JPH02183994A - Multi-color thin el element - Google Patents

Multi-color thin el element

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JPH02183994A
JPH02183994A JP893105A JP310589A JPH02183994A JP H02183994 A JPH02183994 A JP H02183994A JP 893105 A JP893105 A JP 893105A JP 310589 A JP310589 A JP 310589A JP H02183994 A JPH02183994 A JP H02183994A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
thin film
layer
etching
phosphor
phosphor thin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP893105A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takao Toda
任田 隆夫
Mutsumi Yamamoto
睦 山本
Atsushi Abe
阿部 惇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To unify luminous intensity by arranging a pattern-processed pollution preventing layer and an etching-resistant layer preventing the etching on a phosphor thin film on a pattern-processed phosphor thin film covered with a pollution preventing layer. CONSTITUTION:An ITO thin film is formed on a glass substrate 1 by spattering, this thin film is processed by the photolithography process, and a stripe-shaped transparent thin film 2 is formed. SrTiO3 is spattered on it at the preset temperature in the AR atmosphere containing O to form the first insulator layer 3. A phosphor thin film made of ZnS:Tb is formed on the layer 3 by the electron beam deposition method. This thin film is processed by the photolithography process using nitric acid or the like to form a stripe-shaped green emitter layer 4. BaTa2O6 is rf-spattered on it in the AR atmosphere to form an etching- resistant layer 7. A red emitter layer 5 covered with a pollution preventing layer 9 is formed, an etching-resistant layer 8 is formed on it in the AR atmosphere containing N gas, a blue emitter layer 6 covered by a pollution preventing layer 10 is formed, and the second insulating layer 11 is obtained on the layers 4, 5 and 6.

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、多色薄膜EL素子に関するものであり、とり
わけ低輝度領域から高輝度領域にいたるまで、発光輝度
が広い面積に渡り均一な多色薄膜E1−素子に関するも
のである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a multicolor thin film EL device, and in particular to a multicolor thin film whose luminance is uniform over a wide area, from a low brightness region to a high brightness region. This relates to the E1-element.

従来の技術 近年、コンピュータ端末などに用いるフラットデイスプ
レィとして、多色薄膜E1−4素子が盛んに研究されて
いる。このような薄膜EL素子は以下のように形成され
ている(第2図参照)。
2. Description of the Related Art In recent years, multicolor thin film E1-4 elements have been actively researched as flat displays used in computer terminals and the like. Such a thin film EL element is formed as follows (see FIG. 2).

ガラス基板IFに錫添加酸化インジウム(ITO)薄膜
を堆積し、フォトリソプロセスによりストライブ状の透
明電極2を形成する。その上に、S:]Na、Y2O3
、SrT : (hなとから成る第1SiA縁体層3を
、真空蒸着法やスパッタリング法により形成する。引き
続き第1絶縁体N3上に、たとえばZ。S:Tb、Fか
ら成る緑色発光蛍光体薄膜を真空蒸着法やスパッタリン
グ法により形成する。その後フォトリソプロセスにより
ストライブ状に加工し、フォトレジストを除去後、たと
えばc、 s : E、から成る赤色発光蛍光体薄膜を
真空蒸着法やスパッタリング法により形成する。その後
フォトリソプロセスによりストライブ状に加工し、フォ
トレジストを除り後、たとえばS、S:C,から成る青
色発光蛍光体薄膜をα空蒸着法やスパッタリング法によ
り形成する。その後フォトリソプロセスによりストライ
ブ状に加工し、フォトレジストを除去し発光体層4.5
.6を完成する。次に発光体rt54.5.6の一ヒに
、S + 3Na、Y2O1、BaT−206などから
成る第2絶縁体層11を、真空蒸着法やスパッタリング
法により形成し、最後に透明電極とは直交する方向のス
トライブ状の^1薄脱から成る背面電極12を形成する
ことにより薄膜E1−素子が完成される(特願昭63−
46192号公報参照)。
A tin-doped indium oxide (ITO) thin film is deposited on a glass substrate IF, and a striped transparent electrode 2 is formed by a photolithography process. On top of that, S: ]Na, Y2O3
, SrT: (h) is formed by a vacuum evaporation method or sputtering method.Subsequently, on the first insulator N3, a green light-emitting phosphor composed of, for example, Z.S:Tb,F is formed. A thin film is formed by a vacuum evaporation method or a sputtering method.Then, it is processed into a stripe shape by a photolithography process, and after removing the photoresist, a red light-emitting phosphor thin film consisting of, for example, c, s: E, is formed by a vacuum evaporation method or a sputtering method. After that, it is processed into a stripe shape using a photolithography process, and after removing the photoresist, a blue-emitting phosphor thin film made of, for example, S, S:C, is formed using an α-vacuum deposition method or a sputtering method. Processed into stripes and removed the photoresist, the luminescent layer 4.5
.. Complete 6. Next, a second insulating layer 11 made of S+3Na, Y2O1, BaT-206, etc. is formed on one of the light emitters rt54.5.6 by vacuum evaporation or sputtering, and finally a transparent electrode is formed. A thin film E1-element is completed by forming a back electrode 12 consisting of striped ^1 thin strips in orthogonal directions.
(See Publication No. 46192).

