JPS63303189A - ケミカル−サーモメカニカルパルプの製造方法 - Google Patents

ケミカル−サーモメカニカルパルプの製造方法

Info

Publication number
JPS63303189A
JPS63303189A JP63128124A JP12812488A JPS63303189A JP S63303189 A JPS63303189 A JP S63303189A JP 63128124 A JP63128124 A JP 63128124A JP 12812488 A JP12812488 A JP 12812488A JP S63303189 A JPS63303189 A JP S63303189A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
sodium
pulp
sulfite
cooking
hydrogen peroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP63128124A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0217675B2 (ja
Inventor
ミシェル　ドゥヴィック
ロベール　アンジュリエ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Atochem SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atochem SA filed Critical Atochem SA
Publication of JPS63303189A publication Critical patent/JPS63303189A/ja
Publication of JPH0217675B2 publication Critical patent/JPH0217675B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
    • D21C3/22—Other features of pulping processes
    • D21C3/222—Use of compounds accelerating the pulping processes

Landscapes

  • Paper (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Thermotherapy And Cooling Therapy Devices (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ケミカル−サーモメカニカル（化学熱機械的
）パルプの製造方法に関するものである。
さらに詳細には、アルカリ水性媒体中で過酸化水素を使
用して漂白するのに適したケミカル−サーモメカニカル
パルプの製造方法に関するものである。
従来の技術 パルプを製造するためには、木材チップのようなセルロ
ース材料に機械的、化学的もしくは熱的な作用が単独ま
たは組合わせて加えられる。
砕木パルプすなわち高収率パルプは、例えば、砥石型粉
砕機、ディスク型粉砕機もしくはディスク型リファイナ
ー中でリグノセルロース材料を機械的に粉砕することに
よって製造される。
本発明で製造されるケミカル−サーモメカニカルパルプ
は、１００℃もしくはそれ以上の温度で、飽和蒸気圧下
で、亜硫酸ナトリウムもしくは亜硫酸水素ナトリウム、
もしくは、より一般的には二酸化硫黄ＳＯ□と水酸化す
）　＋ＪウムＮａＯＨとの混合物の存在下で実施する非
破壊蒸解を上記の方法と組み合わせることによって得ら
れる。
以下では、上記ケミカル−サーモメカニカルパルプをＣ
ＴＭＰパルプと略称する。また、以下の説明では、Ｎａ
２ＳＯ３、ＮａＨ３Ｏ３または５Ｏ２−ａＯＨは区別せ
ずに亜硫酸塩と記載する。
上記ＣＴＭＰパルプは、メカニカルパルプとケミカルパ
ルプとの効果的な妥協策であるので、工業的に興味が持
たれている。
例えば、ＣＴＭＰパルプの収率は、乾燥パルプ重量であ
る乾燥した出発材料原料の重量に対して通常８５％以上
であり、大抵の場合は９０％以上である。この点から、
このパルプは純粋なメカニカルパルプに近く、非破壊蒸
解という用語はここからきている。
発明が解決しようとする課題 しかし、このＣＴＭＰパルプの漂白度は、このパルプか
ら製造される商品の分野で要求される品質から要求され
る値に達しないという問題点がある。すなわち、例えば
、アルカリ媒体中で過酸化水素を使用して行う漂白では
、上記の蒸解の間にリグノセルロース材料が有害な熱効
果を受けるため、十分な結果は得られない。
このことは、例えば、ジェームズ　ピー、キャセイ　（
Ｊａｍｅｓ　Ｐ、ＣＡＳＥＹ）著「パルプと紙の化学と
化学技術（Ｐｕｌｐ　ａｎｄ　Ｐａｐｅｒ　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ　ａｎｄ　ＣｈｅｍｉｃａｌＴｅｃｈｎｏｌｏ
