JPH0218337B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0218337B2 JPH0218337B2 JP57128417A JP12841782A JPH0218337B2 JP H0218337 B2 JPH0218337 B2 JP H0218337B2 JP 57128417 A JP57128417 A JP 57128417A JP 12841782 A JP12841782 A JP 12841782A JP H0218337 B2 JPH0218337 B2 JP H0218337B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- parts
- resistant
- block copolymer
- resin
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、透明な芳香族ポリカーボネート系耐
熱耐衝撃性樹脂組成物に関する。 従来、透明な熱可塑性樹脂に対する要求は、永
い期間にわたつて根強いものがある。スチレン系
樹脂やアクリル系樹脂も勿論、優秀な透明性を有
するが、耐熱性等において不満足な場合も多い。
ポリ４−メチルペンテン−１は透明性でかなり耐
熱性の高い熱可塑性樹脂としてよく知られている
が、耐衝撃性その他において劣る。透明性及び耐
熱、耐衝撃性等に優れる樹脂として知られるもの
は芳香族ポリカーボネート樹脂をおいて他にない
が、経済的に高価で用途に限定がある。複合化技
術を駆使してこの問題解決をはかる試みは従来か
らも相当数あり、特開昭49−76948号のスチレ
ン／無水マレイン酸共重合体と２価フエノールの
ポリカーボネートより成る透明な耐熱性熱可塑性
樹脂に関する提案もその代表例である。しかし、
この方法によつて得られる組成物は、特に耐衝撃
性に劣り、その破断面には層剥離現象が見られ、
実用に供し得ないものであつた。 かかる状況のもとで本発明者らは、鋭意検討の
結果、上記の技術課題を解決する熱可塑性樹脂組
成物を見出し、本発明を完成したのである。 即ち、本発明は、 (ア) ビニル芳香族化合物95〜65重量部と不飽和ジ
カルボン酸無水物５〜35重量部とからなる共重
合体90〜30重量％、及び (イ) ビニル芳香族化合物90〜50重量部と共役ジエ
ン10〜50重量部とからなるブロツク共重合体10
〜70重量％ より成る樹脂混合物90〜40重量％と、 (ウ) 芳香族ポリカーボネート樹脂10〜60重量％ とから構成される光線透過率50％以上の芳香族ポ
リカーボネート系耐熱耐衝撃性樹脂組成物に関す
るものである。 元来２種類以上のポリマーを混和し透明性を保
持せしめるためには、(1)ポリマーの屈折率が等し
いか又は近いこと、(2)屈折率の異なるポリマーの
分散構造が幾何学的に光の散乱を抑制する構造で
あること（例えば粒状分散ならばその粒子径が光
の波長より小さいこと）の２つのうちどちらか１
つの条件が満足されなければならない。特に市販
のスチレン−ブタジエンブロツクコポリマーは棒
状又は層状構造を呈するものが多く、透明耐衝撃
性ポリスチレンは前記条件の(2)に相当する。棒状
構造においても層状構造においても棒の粒径が小
さい程、層の厚みが薄い程光の散乱は抑制され
る。本発明においてはこのような要因の他にブロ
ツク共重合体中のビニル芳香族化合物部分とビニ
ル芳香族化合物／不飽和ジカルボン酸無水物共重
合体との接触界面における散乱が含まれるが、こ
れらの要因が光線透過率に及ぼす影響はブロツク
共重合体の種類を選択する事により小さく出来、
ブロツク共重合体の構造が光線透過率に大きく影
響することが判つた。一般にブロツク共重合体は
その共役ジエン含有率が増加するにつれて球状か
ら棒状へ、棒状から層状へ、薄い層から厚い層へ
と構造が変化し、更には共役ジエンがマトリクス
となる。本発明におけるポリマーブレンドではブ
ロツク共重合体のドメインは大きいが、ブロツク
共重合体の共役ジエン含有率が50重量％以下でそ
の構造が球状、棒状、又は層状構造更にはこれら
の混成構造をとるものを用いれば光線透過率50％
以上の樹脂組成物を得ることができた。 本発明で用いられる(ア)成分である共重合体は、
ビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物
