はイオノマー基のクラスターも
しく逆 は集合体をもたらして熱可塑性の結合を形成づると思わ
れる。より詳細には、隣接イオノマー基のつ（ｉｉ）５
Ｘ １０”ゲイン／ｃ２未満の１５０°Ｃの貯蔵モジ
コラスにより示される如く槓ＦＩＱ Ｕでの増大した流
動を示す。
るためＩ ＰＶＢ分子のイオノマー基のみを示１：間の
引力を克服するのに充分な熱エネルギーが存在しないと
、低い周囲温度ブロツＶング特性をシートに与える結合
が存在する。しかしながら、より高い積ＦＡ温１良にで
、シートがガラス（または均等物）の近接層の間のスペ
ースに適合しつつある際、結合／／破ｌ裏してＩ！Ｉ！
論的にはこのような高温度に存在しでより低い流動を、
うえる場合よりも増大した流動をしたら１０本発明のＰ
ＶＢシートはこの親和性はイオノマー基のクラスターも
しく逆 は集合体をもたらして熱可塑性の結合を形成づると思わ
れる。より詳細には、隣接イオノマー基のつ（ｉｉ）５
Ｘ １０”ゲイン／ｃ２未満の１５０°Ｃの貯蔵モジ
コラスにより示される如く槓ＦＩＱ Ｕでの増大した流
動を示す。
［実施例１
以下、特定実施例により作成した試ｒ１につき以下の試
験を行なった。
験を行なった。
（１）ＩＰＶＢにおける残留ＰｖＯト（塁を測定するた
めの近赤外分光光磨測定（ＮＩＲ＞。
めの近赤外分光光磨測定（ＮＩＲ＞。
（２）イオノマー基の存在を確認ツ゛るための核）ｄ気
共鳴分光光庭測定（ＮＭＲ）および系外分光光度測定（
ＩＲ）。
共鳴分光光庭測定（ＮＭＲ）および系外分光光度測定（
ＩＲ）。
（３）重合体ガラス転移温度（Ｔ（］）を測定するため
の示差型走査熱量測定法（ＤＳＣ）。
の示差型走査熱量測定法（ＤＳＣ）。
（４）Ｉｔｔｌｅ０１１１ｅｔｒＩＣ３Ｄｙｎａｍｉｃ
Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｏ−ｍｅｔｏｒ
を用いる貯藏七ジ１ラス。この試験ｔ、１、重合体中に
貯わえられたエネルギー量を温度の関数として測定する
。４０℃および６０℃にＪ３ける数値（以下Ｇ’ （４
０）もしくは（６０）として示り”）は、周囲シート取
扱温度における剛さの尺度であり、これから材料が相互
に粘着する傾向を予測する。
Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｏ−ｍｅｔｏｒ
を用いる貯藏七ジ１ラス。この試験ｔ、１、重合体中に
貯わえられたエネルギー量を温度の関数として測定する
。４０℃および６０℃にＪ３ける数値（以下Ｇ’ （４
０）もしくは（６０）として示り”）は、周囲シート取
扱温度における剛さの尺度であり、これから材料が相互
に粘着する傾向を予測する。
１５０℃における数値（以下Ｇ’ （１５０）として示
づ）は、ガラス層との積層に際し、より高いＡ−トク（
５）ｌＩＬＩｎｔＱｒ １ＩａＺＱ Ｈｃｔｃｒを用い
る曇りは、特定の可塑化組成物を中間層として用いる標
準ガラスラミネート（２つのガラス層）の光学透明度の
尺度である。
づ）は、ガラス層との積層に際し、より高いＡ−トク（
５）ｌＩＬＩｎｔＱｒ １ＩａＺＱ Ｈｃｔｃｒを用い
る曇りは、特定の可塑化組成物を中間層として用いる標
準ガラスラミネート（２つのガラス層）の光学透明度の
尺度である。
（６）同右ブ［１ツキングは、同じ試料の面対面の接触
にＪ′３いて２枚のストリップをｎいに分離づるのに要
する平均荷重（ボンド）である。試トストリップを２．
５トン（２，２７ｔ ）ラム圧力の下で１５分間プレス
する。次いで、Ｉｎ５ｔｒＯ口剥離テスターを用いて、
ｒｔ剥離試験を毎分２０インチ（５０，８ｃｍ）のクロ
スヘツド速度および毎分５インチ（１２，７Ｃｌａ）の
ヂャート速度にて各試料につき行なった。
にＪ′３いて２枚のストリップをｎいに分離づるのに要