ｇｙ）　」第３版、第１巻、１９８０年、ｐ、　２４２
−２５０゜６５４．６５５に記載されている。
本発明の目的は、過酸化水素Ｈ２０２を使用して通常の
ゼネラルエレクトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔ
ｒｉｃ）型またはエルレホ（Ｅｌｒｅｐｈｏ）型の分光
光度計によって測定した場合に、少なくとも８０％すな
わち８０”まで漂白するのに適したＣＴＭＰパルプの漂
白方法を提供することにある。この白色度は、当業者に
は自明な幾つかの特殊な条件下では、８０”以下になる
。
このパルプの製造の方法は既にいくつか提案されており
、その白色度は、亜硫酸塩を使用した場合には満足でき
るものである。
例えば、フランス国特許第１．１５０．４５１号では、
酸性媒体中で亜硫酸塩と次亜硫酸塩の存在下で１５０℃
未渦の温度で蒸解することを勧めている。この特許に開
示された方法では、後段の漂白を簡単にすることができ
るが、この漂白についてはこれ以上触れない。
フランス国特許第１．３８９．３０８号には、次亜硫酸
塩の代わりに硼水素化ナトリウムの存在下で、亜硫酸塩
を使用して飽和蒸気圧下でない状態で実施される酸処理
の前に、亜硫酸水素イオン５０３Ｈ−を使用した別の酸
処理を行うことが記載されている。しかし、最初の処理
で硼水素化ナトリウムを亜硫酸塩とともに存在させるこ
とは有害であり、得られる結果は硼水素化ナトリウムを
全く使用しない場合に得られる結果より悪い。この特許
に記載された最適条件に従ってリファインされたパルプ
を漂白した場合の白色度の結果は、Ｈ，０□を使用した
場合でも、８０％よりかなり低い。
また、フランス国特許第２．１８６．９８４号を基にし
たアメリカ合衆国特許第３．９８１．７６５号には、硼
水素化す）　ＩＪウムと亜硫酸塩を作用させる媒体の初
期ｐＨを１３以上にして実施する方法が記載されている
。硼水素化物と亜硫酸塩との添加はＳＯ□溶液や亜硫酸
水素ナトリウムの溶液等の酸性水溶液の添加の前または
好ましくは後に行われる。実際には、この発明の方法は
堅木の処理に限定される。
この特許では、上記特許記載のパルプのアルカリ処理と
Ｈ２Ｏ２アルカリ処理による相乗効果については全く記
載されていない。
従来技術では、亜硫酸塩とハイドロサルファイドもしく
は硼水素化ナトリウム等の試薬を使用してＣＴＭＰパル
プを製造する場合には、常に、酸性段階が必要であると
考えられていた。
亜硫酸塩を使用して作った未漂白パルプからＨ２Ｏ２を
用いて白色度の高いパルプを得ることが可能になってか
ら、この工業では、ハイドロサルファイドや硼化水素等
の試薬と亜硫酸塩との複合作用に対してはもはや興味が
持たれなくなっている。実際、上記の組合わせでは、結
果的に、プロセスが複雑になったり、ＳＯ２もしくは亜
硫酸水素塩の使用量が増加したり、汚染が増加したりす
る。
本発明は、上記従来の方法の欠点を解消して、公知のＨ
２Ｏ２を用いた漂白パルプ製造方法の白色度を高い値に
改良するものである。
課題を解決するための手段 本発明は、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムも
しくは二酸化硫黄と水酸化ナトリウムとの混合物と、Ｓ
Ｏ，イオンよりも酸性の還元剤とを使用して、リグノセ
ルロース材料を１００℃またはそれ以上の温度で非破壊
蒸解する機械的な粉砕を飽和蒸気圧下で行うＣＴＭＰパ
ルプ製造の方法において、初期ｐＨが７から１２．５で
ある媒体中で、上記の亜硫酸塩、亜硫酸水素塩または混
合物と上記還元剤とを上記の材料に同時に作用させるこ
とによってアルカリ性水溶液媒体中で過酸化水素を使用
して漂白するのに適したパルプを製造することを特徴と
する方法を提供するものである。
上記還元剤は、通常、チオ尿素ジオキシドもしくはホル
ムアミジンスルフィン酸、硼水素化ナトリウム及びナト
リウムハイドロサルファイドまたは亜ジチオン酸ナトリ
ウムから選択される。
例えば、１９８５年１２月６日にオディール　シャルマ
ンルイーアンドレ（Ｏｄｉｌｅ　ＣＨＡＬＭＩＮ　ＬＯ
ＵＩＳ−ＡＮＤＲ［Ｅ）がクロード　ベルナール（Ｃ１
ａｕｄｅ　Ｂｅｒｎａｒｄ）　　リヨン（Ｌｙｏｎ）第
１大学に提出した論文「相転移状態下での亜ジチオン酸
ナトリウムの還元特性（Ｒｅｄｕｃｉｎｇｐｒｏｐｅｒ
ｔｉｅｓ　ｏｆ　ｓｏｄｉｕｍ　ｄｉｔｈｉｏｎｉｔｅ
　ｕｎｄｅｒ　ｐｈａｓｅｔｒａｎｓｆｅｒ　ｃｏｎｄ
ｉｔｉｏｎｓ）　Ｊを参照して、亜ジチオン酸ナトリウ
ムとチオ尿素ジオキシドの電気陰性度を確かめることが
できる。
還元剤の使用量は、その種類に応じて変えることができ
る。チオ尿素ジオキシドもしくは亜ジチオン酸の場合に
は通常、０．１から５％の範囲である。この量は、この
明細書中の他の量と同様に、明記されていなくても、乾
燥したリグノセルロース材料の重量に対する重量パーセ
ントで表示されている。硼水素化ナトリウムは、０．０
１から０．５％の割合で使用される。この還元剤は、例
えば、ペントロン（ＶＥＮＴＲＯＮ）社によって商品名
がボロル（ＢＯＲＯＬ■）で市販されている硼水素化ナ
