JPH02182985A - インキ抜きパルプの漂白方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はインキ抜き、パルプ（ｐａｔｅｓ　ｄ６ｓｃｈ
ｃｔｅｃｅｓ）の漂白方法に関する。製紙業界及びその
関連業界において、例えば印刷用紙、トイレットペーパ
ー又はボール紙に転換するために、回収紙及びインキ抜
き紙に由来する漂白、パルプの使用に関心が持たれてい
る。

この主題に関して、例えばＲ，Ｐ、　５ｉｎｃ＋ｈによ
る研究（「、パルプの漂白（Ｔ　ｈｅ　ｂｌｃａｃｈｉ
ｎａ　　ｏｒｐυ１ｐ）」第３版３２４〜３２６頁及び
５６０〜５６２頁）を参照することができる。

インキ抜き、パルプの漂白には、例えば亜１．Ａ′Ｐｌ
ｉ水素ナトリウム又は亜ニチオン酸ナトリウムのような
還元剤、あるいは例えば過酸化水素のような酸化剤を要
する。

このことは、第３．１１８．１９２号どして公示された
西独特許出願に報告されている。

その特許出願には、ＤＨ８，５〜１２で、乾燥状態の紙
の車司に関して０１〜２重間％のス１ｊ合の亜硫酸塩と
亜二チオン酸塩のｕ合物であり１りる還元性漂白剤の、
インキ抜きの初ＩｇｊにＪ３ける作用が記載されている
。

他方、亜ニチオン酸塩のインキ抜き、パルプへの使用は
ｐＨ６で達成されるが、この値はインキ抜きしない場合
に採用される値と考えられる。

では亜ニチオン酸ナトリウムが挙げられる）の混合物を
用いて、インキ抜き、パルプを有利に漂白することがで
きることを見出した。

上記並びに下記のすべてにおいて、亜ＩＭ塩は、他に記
載がなければ、亜ｔｔｉ酸ブトリウムＮａ２Ｓ○３、又
は引亜硫酸ナトリウムＮａＨ８Ｏ３、あるいは亜硫酸ナ
トリウム十重亜硫酸ナトリウム、あるいは、さらに−殻
内に（よ二酸化イオウＳ０２＋水酸化ナトＩＪ　ｖンム
と理解されたい。

上記と同様の漂白は、水性アルカリ性媒質中で過酸化水
素による漂白に伴って右利に行い得ることも判明してい
る。

本発明の第一の対象は、初期ｐ１」６〜１２を示す媒質
中で、亜硫酸塩とその亜硫酸イオンよりも電気陰性度が
高い還元剤との共同作用（ａｃｔｉｏｎｃｏｎｊｏｉｎ
ｔｅ）により漂白を遂行することを特徴とするインキ抜
き、パルプの漂白方法である。

還元剤として以下に記載されでいる亜硫酸イオンより電
気陰性度が高い還元剤は、二酸化チオウレア（又はホル
ムアミジン亜硫酸）、水素化ホウ素ナトリウム及び亜＠
酸水素ナトリ・クムから遍択されることが多い。

亜ニチオン酸塩及び二酸化チオウレアの電気陰性度を査
定するために、例えばＱ　ｄｉｌｅ　　Ｃｈａｌｍｉｎ
Ｌ　ｏｕｉｓ　−Ａ　ｎｄｒｅが１９８５年１２月　６
日にＣＩａｕｄｅ　−Ｂ　ｃｒｎａｒｄ大学（ＬＶＯｎ
ｌ）に！ｒＺ出した論文：”　Ｐ　ｒｏｐｒｉ５ｔ５ｓ
　ｒｅｄｕｃｔｒｉｃｅｓ　ｄｕ　ｄｉｔｈｉｏｎｉｔ
ｅ　ｄａｓｏｄｉｕｍ　　ｄａｎｓ　　ｄｅｓ　　ｃｏ
ｎｄｉｔｉｏｎｓ　　ｄｅ　　ｔｒａｎｓｒｅｒｔ　　
ｄｅｐｈａｓｅ　”　（相転移条件下での化ニチオン酸
ナトリウムの還元特性）を参照することができる。