する平均荷重（ボンド）である。試トストリップを２．
５トン（２，２７ｔ ）ラム圧力の下で１５分間プレス
する。次いで、Ｉｎ５ｔｒＯ口剥離テスターを用いて、
ｒｔ剥離試験を毎分２０インチ（５０，８ｃｍ）のクロ
スヘツド速度および毎分５インチ（１２，７Ｃｌａ）の
ヂャート速度にて各試料につき行なった。
以下の本発明の特定実施例において、部数および％は特
記しない限り重Ｍによる。
記しない限り重Ｍによる。
実施例ル
−プ温度における材料の流動特性を示す。
２％未満の残留ポリ酢酸ビニル金白ψと２３０００の分
子量とを有するポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）樹脂
を水中に８５〜９０℃で匿＋’ｌ’、 Ｌながら溶解さ
せて８３％溶液を作成した。７７９４．ｔ３ｈのこのＰ
Ｖ ＯＨ溶液を攪拌關イ〜ｊ濶句ぎ反応器に添加し、そ
の温度を１０〜１２℃に調整した。これに６６．４ｇの
Ｏ−ベンズアルデヒドスルボン酸す１〜リウム塩（ＢＳ
ＮΔ）と１７１．１ｇの３５％硝酸溶液とを添加した。
子量とを有するポリビニルアルコール（ＰＶＯＨ）樹脂
を水中に８５〜９０℃で匿＋’ｌ’、 Ｌながら溶解さ
せて８３％溶液を作成した。７７９４．ｔ３ｈのこのＰ
Ｖ ＯＨ溶液を攪拌關イ〜ｊ濶句ぎ反応器に添加し、そ
の温度を１０〜１２℃に調整した。これに６６．４ｇの
Ｏ−ベンズアルデヒドスルボン酸す１〜リウム塩（ＢＳ
ＮΔ）と１７１．１ｇの３５％硝酸溶液とを添加した。
この混合物を１０〜１２℃に２１１．’１間保った。反
応生成物の試料の分析から、１〜３Ｄル％の酸がＰＶＯ
）−１に化学結合していることがγす明した。
応生成物の試料の分析から、１〜３Ｄル％の酸がＰＶＯ
）−１に化学結合していることがγす明した。
（Ｂ）・イオノマー型ポリビニルブチラール上記の２時
間の終了浚であって反応帯域における温度が１０〜１２
℃に保たれている間に、４５０．６ ’ｊのブヂルアル
デヒドを改質Ｐ Ｖ Ｏｌ−１混合物に添加し、次いで
これを１０〜１２℃にて攪ＩＴ Ｌ ＜’ｘがら４５〜
５５時間にわたり反応させた。反応器内容物を水で１回
洗浄し、５０％水酸化ナトリウムで１１，５〜１２．０
のｐｌ−１まで中和し、このｐ Ｌｌに室温′Ｃ″ １
８５時間保ち、次いで再び水により７５〜８．０の最終
ｐ１−１まで洗浄した。次いで、生成物を濾過し、２％
未満の水分まで乾燥さけた。生成物の分析結果は次の通
りである； 残留Ｐ Ｖ Ｏｌ−１基：１８〜１９％手合体における
ＢＳＮΔ基：１〜３■ル％’ｌ（］ニア５℃。
間の終了浚であって反応帯域における温度が１０〜１２
℃に保たれている間に、４５０．６ ’ｊのブヂルアル
デヒドを改質Ｐ Ｖ Ｏｌ−１混合物に添加し、次いで
これを１０〜１２℃にて攪ＩＴ Ｌ ＜’ｘがら４５〜
５５時間にわたり反応させた。反応器内容物を水で１回
洗浄し、５０％水酸化ナトリウムで１１，５〜１２．０
のｐｌ−１まで中和し、このｐ Ｌｌに室温′Ｃ″ １
８５時間保ち、次いで再び水により７５〜８．０の最終
ｐ１−１まで洗浄した。次いで、生成物を濾過し、２％
未満の水分まで乾燥さけた。生成物の分析結果は次の通
りである； 残留Ｐ Ｖ Ｏｌ−１基：１８〜１９％手合体における
ＢＳＮΔ基：１〜３■ル％’ｌ（］ニア５℃。
実施例２
イオノマー型ＰＶＩ３ど従来のＰＶＢどの配合１８．４
Ｃ３６の残留Ｐ Ｖ Ｏｌ−１含右ｆ６を右するＨＯｎ
ＳａｎｔＯからＲＢ Ｂｕｔｕａｒ（Ω録商標）樹脂
として市販されている従来のＰＶＢを実施例１のイオノ
マー型ＰＶＤ樹脂と、種々のイオノマー型ＰＶ［３／従
来のＰＶ［３（Ｉ ＰＶＢ／ＲＢ）の重ｆｉｔ比にて配
合した。
Ｃ３６の残留Ｐ Ｖ Ｏｌ−１含右ｆ６を右するＨＯｎ