トリウム１２重量％を含む水溶液の形態で使用されるの
が好ましい。
本発明による蒸解過程の温度は、２００℃まで上昇させ
ることができる。通常は、約１２０℃から１６０℃の範
囲となるように選択する。
圧力は、実際には、蒸解温度の蒸気圧に対応する圧力に
等しい。
蒸解過程の間、空中酸素、特にリグノセルロース材料に
含まれる酸素等の分子酸素の量は、最小限にしなければ
ならない。これは、公知の方法、例えば、特に前述のジ
ェームズ　ビー、キャセイ（Ｊａｍｅｓ　Ｐ、ＣＡＳＥ
Ｙ）の著作の２１３頁に記されているように、水蒸気も
しくは圧力によって達成される。
この文献の２１９から２２９頁には、ＣＴＭＰパルプの
製造に適した装置、特に、耐圧性装置についての記載が
ある。
亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、もしくは３
０２　　ＮａＯＨ混合物の使用量は、本発明の構成を含
まないＣＴＭＰパルプの製造に適した公知の方法で通常
使用される量である。従って、ＳＯ□として示すと、０
．１から１０％であり、１から６％であることが最も多
い。
本発明による蒸解は、粉砕もしくは機械的精砕処理の前
でも、途中でも、後でも実施することができる。
例えば、本発明による木材チップ等のリグノセルロース
出発原料の蒸解過程は、大気圧で低温度で実施される粉
砕の前に行うことができる。
例えば、木材チップに本発明を実施するために必要な反
応剤の水溶液を冷たいままで含浸させ、次いで、本発明
によって蒸解し、前記のように粉砕する。
例えば、本発明による蒸解は、例えば、木材チップ等の
リグノセルロース出発原料、もしくは必要ならばそれ以
上に進めるために既に粉砕によってパルプ状にされた材
料を入れた粉砕機もしくは機械的リファイナー内で開始
する。
本発明による蒸解方法は、例えば、木材チップのような
リグノセルロース出発原料を粉砕／精砕した後のパルプ
に適用できる。
コンシステンシ、すなわち、乾燥状態で計算された混合
物中のリグノセルロース材料の重量パーセントは、本発
明を実施する際、決定的な因子ではない。実際上、本発
明の実施態様では、コンシステンシは、５から５０％、
すでに粉砕されている素材の場合には、通常、５から２
５％である。
本発明による蒸解時間は、使用する装置の型を含む、他
の実施パラメー多によって変化する。通常は、１時間を
越えない。さらに一般的には、数団秒から３０分の範囲
である。
本発明は、また、上記のように製造したパルプの漂白方
法にも関するものである。この漂白は、上記のパルプを
洗浄して可能な限り亜硫酸イオンと還元剤を除去し、ア
ルカリ水性媒質中でこの洗浄したパルプに過酸化水素を
反応させることからなる。
これによって白色度が向上した漂白ができるとハう本発
明の利点は確認されている。
亜硫酸イオンと還元剤を最大限除去するための先浄は、
例えば、水に希釈して、圧縮するような公知の方法で実
施される。この方法を繰り返すことも繰り返さないこと
もある。エッチ、クルーガ−（Ｈ，ＫＲＵＧＥＲ）　、
エッチ、ニー、シュス（Ｈ，Ｕ、　Ｓ［１ＳＳ）著「タ
ッピ１９８２国際亜硫酸パルプ製造会！ｌ（Ｔａｐｐｉ
１９ｇ２　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　５ｕｌｐｈｉ
ｔｅ　ＰｕｌｐｉｎｇＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅ）トロント
　（Ｔｏｒｏｎｔｏ）、１０月２０〜２２日Ｊ　１９８
２年、１４３から１４８頁を参照すると、洗浄の重要性
が確認できる。
漂白は、例えば、コンシステンシを１０から３０％にし
て、ｐＨ約９から１１で、約４０から１００℃の温度で
、０．５から２時間かけて、密度１．３３の珪酸ナトリ
ウム溶液的１から６％の存在下で、約０．５から１０％
の量の過酸化水素を使用して、公知の方法で実施される
。漂白溶液は、例えば、ナトリウム塩の形態のジエチレ
ントリアミンペンタ酢酸及びエチレンジアミンテトラ酢
酸のような１つもしくは複数の錯化剤もしくは金属イオ
ン封鎖剤等の添加剤を含むことがある。その量は、通常
、０．１から１％の範囲である。また、本発明の方法に
よって製造されたパルプは、漂白前に、上記の錯化剤も
しくは金属イオン封鎖剤によって処理されることがある
。この処理は、錯化剤もしくは金属イオン封鎖剤の種類
と量に応じて、錯化もしくは金属イオン封鎖速度が十分
に速い間は圧力下で操作する、必要がないように、２０
から１００℃、好ましくは５０から１００℃、さらに好
ましくは５０から９５℃の温度で、コンシステンシは５
から３０％の範囲で、時間は５分から２時間の範囲で変
化させて、実施される。その後、洗浄後、例えば圧縮す
るのが好ましい。
また、本発明による蒸解の前に、上記のような型の錯化
剤もしくは金属イオン封鎖剤でリグノセルロース材料の
処理を実施することができる。その場合、コンシステン
シは、処理される材料があらかじめ粉砕作用を受けて約
２５から３０％を越えているのでなければ、５から５０