とよりなるものであり、ビニル芳香族化合物とし
て有用なものは、スチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、２，
４−ジクロルスチレン、２，５−ジクロルスチレ
ン、及びこれらの類似物が含まれる。更に所望に
より、これらのビニル芳香族化合物の２種類又は
それ以上の混合物も使用することが出来る。 不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイ
ン酸が有用であり、又イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、エチルマレイン酸、メチルイタ
コン酸、クロルマレイン酸などの無水物も使用出
来る。 ここで用いるビニル芳香族化合物と不飽和ジカ
ルボン酸無水物共重合体中の不飽和ジカルボン酸
無水物の含有量はビニル芳香族化合物95〜65重量
部に対して５〜35重量部が望ましく、５重量部未
満では耐熱性に乏しく35重量部を超えると脆性が
増し耐衝撃性が低下する。 本発明の(イ)成分であるブロツク共重合体は例え
ばスチレンとブタジエンをアニオン重合して得ら
れるスチレン含有量が90〜50重量部であり、ブタ
ジエン含有量が10〜50重量部であるブロツク共重
合体であり、共役ジエンとしては、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−
ヘキサジエン等が例示される。 共役ジエンは10重量部未満では耐衝撃性向上効
果がなく50重量部を超えると相溶性が低下し又透
明性も低下するので好ましくない。 本発明に使用する(ウ)の成分である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては例えば２，２−（４，
4′−ジヒドロキシジフエニル）プロパンをジヒド
ロキシ成分としてエステル交換法もしくはフオス
ゲン法により得られるものである。 (ア)のビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸
無水物共重合体と、(イ)のブロツク共重合体との樹
脂混合物中のブロツク共重合体の割合は10〜70重
量％が適当であり、10重量％未満では耐衝撃性に
乏しく、70重量％を超えると耐熱性が低下する。
芳香族ポリカーボネートの含有率は全組成物中10
〜60重量％が適当であり、60重量％を超えると経
済的に不利であり、10重量％未満では耐熱性、耐
衝撃性が低下して好ましくない。 本発明により得られる樹脂組成物は工業的に簡
便且つ経済的に製造され、耐熱性耐衝撃性、成形
加工性に優れた素材として広く用いることができ
る。 本発明の樹脂組成物のブレンド法としては、粉
末ブレンド、溶液ブレンドもしくはペレツトブレ
ンドあるいは押出機、ニーダーもしくはバンバリ
ーミキサーなど任意の方法が採用できる。更に望
むならば、このブレンド時において本発明組成物
には、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤そ
の他の透明性を阻害しない添加剤を添加する事も
勿論可能である。 以下実施例を挙げて本発明を詳しく説明する
が、本発明は次の実施例によつて限定されない事
は勿論である。尚、試験試料は押出混練後射出成
形により作製した。試験方法は下記の通りであ
る。 破断強伸度 ASTM Ｄ 638 熱変形温度
ASTM Ｄ 648（264psi アニールなし） アイゾツト衝撃強度
ASTM Ｄ 256（切削ノツチ付） 光線透過率
ASTM Ｄ 1003（試験片厚さ3.2ｍ／ｍ） 用いた試料は以下の通りである。 (ア)の共重合体：アーコポリマーズ社製 ダイラー
ク332 スチレン／無水マレイン酸 85／15（重量比） (イ)のブロツク共重合体： 電気化学(株)製 クリアレン530L スチレン／ブタジエン 82／18（重量比） 電気化学(株)製 クリアレン730L スチレン／ブタジエン 75／25（重量比） シエル・ケミカル社製 カリフレツクス
TR1102 スチレン／ブタジエン 28／72（重量比） (ウ)の芳香族ポリカーボネート樹脂： 三菱ガス化学(株)製 ユーピロン1000 実施例 １ スチレン・無水マレイン酸共重合樹脂（アーコ
ポリマーズ社、ダイラーク332）ペレツト30重量
％、スチレン・ブタジエンブロツク共重合樹脂