使用する還元剤の量は、その性質により変えることがで
きる。それは、二酸化チオウレア又は亜ニチオン酸塩の
場合には、一般に０．１％〜５％である。このｍは、下
記の寸べての小と同様、他に指示されていなければ又は
明らかに違う形で指示されていない限りは、乾燥状態の
インキ扱き、パルプの重Ｍに対する小伝パーセントで表
わされる。

水素化ホウ素ナトリウムは約０．０１〜０．５％の割合
で、しばしば０．０５％〜０．２５％の割合で使用する
。

この還元剤を、例えば１２重量％の水素化ホウ素ナトリ
ウムを含有する溶液のにうな水溶液の形態で簡便に使用
する。このものはペントロンコーポレーション社（ｌａ
　　３ｏｃｉ員ｅ　　Ｖ　ｅｎｔｒｏｎＣｏｒｐｏｒａ
ｔ　ｉｏｎ　）からＩボロール＜ＢＯＲＯＬ■）の名称
で市販されている。

使用づる亜硫酸塩のＭは、二酸化イオウＳ０２として表
わづと、約０．１％〜１０％、１ｄもしばしば１％〜６
％である。

・　＼／ 亜硫ｖＬ塩ｍ、叩ら亜硫酸す１−リウムＮａ２ＳＯ３ま
たは重亜ｔａ酸ナトリウムＮａＦＩＳ０３、あるいは亜
硫酸ナト１戸シムと重曲疏酸す１ヘリウムの、あるいは
水酸化ナトリウムを伴う二酸化イオウの呈は、それぞれ
好ましくは２％以上ぐある。

本発明の方法では、亜硫′Ｐａ塩及び還元剤は、パルプ
との接触に際していつでも、一方がなくて１つだけが存
在することはなく、また、パルプとともにそれらを含有
するＷ質の初期ｐＨ値は上記の限定値の間である。例え
ば、、パルプの含浸で本発明の工程を開始する場合、、
パルプの水溶液は上記工程に必要な亜硫酸塩と還元剤を
ともに含有する。

本発明の方法の利点は、亜硫酸塩と還元剤との共同作用
が得られるｐＨ値が、初！１ｌｌｐＨ値に関する限り広
範な限界値の間にある点である。初期ｐ１」値は、しば
しば、好ましくは少なくとも約７であるよう選択する。

亜硫酸塩及び還元剤がインキ抜き、パルプに共同して作
用する温度は、約４０℃〜１００℃、好ましくは６５℃
〜９５℃である。

乾燥状態で計算される、インキ扱き、パルプの・０回％
で示すｔｓＳ１中の濃度は、本発明を実行する上で正大
な因子ではない。実際上、それは約５％〜５０％、最も
頻繁には約５％〜２５％である。

本発明の亜硫酸塩と還元剤の共同作用期間は、他のブ［
１セスパラメーターにより変化づ゛る。最６頻繁には、
それは２時間を超えない。

本発明の第二の対象は、上記と同様にして、亜硫１！Ｉ
！塩と、その亜１ａｌ！Ｉイオンより雷気陰竹度が高い
還元剤とを共同で作用させ、その復、このようにして得
られた、パルプを洗ＰＩて亜りａ酸イオンと還元剤をで
きるだけすみやかに除去し、次いでこのように洗浄した
、パルプに水性アルカリ性媒質中に溶解した過酸化水素
を作用さけて漂白を行なうことを特徴とするインキ抜き
、パルプの漂白方法である。