％の範囲である。このような処理によって、最終的な白
色度及び過酸化水素の作用の有効性についての本発明の
固有の効果をさらに大きくすることができる。
また、本発明による蒸解過程の際に、リグノセルロース
材料を錯化剤もしくは金属イオン封鎖剤に接触させるこ
とができる。
実施例 以下の実施例によって、本発明の利点がより明らかにな
ろう。しかし、これらの実施例は、本発明を何ら限定す
るものではない。
これらの実施例では、 重量は、明記されていなくても、乾燥したリグノセルロ
ース材料に対する重量パーセントで表示されている。
一蒸解の前に、以下で金属イオン封鎖処理と呼ぶ錯化剤
もしくは金属イオン封鎮剤による処理を実施する場合に
は、この処理は、別に表示されていなければ、９０℃で
、１５分間かけて、コンシステンシ１０％で、以下ＤＴ
ＰＡと記すジエチレントリアミンペンタ酢酸ナトリウム
塩の力価４０重量％の水溶液０．５％を使用して実施さ
れる。
一本発明による蒸解媒質の初期ｐＨ，及び場合によって
は亜硫酸塩と還元剤を含む含浸水溶液の初期ｐＨは、７
から１２．５である。
−硼水素化ナトリウムは、ボロル■（ＢＯＲＯＬ）の形
態で使用される。表示された量は、この形態での量であ
る。
−シリケートとは、密度が１．３３の珪酸ナトリウト水
溶液を意味する。
型内色度は、カール　ツアイス（ＫＡＲｌ　２ＢＩＳＳ
）社によって製造されるエルレホ（ＥＬＲＥＰＨＯ）型
分光光度計によって測定される（４５７ｎｍ）。
実施例１ 白色度５３．７％の粉砕された木材チップを、オートク
レーブ内で、飽和蒸気圧下で、１２０℃で、０．５時間
かけて、コンシステンシ２０％で、亜硫酸ナトリウムＮ
、ａａ　Ｓ　０３５．９％、ハイドロサルファイド２．
５％及び水酸化ナトリウム２％の存在下で蒸解する。
蒸解した後、水で洗浄して、亜硫酸イオン及び還元剤を
除去する。次に、得られたＣＴＭＰパルプを、９０℃で
、２時間かけて、コンシステンシ２０％で、過酸化水素
Ｈ２Ｏ２５％、水酸化ナトリウム２％、シリケート４％
及びＤＴＰＡｏ、５％を使用して、漂白する。
このようにして得られた白色度は、８２．８％である。
比較のため、ハイドロサルファイドを使用せず、このよ
うな場合のＳＯ□／Ｎａ　ＯＨの比が実際上の最適条件
と考えられている比になるように、亜硫酸水素ナトリウ
ム５％とＮａＯＨ１，２％を使用して蒸解を実施する以
外は上記のように操作すると、得られた白色度は８１％
にしかならず、さらにＨ２０□を１．０５倍以上消費す
る。
実施例２ 実施例１と同じリグノセルロース出発原料を金属イオン
封鎖処理して、水で洗浄する。次に、実施例１と同様に
処理する。
漂白前の蒸解の際に、ハイドロサルファイドを亜硫酸塩
と同時に反応させた時、最後に得られた白色度は、８３
．３％である。比較のために、実施例１と同様な蒸解条
件で実施すると、白色度は８１％に過ぎない。さらに、
Ｈ２Ｏ２の消費量は１．１２倍に増大する。
実施例３ ハイドロサルファイドと亜硫酸塩の同時の反応の場合の
実施例２と同様に操作する。但し、蒸解温度は、１２０
℃ではなく、１４０℃にする。
このようにして得られた白色度は、常に高く、８２．６
％である。
実施例４ 実施例１のリグノセルロース出発原料を金属イオン封鎖
処理し、水で洗浄し、１２０℃で、０．５時間かけて、
コンシステンシ２０％で、ボロル■（ＢＯＲＯＬ）１．
５％と亜硫酸ナトリウム５．９％の存在下で蒸解し、水
で洗浄して、亜硫酸塩及び還元剤を除去する。
得られたＣＴＭＰパルプを、実施例１のハイドロサルフ
ァイドを亜硫酸塩と同時に反応させた後と同様にして、
漂白する。
このようにして得られた白色度は、８４．５％である。
Ｈ２０２、ＮａＯＨ、シリケートの量を各々２％、１％
及び３％に変更して、漂白を実施すると、白色度は、８
２％にしかならない。
実施例５ ボロル■（ＢＯＲＯＬ）の量を１．５から１％に変え、
亜硫酸ナトリウムをハイドロサルファイドに変えて、５
％の車使用すること以外は、実施例４と同様に操作する
。
得られたＣＴＭＰパルプを実施例１のハイドロサルファ
イドを亜硫酸塩と同時に反応させた後と同様にして、漂
白する。このようにして得られた白色度は、８２．７％
である。
実施例６ ボロル■（ＢＯＲＯＬ）を１％ではなく、３％使用する
こと以外は、実施例５と同様に操作する。得られた白色
度は、８３．８％である。
実施例７ 粉砕された樹脂質木材チップ２５０ｋｇ／時を、９０℃
で、ＤＴＰＡｏ、５％を使用して、コンシステンシ４０
％で錯化処理して、次にプレス機内で洗浄して、オート
クレーブ内で、飽和蒸気圧下で、ボロル■（ＢＯＲＯＬ
）　１．５％を水酸化ナトリウムで中和した亜硫酸水素
す）　ＩＪウム２．５％と同時に反応させて、蒸解する
。蒸解は、最初の５分間は１４０℃の温度で行われ、次
に、１００℃の温度で１時間かけて実施される。水で洗
浄して、亜硫酸イオンと還元剤を除去した後、得られた
Ｃ　Ｔ　Ｍ　Ｐパルプをコンシステンシ２８％、８０℃
で、１時間かけて、Ｈ２Ｏ２５，１％、ＮａＯＨ２％、
シリケート４％及びＤＴＰＡｏ、５％を使用して、漂白
する。