（電気化学(株)製、クリアレン530L）30重量％及び
芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学(株)
製、ユーピロン1000）40重量％の各ペレツトをよ
く混合し、260℃で溶融混練押出し法により複合
樹脂のペレツトを得た。この複合樹脂ペレツト
を、245℃で射出成形して試験片を得た。この複
合樹脂の物性は表１に示す如く、透明性が良好で
耐熱・耐衝撃性に優れている。 実施例２〜５及び比較例１、２ 実施例１と同様にして得た透明複合系樹脂の組
成と物性を表１に示す。これらの比較から本発明
の効果は明白で、本発明により、従来知られなか
つたところの透明性で耐熱・耐衝撃性の、且つ経
済的に有利な芳香族ポリカーボネート系樹脂組成
物が得られた事がよく説明される。 【表】
熱耐衝撃性樹脂組成物に関する。 従来、透明な熱可塑性樹脂に対する要求は、永
い期間にわたつて根強いものがある。スチレン系
樹脂やアクリル系樹脂も勿論、優秀な透明性を有
するが、耐熱性等において不満足な場合も多い。
ポリ４−メチルペンテン−１は透明性でかなり耐
熱性の高い熱可塑性樹脂としてよく知られている
が、耐衝撃性その他において劣る。透明性及び耐
熱、耐衝撃性等に優れる樹脂として知られるもの
は芳香族ポリカーボネート樹脂をおいて他にない
が、経済的に高価で用途に限定がある。複合化技
術を駆使してこの問題解決をはかる試みは従来か
らも相当数あり、特開昭49−76948号のスチレ
ン／無水マレイン酸共重合体と２価フエノールの
ポリカーボネートより成る透明な耐熱性熱可塑性
樹脂に関する提案もその代表例である。しかし、
この方法によつて得られる組成物は、特に耐衝撃
性に劣り、その破断面には層剥離現象が見られ、
実用に供し得ないものであつた。 かかる状況のもとで本発明者らは、鋭意検討の
結果、上記の技術課題を解決する熱可塑性樹脂組
成物を見出し、本発明を完成したのである。 即ち、本発明は、 (ア) ビニル芳香族化合物95〜65重量部と不飽和ジ
カルボン酸無水物５〜35重量部とからなる共重
合体90〜30重量％、及び (イ) ビニル芳香族化合物90〜50重量部と共役ジエ
ン10〜50重量部とからなるブロツク共重合体10
〜70重量％ より成る樹脂混合物90〜40重量％と、 (ウ) 芳香族ポリカーボネート樹脂10〜60重量％ とから構成される光線透過率50％以上の芳香族ポ
リカーボネート系耐熱耐衝撃性樹脂組成物に関す
るものである。 元来２種類以上のポリマーを混和し透明性を保
持せしめるためには、(1)ポリマーの屈折率が等し
いか又は近いこと、(2)屈折率の異なるポリマーの
分散構造が幾何学的に光の散乱を抑制する構造で
あること（例えば粒状分散ならばその粒子径が光
の波長より小さいこと）の２つのうちどちらか１
つの条件が満足されなければならない。特に市販
のスチレン−ブタジエンブロツクコポリマーは棒
状又は層状構造を呈するものが多く、透明耐衝撃
性ポリスチレンは前記条件の(2)に相当する。棒状
構造においても層状構造においても棒の粒径が小
さい程、層の厚みが薄い程光の散乱は抑制され
る。本発明においてはこのような要因の他にブロ
ツク共重合体中のビニル芳香族化合物部分とビニ
ル芳香族化合物／不飽和ジカルボン酸無水物共重
合体との接触界面における散乱が含まれるが、こ
れらの要因が光線透過率に及ぼす影響はブロツク
共重合体の種類を選択する事により小さく出来、
ブロツク共重合体の構造が光線透過率に大きく影
響することが判つた。一般にブロツク共重合体は
その共役ジエン含有率が増加するにつれて球状か
ら棒状へ、棒状から層状へ、薄い層から厚い層へ
と構造が変化し、更には共役ジエンがマトリクス
となる。本発明におけるポリマーブレンドではブ
ロツク共重合体のドメインは大きいが、ブロツク
共重合体の共役ジエン含有率が50重量％以下でそ
の構造が球状、棒状、又は層状構造更にはこれら
の混成構造をとるものを用いれば光線透過率50％
以上の樹脂組成物を得ることができた。 本発明で用いられる(ア)成分である共重合体は、
ビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸無水物
とよりなるものであり、ビニル芳香族化合物とし
て有用なものは、スチレン、ｏ−メチルスチレ
ン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−クロルスチレン、２，