発明が解決しようとする課題 しかし、従来の技術を用いて多色薄膜EL素子を形成し
た場合、同一−基板内においでも場所により発光開始電
圧が若干鴇なり、とくに低輝度レベルにおいて発光むら
が生じるという問題点があった。
Problems to be Solved by the Invention However, when a multicolor thin film EL element is formed using conventional techniques, the emission start voltage varies depending on the location even within the same substrate, causing uneven emission, especially at low brightness levels. There was a problem.

そのため階調表示の際の表示品位が不十分であり、特に
フルカラー表示に課題があった。
Therefore, the display quality during gradation display is insufficient, and there is a problem in full-color display in particular.

本発明は、このような従来技術の課題を解決した、広い
面積に亘り発光輝度が均一な多色薄膜ELm子を提供す
ることを目的とする。
It is an object of the present invention to provide a multicolor thin film EL device that solves the problems of the prior art and has uniform luminance over a wide area.

課題を解決するための手段 本発明は、透光性基板上に透明電極、絶縁体層、2種以
1−の蛍光体薄膜を有する発光体層、電極などを積層し
てなる多f!!、薄膜E f、素子において、フォトリ
ソグラフィ技術によりパターン加工される蛍光体薄膜の
上に、フォトレジストや現像液による汚染や溶解を防上
するための汚染防止層が配置され、パターン加工され汚
染防止層で覆われた蛍光体薄膜−ヒを含む基板面上に、
次に堆積された他の種類の蛍光体薄膜をパターン加工す
る際、既にパターン加工された汚染防止層や、蛍光体薄
膜までエツチングされるのを防止するための耐エツチン
グ層が配置された構成の発光体層を備えたことを特徴と
する多色薄膜EL素子である。
Means for Solving the Problems The present invention provides a multi-f! ! In the thin film E f element, a contamination prevention layer is placed on top of the phosphor thin film patterned using photolithography technology to prevent contamination and dissolution caused by photoresist and developer. On the substrate surface containing the phosphor thin film covered with a layer,
Next, when patterning other types of phosphor thin films deposited, the patterned contamination prevention layer and the etch-resistant layer to prevent the phosphor thin film from being etched are arranged. This is a multicolor thin film EL device characterized by comprising a light emitting layer.

作用 同一基板内における場所的な発光開始電圧の違いや発光
むらの原因の一つとして、蛍光体薄膜の表面状態の違い
があることが判明した。この表面状態の相違は、たとえ
ばホトレジストやホトレジスト中に含まれる金属元素に
よる汚染や現像液による蛍光体薄膜の溶解や分解が考え
られ、汚染防止層により蛍光体薄膜表面を保護すること
により、表面状態を清浄に保つことができた。また他の
原因として、エツチング速度の基板内分布により、2回
目以降の蛍光体薄膜のエツチングの際に、既にパターン
加工された蛍光体薄膜まで部分的にエツチングしてしま
うために発光開始電圧が場所的に変化することがあり、
耐エツチング層を汚染防止層を含む基板表面に配置する
ことにより、広い面積に渡り発光輝度が均一な薄膜EL
素子を製造することが可能になった。
Function: It has been found that one of the causes of local differences in luminescence starting voltage and uneven luminescence within the same substrate is a difference in the surface condition of the phosphor thin film. This difference in surface condition may be caused by, for example, contamination by the photoresist or metal elements contained in the photoresist, or by dissolution or decomposition of the phosphor thin film by the developer.By protecting the surface of the phosphor thin film with a contamination prevention layer, the surface condition was able to keep it clean. Another cause is that due to the distribution of etching speed within the substrate, during the second and subsequent etching of the phosphor thin film, even the phosphor thin film that has already been patterned is partially etched, which causes the emission starting voltage to vary from place to place. may change,
By arranging the etching-resistant layer on the surface of the substrate including the anti-contamination layer, thin-film EL with uniform luminance over a wide area can be achieved.
It became possible to manufacture the device.