ディスク型リファイナーで精砕し、スフ−リングした後
、得られたＣＴＭＰパルプの白色度は８０％である。引
っ張り強さ、すなわち、裂断長は、３．８３５ｍ　　で
ある。
ボロル■（ＢＯＲＯＬ）を使用しない以外は、上記の方
法で操作すると、Ｈ２Ｏ２を５．４％使用しても白色度
は７７％にしかならず、この時、裂断長も３．２９０ｍ
にしかならない。
試薬を全く用いずに粉砕／精砕した後の出発材料のチッ
プは、白色度５５．５％で、裂断長２．７５５ｍである
。
実施例８ ハイドロサルファイド２゜５％、ＮａＯＨで中和した亜
硫酸水素ナトリウム５％及びＮａＯＨ１％を同時反応さ
せて、ＣＴＭＰパルプの蒸解を実施することを除いて、
実施例７に記載したのと同様の本発明の方法を実施し、
Ｈ２Ｏ２を４．７％しか使用しないことを除いて、実施
例７と同様にして漂白したＣＴＭＰパルプの白色度は７
８．５％であり、裂断長は３．５２５ｍである。
実施例９ 実施例１と同じリグノセルロース出発材料を金属イオン
封鎖処理して、水で洗浄する。次に、１２０℃で、０．
５時間かけて、コンシステンシ２０％で、チオ尿素ジオ
キシド１％と亜硫酸ナトリウム５．９％の存在下で、蒸
解する。
蒸解後、水で洗浄して、亜硫酸イオンと還元剤を除去す
る。実施例１でハイドロサルファイドを亜硫酸塩と同時
反応させた後と同様に、９０℃で、２時間かけて、コン
システンシ２０％で、Ｈ２Ｏ２５％、水酸化ナトリウム
２％、シリケート４％とＤＴ　Ｐ　Ａｏ、　５％を使用
して、得られたＣＴＭＰパルプを漂白する。
このようにして得られた白色度は、８３．５％である。
実施例１Ｏ 白色度が５９．９％の落葉樹木材の粉砕されたチップを
オートクレーブ内で、飽和蒸気圧下で、１２０℃で、０
．５時間かけて、コンシステンシ２０％で、ボロル■（
ＢＯＲＯＬ）　１．５％及び亜硫酸ナトリウム５．９％
の存在下で蒸解する。続いて、水で洗浄して、亜硫酸塩
と還元剤を除去する。次に、９０℃で、２時間かけて、
コンシステンシ２０％で、Ｈ２Ｃ。５％、水酸化ナトリ
ウム４％、シリケート４％及びＤＴＰＡｏ、５％を使用
して、得られたＣＴＭＰパルプを漂白する。
得られた白色度は、８６．６％である。
比較のためにボロル■（ＢＯＲＯＬ）を使用せずに蒸解
することを除いて、上記と同様に操作すると、得られた
白色度は８４，１％に過ぎず、Ｈ２Ｏ２は１．０５倍消
費される。
実施例１１ 既に粉砕された樹脂質木材チップ２５０ｋｇ／時に９０
℃で、コンシステンシ２０％で、ＤＴＰＡｏ、５％を含
浸させて、希釈と圧縮操作を連続することにによって水
で洗浄して、次に、飽和蒸気圧下で、１２０℃で、３０
秒かけて、コンシステンシ２８％で、ｐＨ８，４の混合
物中で、ボロル■（ＢＯＲＯＬ）　１．５％とＳ０□３
％を水酸化ナトリウムと同時に反応させて、蒸解する。
この蒸解は、１００℃で、３０分間かけて行われる。蒸
解後、希釈と圧縮操作を連続させて水で洗浄し、亜硫酸
イオンと還元剤を除去したパルプを、８０℃で、２時間
かけて、コンシステンシ２６．５％で、８２０２５．２
％、ＮａＯＨ２％、シリケート４％及びＤＴＰＡｏ、５
％を使用して、漂白する。
ダブルディスク型リファイナーで精砕し、スフ−リング
すると、漂白されたＣＴＭＰパルプの白色度は８３．６
％である。
蒸解の際ボロル■（ＢＯＲＯＬ）を使用しないことを除
いて、上記と同様に操作すると、漂白されたＣＴＭＰパ
ルプの白色度は８０．１％に過ぎず、Ｈ２０２は１．０
５倍消費される。
実施例１２ 落葉樹木材チップを出発原料とし、ボロル■（ＢＯＲＯ
Ｌ）と同時に、ｐＨ１１，５の混合物中で、水酸化ナト
リウムと一緒に３０．２．４５％を使用して蒸解を実施
することを除いて、実施例１１と同様に操作する。
このようにして得られた漂白されたＣＴＭＰパルプの白
色度は８７．３％であり、裂断長は３．２３５ｍであり
、引裂指数は３５２である。
ボロル■（ＢＯＲＯＬ）を使用しないことを除いて、上
記と同様に操作すると、精砕度が同じでも、白色度は８
６％にしかならず、裂断長は２．８８５　ｍに過ぎず、
引裂指数は３１０である。
実施例１３ 蒸解の前に金属イオン封鎖処理を実施せず、その代わり
に、亜硫酸塩及びボロル■（ＢＯＲＯＬ）に加えてＤＴ
ＰＡｏ、５％の存在下で蒸解を実施することを除いて、
実施例４と同様に操作する。
このようにして得られた、漂白されたＣＴＭＰパルプの
白色度は、８６％である。また、ボロル■（ＢＯＲＯＬ
）を使用しないことを除いて、上記と同様に操作した場
合は、８４％にしかならない。
実施例１４ 水蒸気であらかじめ加熱しておいた樹脂質木材チップを
、同時に、浸漬と排水によって、亜硫酸ナトリウム３％
、亜硫酸水素ナトリウム３％、ボロル■（ＢＯＲＯＬ）
　１．５％及びＤＴＰＡｏ、５％で含浸する。次に、オ
ートクレーブ内で、飽和蒸気圧下で、４分間、９０℃で
蒸解し、その後、オートクレーブからダイス型を介して
急激に排出することによって粉砕し、ディスク型リファ
イナーで精砕する。
このようにして得られたＣＴＭＰパルプは、９０℃で、
２時間かけて、コンシステンシ２０％で、Ｈ２Ｏ２５％
、水酸化ナトリウム２％、シリケート４％及びＤＴＰＡ