４−ジクロルスチレン、２，５−ジクロルスチレ
ン、及びこれらの類似物が含まれる。更に所望に
より、これらのビニル芳香族化合物の２種類又は
それ以上の混合物も使用することが出来る。 不飽和ジカルボン酸無水物としては無水マレイ
ン酸が有用であり、又イタコン酸、シトラコン
酸、メサコン酸、エチルマレイン酸、メチルイタ
コン酸、クロルマレイン酸などの無水物も使用出
来る。 ここで用いるビニル芳香族化合物と不飽和ジカ
ルボン酸無水物共重合体中の不飽和ジカルボン酸
無水物の含有量はビニル芳香族化合物95〜65重量
部に対して５〜35重量部が望ましく、５重量部未
満では耐熱性に乏しく35重量部を超えると脆性が
増し耐衝撃性が低下する。 本発明の(イ)成分であるブロツク共重合体は例え
ばスチレンとブタジエンをアニオン重合して得ら
れるスチレン含有量が90〜50重量部であり、ブタ
ジエン含有量が10〜50重量部であるブロツク共重
合体であり、共役ジエンとしては、１，３−ブタ
ジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−
ヘキサジエン等が例示される。 共役ジエンは10重量部未満では耐衝撃性向上効
果がなく50重量部を超えると相溶性が低下し又透
明性も低下するので好ましくない。 本発明に使用する(ウ)の成分である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては例えば２，２−（４，
4′−ジヒドロキシジフエニル）プロパンをジヒド
ロキシ成分としてエステル交換法もしくはフオス
ゲン法により得られるものである。 (ア)のビニル芳香族化合物と不飽和ジカルボン酸
無水物共重合体と、(イ)のブロツク共重合体との樹
脂混合物中のブロツク共重合体の割合は10〜70重
量％が適当であり、10重量％未満では耐衝撃性に
乏しく、70重量％を超えると耐熱性が低下する。
芳香族ポリカーボネートの含有率は全組成物中10
〜60重量％が適当であり、60重量％を超えると経
済的に不利であり、10重量％未満では耐熱性、耐
衝撃性が低下して好ましくない。 本発明により得られる樹脂組成物は工業的に簡
便且つ経済的に製造され、耐熱性耐衝撃性、成形
加工性に優れた素材として広く用いることができ
る。 本発明の樹脂組成物のブレンド法としては、粉
末ブレンド、溶液ブレンドもしくはペレツトブレ
ンドあるいは押出機、ニーダーもしくはバンバリ
ーミキサーなど任意の方法が採用できる。更に望
むならば、このブレンド時において本発明組成物
には、酸化防止剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤そ
の他の透明性を阻害しない添加剤を添加する事も
勿論可能である。 以下実施例を挙げて本発明を詳しく説明する
が、本発明は次の実施例によつて限定されない事
は勿論である。尚、試験試料は押出混練後射出成
形により作製した。試験方法は下記の通りであ
る。 破断強伸度 ASTM Ｄ 638 熱変形温度
ASTM Ｄ 648（264psi アニールなし） アイゾツト衝撃強度
ASTM Ｄ 256（切削ノツチ付） 光線透過率
ASTM Ｄ 1003（試験片厚さ3.2ｍ／ｍ） 用いた試料は以下の通りである。 (ア)の共重合体：アーコポリマーズ社製 ダイラー
ク332 スチレン／無水マレイン酸 85／15（重量比） (イ)のブロツク共重合体： 電気化学(株)製 クリアレン530L スチレン／ブタジエン 82／18（重量比） 電気化学(株)製 クリアレン730L スチレン／ブタジエン 75／25（重量比） シエル・ケミカル社製 カリフレツクス
TR1102 スチレン／ブタジエン 28／72（重量比） (ウ)の芳香族ポリカーボネート樹脂： 三菱ガス化学(株)製 ユーピロン1000 実施例 １ スチレン・無水マレイン酸共重合樹脂（アーコ
ポリマーズ社、ダイラーク332）ペレツト30重量
％、スチレン・ブタジエンブロツク共重合樹脂
（電気化学(株)製、クリアレン530L）30重量％及び
芳香族ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化学(株)
製、ユーピロン1000）40重量％の各ペレツトをよ
く混合し、260℃で溶融混練押出し法により複合
樹脂のペレツトを得た。この複合樹脂ペレツト