これにより、高水準の白色度が得られる。

例えば、１回又は数回、水で、パルプを希釈し、次いで
その、パルプを圧縮又は濾過して再濃縮するといった公
知の方法で、洗浄を行う。

この洗浄に関して重要性を査定するために、例えば、ト
１．　）（＋”１１（ｌｏｒ　、　ｌ−１，ＩＪ、　３
ｕｓｓの論文−ＴａＤＤｉ、　　１９８２　　Ｉｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌ　　Ｓｕｌｐｈｉｔｅｐｕｌｐｉｎ
ｇ　　Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ、Ｔｏｒｏｎｔｏ、２０　
−２２０ｃｔｏｂｅｒ　１９Ｂ２．１４３〜１４８−を
参照することができる。

例えば、ＤＨ約９〜１１で、４０℃〜１００℃の温度で
約０５〜２時間、１０％〜３０％の濃度で、比重１．３
３の約１％〜６％ケイ酸ノトリウム溶液存在下で、約０
５〜１０％、好ましくは２％〜６％の■の過酸化水素を
用いて、過酸化水素による漂白を行なう。漂白溶液は、
実質的に、１つ又はそれ以上の、例えばジエチレントリ
アミンペンタＷ＃ｌ及びエチレンジアミンテトラ酢酸の
ような錯化剤又は金属イオン封鎖剤のような添加物を、
ナ１〜リウム塩の形態で、一般に約０．１％〜１％の吊
で含有し得る。過酸化水素で処理すべき、パルプを、過
酸化水素を作用させる前に、上記と同様の種類及び吊の
錯化剤又は金属イオン封鎖剤を用いて、２０℃〜１００
℃、好ましくは５０℃〜１００℃、十分に迅速な錯化又
は金属イオン封鎖速度を保持しつつ加圧下での操作を避
けるために好ましくは５０〜９５℃で、約５分から２時
間の範囲で変更可能な時間の間、約５％〜３０％のａ度
で処理を施し、好ましくはその後、例えば圧縮すること
により洗浄することができる。

亜硫酸塩と還元剤とを同時に用いて行なうインキ抜き、
パルプの処理は、それ自体、上記の種類の錯化剤又は金
属イオン封鎖剤による上記、パルプの処理の後に行なっ
てもよい。その時、その温度は約５％〜５０％、−膜内
には２５％〜３０％である。このような処理は、漂白後
の白色度及び過酸化水素の作用の有効性に対する本発明
の本来の効力をさらに増強する。

漂白サベきインキ抜き、パルプを、亜硫酸塩及び還元剤
による処理時に錯化剤又は金属イオン封鎖剤と接触させ
ることもできる。

以下の実施例により本発明をさらに詳しく説明が、本発
明はこれに限定されるしのではない。

これらの実施例においてはニ ーぞの最を、別記されていなければ、又は明らかにぞう
でない場合を除いては、乾燥状態でのイン：１汰き、パ
ルプに対する徂εパーセントで表わし、ＤＴＰ△は４０
重量％のジエチレントリアミンペンタＦｒｌ酸水溶液を
意味し、表示の吊はこのように示されるものであり、 亜硫Ｐｉ塩と還元剤との共同作用の際の媒質の初期ｐＨ
並びに、適切である場合はその亜硫酸塩と還元剤を含有
する、パルプの事前含浸水溶液の初期ｐＨは、６〜１２
であり、 ボロール（ＢＯＲＯＬ■）の形態で水素化ホウ素ナトリ
ウムを用い、表示用は上記のように示されるものであり
、 ケイ酸塩は、比１１．３３のケイ酸ナトリウム水溶液を
意味し、 度数で表わす白色度はカール　ツアイス（Ｃａｒｌ　Ｚ
ｃｉｓｓ）　製のＥ　Ｌ　ＲＥ　Ｐ　ＨＯ型分光光度計
を用いて測定しく　４５７ｎｌｌ）、出発原料であるイ
ンキ抜さ゛パルプ（ま６１．５°の白色度を示す。