ＳａｎｔＯからＲＢ Ｂｕｔｕａｒ（Ω録商標）樹脂
として市販されている従来のＰＶＢを実施例１のイオノ
マー型ＰＶＤ樹脂と、種々のイオノマー型ＰＶ［３／従
来のＰＶ［３（Ｉ ＰＶＢ／ＲＢ）の重ｆｉｔ比にて配
合した。
配合された樹脂に樹脂配合物１００部当り３２１部の可
塑剤の９１合にてジヘキシルアジペ−１−（ＤＭＡ）を
混合した。、ＩＪ塑化された樹脂配合１カをプレス内で
１４８９℃にＣ「ベビー・ケーキ」ま℃゛月！ｌ古した
。
塑剤の９１合にてジヘキシルアジペ−１−（ＤＭＡ）を
混合した。、ＩＪ塑化された樹脂配合１カをプレス内で
１４８９℃にＣ「ベビー・ケーキ」ま℃゛月！ｌ古した
。
（ｑられた／／）析れ１．東は次の通りである：１（Ｂ
（比較） １０／９０１ＰＶＢ／Ｒｅ ２０／８０ ］ｒ’ＶＢ／ＲＢ ３０／７０１ＰＶＢ／ｌ１Ｂ ＩＰＶＢ （１００χ） ４、１５ ７． ＋２ ０．
Ｇ７４．− ５．０５ ０．！ｉ
５０、３７ ４．１９ ３．９１ ０．３２６
、７３ ３．０５ 結果１よ、Ｉ ＰＶＢを含（Ｔりる配合１カが６０℃の
貯蔵モジュラスにより測定して周囲温度剛性にＪ３いＴ
ＲＢ対照ＰＶＢとｎｗ−ｃあり、 １００％ＩＰＶＢは
最＾の剛さであることを示す。他方、配合物（１３よび
純粋な［ＰＶＢ（よ、より高い温度で １５０ ”Ｃ貯
ｊｔｌｉ′Ｆ−ジｌラスにより測定して対照Ｐ Ｖ ８
、Ｉすｂ優秀な流ｆｈ性を示づ。配合物の［Ｊ−ルブ
ロッキングにお１）る顕−とな低丁ζノ）（、ＪＲＩじ
試料の２枚のス１ヘリ釆 ツブをＨいに分離する平均的荷重の結灰がら観察されＩ
ζ。７Ｉなわら配合物については対照よりち低い力しか
必要でなかった。配合物から中間層を設けて作成したラ
ミネー１−の光学透明度（１、ス・ｊ照に匹敵しうるち
のであった。
（比較） １０／９０１ＰＶＢ／Ｒｅ ２０／８０ ］ｒ’ＶＢ／ＲＢ ３０／７０１ＰＶＢ／ｌ１Ｂ ＩＰＶＢ （１００χ） ４、１５ ７． ＋２ ０．
Ｇ７４．− ５．０５ ０．！ｉ
５０、３７ ４．１９ ３．９１ ０．３２６
、７３ ３．０５ 結果１よ、Ｉ ＰＶＢを含（Ｔりる配合１カが６０℃の
貯蔵モジュラスにより測定して周囲温度剛性にＪ３いＴ
ＲＢ対照ＰＶＢとｎｗ−ｃあり、 １００％ＩＰＶＢは
最＾の剛さであることを示す。他方、配合物（１３よび
純粋な［ＰＶＢ（よ、より高い温度で １５０ ”Ｃ貯
ｊｔｌｉ′Ｆ−ジｌラスにより測定して対照Ｐ Ｖ ８
、Ｉすｂ優秀な流ｆｈ性を示づ。配合物の［Ｊ−ルブ
ロッキングにお１）る顕−とな低丁ζノ）（、ＪＲＩじ
試料の２枚のス１ヘリ釆 ツブをＨいに分離する平均的荷重の結灰がら観察されＩ
ζ。７Ｉなわら配合物については対照よりち低い力しか
必要でなかった。配合物から中間層を設けて作成したラ
ミネー１−の光学透明度（１、ス・ｊ照に匹敵しうるち
のであった。
実施例３
イオノマー型Ｉ） Ｖ Ｂを含イーする配合物からのシ
ー上 ２５／７５のＩ ＰＶ［３／Ｒ８配合物を非溶融型高強
度Ｄｉｏｓｎａミキリーにて３２ＤｉｒのＤ ＋−１△
と混合し、直径４．５インブ（１１，４ｃ＋ａ）の３２
／１のＬ／Ｄ押出器を用いてｈさ３０ミル（０，７６ｍ
＞がっ幅２３インチ（５８，４ｃｍ）のシートに押出し
た。溶融４１度は３９０〜４００下（１９８，９〜２０
４４℃）とした。グイ間口部を介して内部冷却手段が設
けられた上記種類の隣ＩＨ−する回転グイ［１−ルの表
ＵＥｌに対して押出した。
ー上 ２５／７５のＩ ＰＶ［３／Ｒ８配合物を非溶融型高強
度Ｄｉｏｓｎａミキリーにて３２ＤｉｒのＤ ＋−１△
と混合し、直径４．５インブ（１１，４ｃ＋ａ）の３２
／１のＬ／Ｄ押出器を用いてｈさ３０ミル（０，７６ｍ
＞がっ幅２３インチ（５８，４ｃｍ）のシートに押出し
た。溶融４１度は３９０〜４００下（１９８，９〜２０