ｏ、５％を使用して、蒸解する。
精砕された出発原料のチップの白色度は５６％でしかな
いが、このようにして最後に得られたＣＴＭＰパルプの
白色度は７１％である。
ボロル■（ＢＯＲＯＬ）を使用しないことを除いて、上
記と同様に操作した場合は、白色度は６６％に過ぎない
。裂断長も、上記の場合では３．９００ｍだが、この場
合は引裂指数が実際に変化しなくても小さくなり、３．
７５５ｍになる。
発明の効果 本発明は、樹脂質木材もしくは軟材からでも、落葉樹木
材すなわち堅材からでも、Ｈ２Ｏ２の消費量を減少させ
て、白色度の高い、漂白されたＣＴＭＰパルプが製造で
きるだけでなく、この漂白されたＣＴＭＰパルプの機械
的性質を保持させ、さらには向上させることができる。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウムもしく
    は二酸化硫黄と水酸化ナトリウムとの混合物と、ＳＯ＿
    ３イオンよりも酸性の還元剤とを使用して、リグノセル
    ロース材料を１００℃またはそれ以上の温度で非破壊蒸
    解する機械的な粉砕を飽和蒸気圧下で行うＣＴＭＰパル
    プ製造の方法において、初期ｐＨが７から１２．５であ
    る媒体中で、上記の亜硫酸塩、亜硫酸水素塩または混合
    物と上記還元剤とを上記の材料に同時に作用させること
    によってアルカリ性水溶液媒体中で過酸化水素を使用し
    て漂白するのに適したパルプを製造することを特徴とす
    る方法。
  2. （２）上記還元剤が、チオ尿素ジオキシド、硼水素化ナ
    トリウムまたは亜ジチオン酸ナトリウムの中から選択さ
    れることを特徴とする請求項１に記載の方法。
  3. （３）上記のチオ尿素ジオキシドもしくはナトリウムハ
    イドロサルファイドが、０．１から５％の量使用される
    ことを特徴とする請求項２に記載の方法。
  4. （４）上記硼水素化ナトリウムが、０．０１から０．５
    ％の量使用されることを特徴とする請求項２に記載の方
    法。
  5. （５）上記の蒸解温度が、２００℃を越えないことを特
    徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の方法。
  6. （６）上記の蒸解温度が、１２０から１６０℃の範囲に
    あることを特徴とする請求項５に記載の方法。
  7. （７）上記の亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム
    、もしくは、二酸化硫黄と過酸化水素の混合物の量が、
    二酸化硫黄で示した場合、０．１から１０％の範囲にあ
    ることを特徴とする請求項１から６のいずれか１項に記
    載の方法。
  8. （８）上記リグノセルロース材料を、蒸解前に、錯化剤
    もしくは金属イオン封鎖剤によって処理することを特徴
    とする請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
  9. （９）上記リグノセルロース材料を、蒸解の際に、錯化
    剤もしくは金属イオン封鎖剤と接触させることを特徴と
    する請求項１から７のいずれか１項に記載の方法。
  10. （１０）上記錯化剤もしくは金属イオン封鎖剤がＤＴＰ
    Ａであることを特徴とする請求項８または９に記載の方
    法。
  11. （１１）上記蒸解が、粉砕の前、途中または後で実施さ
    れることを特徴とする請求項１から１０のいずれか１項
    に記載の方法。
  12. （１２）上記亜硫酸イオンと還元剤とを除去するために
    上記パルプを洗浄し、水溶性アルカリ媒体中でこの洗浄
    後のパルプに過酸化水素を作用させることを特徴とする
    請求項１から１１のいずれか一項に記載の方法によって
    製造されたパルプの漂白方法。
  13. （１３）ｐＨが９から１１である媒体中で上記過酸化水
    素を用いることを特徴とする請求項１２に記載の方法。
  14. （１４）上記過酸化水素を２〜６％の量用いることを特
    徴とする請求項１２または１３に記載の方法。
JP63128124A 1987-05-25 1988-05-25 ケミカル−サーモメカニカルパルプの製造方法 Granted JPS63303189A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8707552A FR2615874B1 (fr) 1987-05-25 1987-05-25 Procede de preparation de pates chimicothermomecaniques
FR8707552 1987-05-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63303189A true JPS63303189A (ja) 1988-12-09
JPH0217675B2 JPH0217675B2 (ja) 1990-04-23