１１λ土二１ インキ扱き、パルプを、９０℃で１時間、濃度１２％で
、ボロール（ＢＯＲＯＬ■）及び亜硫酸トナリウム十重
亜硫酸ナトリウムの共同作用に処する。

以下の表１に、ボロール、亜硫酸ナトリウム、及び重亜
硫酸ナトリウムのそれぞれのけ、並びに初期１）ｌ−１
，及び冑られた漂白、パルプの白色度に関する実験条件
を記載する。

表 ■ 実施例２及び３で得られた漂白したインキ抜ぎ、パルプ
を、亜硫酸イオン及びその水素化ホウ素塩を洗浄により
ほぼ完全に除去した後、０，８％水酸化ナトリウムを含
む４％過酸化水素、４％ケイ酸ナトリウム、及び０．５
％ＤＴＰＡを用いて、７０℃で２時間、濃度１２％で処
理する。

この方法で漂白した実施例３の、パルプは、白色度７５
．１°である（実施例６）。

この方法で漂白した実施例２の、パルプは白色度７２．
６°である（実施例７）。

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）初期ｐＨが６〜１２を示す媒質中における、亜硫
   酸塩、即ち亜硫酸ナトリウムもしくは重亜硫酸ナトリウ
   ム、あるいは亜硫酸ナトリウムと重亜硫酸ナトリウム、
   あるいは二酸化イオウと水酸化ナトリウム、並びに亜硫
   酸イオンよりも電気陰性度が高い還元剤の、パルプに対
   する共同作用により漂白を行なうことを特徴とするイン
   キ抜きパルプの漂白方法。
2. （２）該還元剤を二酸化チオウレア、水素化ホウ素ナト
   リウム、又は亜ニチオン酸ナトリウムから選択すること
   を特徴とする請求項１に記載の方法。
3. （３）該二酸化チオウレア又は亜硫酸水素ナトリウムを
   乾燥状態のインキ抜きパルプ重量に関して０．１〜５％
   の割合で使用することを特徴とする請求項２に記載の方
   法。
4. （４）該水素化ホウ素ナトリウムを０．０１％〜０．５
   ％の割合で使用することを特徴とする請求項２に記載の
   方法。
5. （５）亜硫酸塩の量が乾燥状態のインキ抜きパルプの重
   量に関して、二酸化イオウで表わして　０．１〜１０重
   量％であることを特徴とする請求項１から請求項４のい
   ずれかに記載の方法。
6. （６）亜硫酸ナトリウムもしくは重亜硫酸ナトリウム、
   あるいは亜硫酸ナトリウムと重亜硫酸ナトリウム、ある
   いは二酸化イオウの量がそれぞれ２％より多いことを特
   徴とする請求項５に記載の方法。
7. （７）初期ｐＨが少なくとも７に等しいことを特徴とす
   る請求項１から請求項６のいずれかに記載の方法。
8. （８）亜硫酸塩と、亜硫酸イオンよりも電気陰性度が高
   い還元剤の共同作用が生じる温度が４０℃〜１００℃で
   あることを特徴とする請求項１から請求項７のいずれか
   に記載の方法。
9. （９）該温度が６５℃〜９５℃であることを特徴とする
   請求項８に記載の方法。
10. （１０）該パルプを、請求項１から請求項９のいずれか
    に従って亜硫酸塩とその亜硫酸イオンより電気陰性度が
    高い還元剤との共同作用に処し、次いで洗浄して該亜硫
    酸塩と該亜硫酸イオンより電気陰性度が高い還元剤を除
    去し、最後に水性アルカリ性媒質中で過酸化水素の作用
    に処することを特徴とするインキ抜きパルプの漂白方法
    。
11. （１１）４０℃〜１００℃の温度で、ｐＨ９〜１１の媒
    質中にて、乾燥状態のパルプの重量に関して２〜６重量
    ％の割合で過酸化水素を用いることを特徴とする請求項
    １０に記載の方法。