４４℃）とした。グイ間口部を介して内部冷却手段が設
けられた上記種類の隣ＩＨ−する回転グイ［１−ルの表
ＵＥｌに対して押出した。
ポリマー溶融物と接触するダイブレードの温度を約１１
５．５℃に調整した。ダイにおける溶融物圧力は２４１
２〜３１００ｋｐａとした。約４．６ｍ／ｍｉｎにてダ
イロールから出たシートを１０℃の水冷却塔に移しＩζ
。ダイ開口部のダイリップは約４°の圧縮角度とした。
５．５℃に調整した。ダイにおける溶融物圧力は２４１
２〜３１００ｋｐａとした。約４．６ｍ／ｍｉｎにてダ
イロールから出たシートを１０℃の水冷却塔に移しＩζ
。ダイ開口部のダイリップは約４°の圧縮角度とした。
形成されたシートの各面は粗面であり、ブレード司法（
Ｒ＞は４５ｘ １０−”インチ（１１４×１０ｃｍ）と
し、ロール寸法は６４ｘｌｏ−”インチ（ＩＯ２，６ｘ
１０−”ｃＩ＋りとした。粗面は二１−ヨーク州、マ
ール・ゲージ・カンパニー社からのしデルＣ５９型ペル
ソメータのようなプロ・フィロメータで測定した。
Ｒ＞は４５ｘ １０−”インチ（１１４×１０ｃｍ）と
し、ロール寸法は６４ｘｌｏ−”インチ（ＩＯ２，６ｘ
１０−”ｃＩ＋りとした。粗面は二１−ヨーク州、マ
ール・ゲージ・カンパニー社からのしデルＣ５９型ペル
ソメータのようなプロ・フィロメータで測定した。
Ｉ ＰＶＢ／ＲＢの種々の配合物から上記のようにして
作成したシート試別につき、次の貯蔵モジ」ラスの結果
（ダイン／Ｃ＆）が種々の′ｆ；Ａ度で得られた。
作成したシート試別につき、次の貯蔵モジ」ラスの結果
（ダイン／Ｃ＆）が種々の′ｆ；Ａ度で得られた。
ＲＢ（１００χ） ３．２７ ５．
７３ １１．０９ ５．９８ＩＰＶＢ
／１１Ｂ（１０／９０） ４．３７ ６，
１２ ３．９４ ６．０５１ＰＶＢ／
ｆｔＢ（２０／８０） ４．５４ ６，７
６ ４．０Ｇ ４．９７ＩＰＶＢ／
ＲＢ（２５／７５） ５．２９ ７．７２
． ４．２１ ’ ４．２６ＩＰＶＢ／
ＲＢ（３０／７０） ５．４２ ９．３５
３．９１ ３．８３上記結果は、Ｉ
ＰＶＢを含ｌ：ｉＭる配合物が貯蔵モジ１ラスにつき
２６および４０℃でＲＢ対照よりも剛性であるが、１５
０℃にてＲＢ対照よりも流動性であることを明らかに示
す。６０℃にて、数値は対照とは約４％しか僅かに相違
しむいので、杓能は実質的に同等であると予想される。
７３ １１．０９ ５．９８ＩＰＶＢ
／１１Ｂ（１０／９０） ４．３７ ６，
１２ ３．９４ ６．０５１ＰＶＢ／
ｆｔＢ（２０／８０） ４．５４ ６，７
６ ４．０Ｇ ４．９７ＩＰＶＢ／
ＲＢ（２５／７５） ５．２９ ７．７２
． ４．２１ ’ ４．２６ＩＰＶＢ／
ＲＢ（３０／７０） ５．４２ ９．３５
３．９１ ３．８３上記結果は、Ｉ
ＰＶＢを含ｌ：ｉＭる配合物が貯蔵モジ１ラスにつき
２６および４０℃でＲＢ対照よりも剛性であるが、１５
０℃にてＲＢ対照よりも流動性であることを明らかに示
す。６０℃にて、数値は対照とは約４％しか僅かに相違
しむいので、杓能は実質的に同等であると予想される。
実施例４
他のイスツマ−成分
この実施例は、イオノマーＰＶＢの合成における酸アル
デヒドの使用を示している。使用したアルデヒドは次の
化学構′？ｉ： ＨＯ ＯＯＨ を有するｐ−カルボキシベンズアルデヒドＡ）であった
。ＣＢＡはエタノール可溶性であるので、ＰＶＯＨ反応
およびアセタール化反応をエタノール中で行なった。
デヒドの使用を示している。使用したアルデヒドは次の
化学構′？ｉ： ＨＯ ＯＯＨ を有するｐ−カルボキシベンズアルデヒドＡ）であった
。ＣＢＡはエタノール可溶性であるので、ＰＶＯＨ反応
およびアセタール化反応をエタノール中で行なった。
１１９のＣＢＡをｆｉ拌機付２１反応器内で２８０ｍの
エタノール中に溶解させ、５３．９９のＰ Ｖ Ｏ Ｈ