Family

ID=9351559

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63128124A Granted JPS63303189A (ja) 1987-05-25 1988-05-25 ケミカル−サーモメカニカルパルプの製造方法

Country Status (12)

Country Link
EP (1) EP0293309B1 (ja)
JP (1) JPS63303189A (ja)
AT (1) ATE61639T1 (ja)
AU (1) AU609481B2 (ja)
CA (1) CA1310452C (ja)
DE (2) DE3861982D1 (ja)
ES (1) ES2004855B3 (ja)
FI (1) FI93746C (ja)
FR (1) FR2615874B1 (ja)
NO (1) NO171801C (ja)
NZ (1) NZ224749A (ja)
PT (1) PT87569B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005506461A (ja) * 2001-02-28 2005-03-03 ローディア アセトウ ゲーエムベーハー ヘミセルロース含有バイオマスからヘミセルロースを分離する方法ならびにこの方法により得られるバイオマスおよびヘミセルロース
JP2015537130A (ja) * 2012-12-12 2015-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ セルロース蒸解プロセスにおける亜ジチオン酸ナトリウムの使用
JP2017510725A (ja) * 2014-03-25 2017-04-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 漂白された木材繊維物質の製造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2634233B1 (fr) * 1988-07-12 1995-04-14 Atochem Procede de fabrication de pates chimicothermomecaniques blanchies
FR2659363B1 (fr) * 1990-03-07 1996-04-19 Atochem Procede de preparation de pates a haut rendement blanchies.
SE468644B (sv) * 1991-05-24 1993-02-22 Sunds Defibrator Ind Ab Framstaellning av kemitermomekanisk massa samt impregneringsloesning innehaallande borhydrid och sulfit
CN111549552B (zh) * 2020-05-25 2022-06-14 广西大学 一种废水碱回收循环利用的高得率化学机械浆制浆方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5025041A (ja) * 1973-06-19 1975-03-17