を、245℃で射出成形して試験片を得た。この複
合樹脂の物性は表１に示す如く、透明性が良好で
耐熱・耐衝撃性に優れている。 実施例２〜５及び比較例１、２ 実施例１と同様にして得た透明複合系樹脂の組
成と物性を表１に示す。これらの比較から本発明
の効果は明白で、本発明により、従来知られなか
つたところの透明性で耐熱・耐衝撃性の、且つ経
済的に有利な芳香族ポリカーボネート系樹脂組成
物が得られた事がよく説明される。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (ア) ビニル芳香族化合物95〜65重量部と不飽
和ジカルボン酸無水物５〜35重量部とからなる
共重合体90〜30重量％及び (イ) ビニル芳香族化合物90〜50重量部と共役ジエ
ン10〜50重量部とからなるブロツク共重合体10
〜70重量％より成る樹脂混合物90〜40重量％
と、 (ウ) 芳香族ポリカーボネート樹脂10〜60重量％ とから構成される光線透過率50％以上の芳香族ポ
リカーボネート系耐熱耐衝撃性樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12841782A JPS5918752A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 芳香族ポリカ−ボネ−ト系耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12841782A JPS5918752A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 芳香族ポリカ−ボネ−ト系耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5918752A JPS5918752A (ja) | 1984-01-31 |
| JPH0218337B2 true JPH0218337B2 (ja) | 1990-04-25 |
Family
ID=14984240
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12841782A Granted JPS5918752A (ja) | 1982-07-23 | 1982-07-23 | 芳香族ポリカ−ボネ−ト系耐熱耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5918752A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4491648A (en) * | 1984-05-29 | 1985-01-01 | Shell Oil Company | Polymer blend composition |
| JPH01225656A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-08 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性重合体組成物 |
| JP2552808Y2 (ja) * | 1991-03-16 | 1997-10-29 | 川崎重工業株式会社 | 船舶用舵 |
| JP2577391Y2 (ja) * | 1991-08-30 | 1998-07-23 | 三菱重工業株式会社 | オフセンタープロペラ１軸船 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4218544A (en) * | 1979-05-03 | 1980-08-19 | The Dow Chemical Company | Blends of polycarbonate with rubber and monovinylidene aromatic copolymers |
-
1982
- 1982-07-23 JP JP12841782A patent/JPS5918752A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5918752A (ja) | 1984-01-31 |
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