（ Ｇｏｓｈｅｎｏｌ ＮＨ−１８）を添加しテエタノ
ール中のＰＶＯ）（スラリーを作成した。数滴のａ硫酸
触媒を、ｐＨが１未満になるまで添加した。このスラリ
ーを７５℃まで加熱し、２時間速流させた。次いで、３
４．０ｇのｎ−ブヂルアルデヒドを添加し、７５℃にて
４時間反応させた。次いで、反応器内容物を水酸化ナト
リウムにより１２．５のｐＨまで中和し、水中に放出し
て重合体を沈降させた。次いで、これを８ｊ過し、実施
例１と同様に乾燥させたところ、９０，７℃のＴｇを右
することが判明した（これに対しＷ１用のｌ）照ＰＶＢ
については７３℃）。ＩＲ分光光度測定の結果は、苛性
ソーダで中和する前にＣ Ｏ Ｏ ｔｌ阜が存在しかつ
中和後に樹脂中にＣＯＯ−ピークが存在することを示し
た。
エタノール中に溶解させ、５３．９９のＰ Ｖ Ｏ Ｈ
（ Ｇｏｓｈｅｎｏｌ ＮＨ−１８）を添加しテエタノ
ール中のＰＶＯ）（スラリーを作成した。数滴のａ硫酸
触媒を、ｐＨが１未満になるまで添加した。このスラリ
ーを７５℃まで加熱し、２時間速流させた。次いで、３
４．０ｇのｎ−ブヂルアルデヒドを添加し、７５℃にて
４時間反応させた。次いで、反応器内容物を水酸化ナト
リウムにより１２．５のｐＨまで中和し、水中に放出し
て重合体を沈降させた。次いで、これを８ｊ過し、実施
例１と同様に乾燥させたところ、９０，７℃のＴｇを右
することが判明した（これに対しＷ１用のｌ）照ＰＶＢ
については７３℃）。ＩＲ分光光度測定の結果は、苛性
ソーダで中和する前にＣ Ｏ Ｏ ｔｌ阜が存在しかつ
中和後に樹脂中にＣＯＯ−ピークが存在することを示し
た。
Ｌｊ」影ユ
この比較例は、ＢＳＮＡを用いてイオノマー型ＰＶＢを
生成させる際に低温段が小要であることを示している。
生成させる際に低温段が小要であることを示している。
実施例の手順を反復したが、ただし反応温度を１６℃に
保ら（先駆体の製造）かつ工程Ｂ（イオノマー型ＰＶＢ
の’￥Ｊ造）においては温度を８５℃まで上Ｒさばて４
時間保った際にゲル破壊が生じた（ＰＶＢ粒子の最初の
出現）。重合体生成物のＮＭＲ分析から、ＢＳＮＡの化
学置換の証随は認められなかった。これは、反応サイク
ルにお【プる８５℃の高温度部分によるらのと思われる
。
保ら（先駆体の製造）かつ工程Ｂ（イオノマー型ＰＶＢ
の’￥Ｊ造）においては温度を８５℃まで上Ｒさばて４
時間保った際にゲル破壊が生じた（ＰＶＢ粒子の最初の
出現）。重合体生成物のＮＭＲ分析から、ＢＳＮＡの化
学置換の証随は認められなかった。これは、反応サイク
ルにお【プる８５℃の高温度部分によるらのと思われる
。
以上、本発明を実施例につき説明したが、これは単に例
示の目的であって限定を意味するものでなく、当栗名に
は種々の改変が容易に示唆されよう。
示の目的であって限定を意味するものでなく、当栗名に
は種々の改変が容易に示唆されよう。
Claims (21)
- （１）改質促進量の化学的に結合したイオノマー基を含
有することを特徴とするポリビニルブチラール樹脂。 - （２）ビニルアルコールに換算して約１５〜３０重量％
のヒドロキシル基を含有し、イオノマー基が隣接する先
駆体ビニルアルコール基の酸素原子に結合している請求
項１に記載のポリビニルブチラール。 - （３）イオノマー基が、アルデヒド基と２個のヒドロキ
シル基との間の反応を介して結合している請求項２に記
載のポリビニルブチラール。 - （４）最高約１５モル％のイオノマー基を含有する請求
項２に記載のポリビニルブチラール。 - （５）改質促進量の式Ｒ−ＸＹＺ−Ｍ ［式中、Ｒは芳香族、脂肪族もしくは複素環式アルデヒ
ド、酸、酸クロライドもしくはイソシアネートであり、
ただしＲが脂肪族のときには構成（ＣＨ＿２）＿ｎ（こ
こでｎは１〜２００の整数）を有しており；ＸおよびＹ