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1150451A (fr) * 1956-05-04 1958-01-14 Saint Gobain Perfectionnement aux procédés de fabrication des pâtes cellulosiques mi-chimiques
US3284283A (en) * 1964-02-17 1966-11-08 Fmc Corp Production of wood pulps including treatment of cellulosic fibers with bisulfite ion followed by alkali metal borohydride
CH510168A (it) * 1969-07-30 1971-07-15 Vita Mayer & C Gia Processo per la produzione di paste ad alta resa ed alto grado di bianco per uso cartario
SE416481B (sv) * 1977-05-02 1981-01-05 Mo Och Domsjoe Ab Fofarande och anordning for behandling av vedflis for avlegsnande av tungmetaller och harts
CA1212505A (en) * 1984-07-17 1986-10-14 Rudy Vit Method, process and apparatus for converting wood, wood residue and or biomass into pulp
FR2634233B1 (fr) * 1988-07-12 1995-04-14 Atochem Procede de fabrication de pates chimicothermomecaniques blanchies

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5025041A (ja) * 1973-06-19 1975-03-17

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005506461A (ja) * 2001-02-28 2005-03-03 ローディア アセトウ ゲーエムベーハー ヘミセルロース含有バイオマスからヘミセルロースを分離する方法ならびにこの方法により得られるバイオマスおよびヘミセルロース
US7198695B2 (en) 2001-02-28 2007-04-03 Rhodia Acetow Gmbh Method for separating hemicelluloses from a biomass containing hemicelluloses and biomass and hemicelluloses obtained by said method
JP2015537130A (ja) * 2012-12-12 2015-12-24 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ セルロース蒸解プロセスにおける亜ジチオン酸ナトリウムの使用
JP2017510725A (ja) * 2014-03-25 2017-04-13 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 漂白された木材繊維物質の製造方法
US11015290B2 (en) 2014-03-25 2021-05-25 Basf Se Method for producing bleached wood fibre material
US11725338B2 (en) 2014-03-25 2023-08-15 Basf Se Method for producing bleached wood fibre material

Also Published As

Publication number Publication date
EP0293309B1 (fr) 1991-03-13
FR2615874B1 (fr) 1992-02-21
NO171801B (no) 1993-01-25
FI882448L (fi) 1988-11-26
ES2004855A4 (es) 1989-02-16
FI93746B (fi) 1995-02-15
PT87569A (pt) 1989-05-31
JPH0217675B2 (ja) 1990-04-23
NO882263D0 (no) 1988-05-24
CA1310452C (fr) 1992-11-24
ATE61639T1 (de) 1991-03-15
NO882263L (no) 1988-11-28
DE293309T1 (de) 1989-05-11
NZ224749A (en) 1989-08-29
DE3861982D1 (de) 1991-04-18
AU609481B2 (en) 1991-05-02
FR2615874A1 (fr) 1988-12-02
FI93746C (fi) 1995-05-26
FI882448A0 (fi) 1988-05-24
ES2004855B3 (es) 1991-08-16
PT87569B (pt) 1992-09-30
NO171801C (no) 1993-05-05
AU1661488A (en) 1988-12-01
EP0293309A1 (fr) 1988-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1249402A (en) Multistage brightening of high yield and ultra high- yield wood pulps
JPS60110994A (ja) アルカリと亜硫酸塩とにより別個に処理する化学熱機械パルプ製造法
CA2634202C (en) Wood-based lignocellulosic fibrous material
US5449436A (en) Bleaching of deinked paper/wood pulp
JP2588495B2 (ja) 製紙用高収率高漂白度パルプの製造方法
US5143581A (en) Method of peroxide bleaching of pulp pretreated with a sequestering agent then with a sulphite and reducing agent
US3382149A (en) Bleaching of hardwood sulfite pulp with hydrogen peroxide, including pretreatment with alkali
US5296100A (en) H2 O2 /alkaline bleaching of wood pulps
JPH0657671A (ja) 製紙用パルプの漂白方法
JPS63303189A (ja) ケミカル−サーモメカニカルパルプの製造方法
US3919041A (en) Multi-stage chlorine dioxide delignification of wood pulp
US5298118A (en) Preparation of bleached chemithermomechanical pulp
AU616541B2 (en) Process for the manufacture of bleached chemithermomechanical pulps
US5338402A (en) Process for preparing a bleached chemithermomechanical pulp
WO1990011403A1 (en) Bleaching process for the production of high bright pulps
CA2721612C (en) Processes for preparing mechanical pulps having high brightness
US2779656A (en) Bleaching of kraft pulp
US3591451A (en) Pretreatment of vegetable matter and delignification of the refined matter with chloring dioxide
JPH0215669B2 (ja)
JPH0643674B2 (ja) パルプの漂白方法
JPH0229791B2 (ja)
JP2003027385A (ja) 機械パルプの製造方法
KR100228740B1 (ko) 고수율기계펄프의 표백방법
JPS62191589A (ja) メカニカルパルプの漂白方法
JPS6385194A (ja) 高収率なる化学パルプ化法