は同一もしくは異なるＲの芳香族および複素環型におけ
る置換基であって、ＨもしくはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル
であり；ＺはＳＯ＿３＾−、ＣＯＯ＾−、もしくはＰＯ
＿４＾３＾−であり；Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類
金属、ならびに亜鉛、銅およびマンガンから選択される
遷移金属よりなる群から選択される陽イオンである］ を有する化学的に結合したイオノマー基を含有すること
を特徴とするポリビニルブチラール。 - （６）約２〜５モル％のイオノマー基を含有する請求項
５に記載のポリビニルブチラール。 - （７）Ｒが芳香族アルデヒドであり、ＺがＳＯ＿３＾−
である請求項５に記載のポリビニルブチラール。 - （８）２〜５モル％のイオノマー基を含有し、ＭがＮａ
＾＋である請求項７に記載のポリビニルブチラール。 - （９）イオノマー結合を介して熱可逆的に架橋されたポ
リビニルブチラール。 - （１０）ビニルアルコールに換算して約１５〜３０重量
％のヒドロキシル基を含有し、イオノマー結合は隣接す
る先駆体ビニルアルコール基の酸素原子に結合したイオ
ノマー基の間に存在する請求項９に記載のポリビニルブ
チラール。 - （１１）イオノマー基が、アルデヒド基と２個のヒドロ
キシル基との間の反応を介して結合している請求項１０
に記載のポリビニルブチラール。 - （１２）最高約１５モル％のイオノマー基を含有する請
求項１０に記載のポリビニルブチラール。 - （１３）イオノマー基が式Ｒ−ＸＹＺ−Ｍ ［式中、Ｒは芳香族、脂肪族もしくは複素環式アルデヒ
ド、酸、酸クロライドもしくはイソシアネートであり、
ただしＲが脂肪族のときには構成（ＣＨ＿２）＿ｎ（こ
こでｎは１〜２００の整数）を有しており；ＸおよびＹ
は同一もしくは異なるＲの芳香族および複素環型におけ
る置換基であって、ＨもしくはＣ＿１〜Ｃ＿５アルキル
であり；ＺはＳＯ＿３＾−、ＣＯＯ＾−、もしくはＰＯ
＿４＾３＾−であり；Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類
金属、並びに亜鉛、銅およびマンガンから選択される遷
移金属よりなる群から選択される陽イオンである］ を有する請求項１２に記載のポリビニルブチラール。 - （１４）約２〜５モル％のイオノマー基を含有する請求
項１３に記載のポリビニルブチラール。 - （１５）結合がアルデヒドのアルカリ金属スルホン酸塩
を介して存在している請求項１４に記載のポリビニルブ
チラール。 - （１６）化学的に結合したイオン酸性基を含有するポリ
ビニルアルコール。 - （１７）イオン基が、アルデヒド基と２個のヒドロキシ
ル基との間の反応を介して結合している請求項１６に記
載のポリビニルアルコール。 - （１８）最高約１０モル％のイオン基を含有する請求項
１６に記載のポリビニルアルコール。 - （１９）イオン基がスルホン化ベンザル基からなる請求
項１８に記載のポリビニルアルコール。 - （２０）イオン基が２−ホルミルベンゼンスルホン酸で
ある請求項１９に記載のポリビニルアルコール。 - （２１）請求項１６〜２０のいずれか一項に記載の改質
ポリビニルアルコールを形成後にその場で重合させたポ
リビニルブチラール。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US268319 | 1988-11-07 | ||
| US07/268,319 US5030688A (en) | 1988-11-07 | 1988-11-07 | Ionomeric polyvinyl butyral |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02182704A true JPH02182704A (ja) | 1990-07-17 |
Family
ID=23022439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1288590A Pending JPH02182704A (ja) | 1988-11-07 | 1989-11-06 | イオノマー型ポリビニルブチラール |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5030688A (ja) |
| EP (1) | EP0368832A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02182704A (ja) |
| KR (1) | KR930001351B1 (ja) |
| AU (1) | AU614193B2 (ja) |
| BR (1) | BR8905669A (ja) |
| CA (1) | CA2002293A1 (ja) |
| MX (1) | MX164236B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPWO2017171042A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-07 | 積水化学工業株式会社 | ポリビニルアセタールアイオノマー樹脂フィルム及び合わせガラス |
| WO2026029062A1 (ja) * | 2024-07-30 | 2026-02-05 | 三井・ダウ ポリケミカル株式会社 | 樹脂組成物、ゴルフボール、及び改質剤 |
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| DE4323897A1 (de) * | 1993-07-16 | 1995-01-19 | Hoechst Ag | Plastifizierte Polymerformkörper aus modifizierten Polyvinylbutyralen |
| DE4340563A1 (de) * | 1993-11-29 | 1995-06-01 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von Schutzkolloid-stabilisierten Dispersionen |
| DE19641064A1 (de) | 1996-10-04 | 1998-04-09 | Wacker Chemie Gmbh | Modifizierte Polyvinylbutyrale mit niederer Lösungsviskosität |
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| DE10140130A1 (de) | 2001-08-16 | 2003-03-06 | Wacker Polymer Systems Gmbh | Polyvinylacetale mit verbesserter Haftung |
| DE10140131B4 (de) | 2001-08-16 | 2007-05-24 | Wacker Polymer Systems Gmbh & Co. Kg | Silan-modifizierte Polyvinylacetale |
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