実施例 以下に、本発明の実施例を図面を参照して説明する。Example Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

第1図に本発明の多色薄膜EL素子の1実施例を説明す
るための素子構造を示す。カラス基板1上にスパッタリ
ング法により厚さ300nmの11゛0薄膜を形成した
。次に、レジスト塗布、露光、現像、エツチング、レジ
スト除去などからなるフォトリソプロセスを用いて航記
ITO薄膜を加工し、ストライブ状の透明電極2を形成
した。その−にに、酸素を10%含むアルゴン雰囲気中
、450℃の基板温度でSrT;(hをrfスパッタリ
ングすることにより、1ゾざ500nmの第1絶縁体r
= 3を形成した。
FIG. 1 shows an element structure for explaining one embodiment of the multicolor thin film EL element of the present invention. A 11'0 thin film with a thickness of 300 nm was formed on a glass substrate 1 by sputtering. Next, the ITO thin film was processed using a photolithography process consisting of resist coating, exposure, development, etching, resist removal, etc., to form striped transparent electrodes 2. Then, by RF sputtering SrT;
= 3 was formed.

第1絶縁体層3の上には、電子ビーム蒸着法により厚さ
560 n mのZ 、、 S : Tbから成る蛍光
体薄膜を形成し、その後真空中500℃で1時閉熱処理
を行った。
On the first insulator layer 3, a 560 nm thick phosphor thin film made of Z, S:Tb was formed by electron beam evaporation, and then closed heat treatment was performed at 500° C. in vacuum for 1 hour. .

このZ。S:Tb薄膜を硝酸、燐酸、酢酸などによる湿
式エツチング法を用いたフォトリソプロセスによりスト
ライブ状の緑色発光体層4を形成した。その上に、アル
ゴン雰囲気中でBaTa2O6をrfスパッタリングす
ることにより、厚さ50nmの耐エツチング層7を形成
した。引き続き電子ビーム蒸着法により厚さ600nm
のC,S:E、から成る蛍光体薄膜およびZnSからな
る汚染防止層を形成し、その後真空中500℃で1時間
熱処理を行った。このCa S: Eu ′4膜および
汚染防止層をメタノールとアルゴンガスによるトライエ
ツチング法を用いたフォトリソプロセスにより、汚染防
止N9で被覆されたストライブ状の赤色発光体r!i5
を形成した。その上に、窒素ガスを含むアルゴンガス雰
囲気中で51をr「スパッタリングすることにより、厚
さ50nmのS;3N4からなる耐エツチングN8を形
成した。引き続き電子ビーム蒸着法により厚さ700n
mのS、S:C,から成る蛍光体薄膜および厚さ50n
mのAl2O3からなる汚染防止層を形成し、その後真
空中500℃で1時間熱処理を行った。このS、S:C
,薄膜、および汚染防止層をメタノールとアルゴンガス
によるトライエツチング法を用いたフォトリソプロセス
により、汚染防止層lOで被覆されたストライブ状の青
色発光体層6を形成した。
This Z. A striped green phosphor layer 4 was formed on the S:Tb thin film by a photolithography process using a wet etching method using nitric acid, phosphoric acid, acetic acid, or the like. Thereon, an etching-resistant layer 7 with a thickness of 50 nm was formed by RF sputtering BaTa2O6 in an argon atmosphere. Subsequently, the thickness was 600 nm by electron beam evaporation method.
A phosphor thin film consisting of C, S:E and a contamination prevention layer consisting of ZnS were formed, and then heat treatment was performed at 500° C. for 1 hour in vacuum. This CaS:Eu'4 film and the anti-contamination layer were subjected to a photolithography process using a tri-etching method using methanol and argon gas to produce a striped red luminescent material r! coated with anti-contamination N9. i5
was formed. On top of that, etching-resistant N8 made of S;3N4 with a thickness of 50 nm was formed by sputtering 51 in an argon gas atmosphere containing nitrogen gas.Subsequently, an etching-resistant N8 made of S;3N4 was formed with a thickness of 700 nm by electron beam evaporation.
A phosphor thin film consisting of m S, S:C, and a thickness of 50n
A contamination prevention layer made of Al2O3 was formed in an amount of 100 m thick, and then heat treatment was performed at 500° C. for 1 hour in a vacuum. This S, S:C
, the thin film, and the contamination prevention layer were subjected to a photolithography process using a tri-etching method using methanol and argon gas to form a striped blue luminescent layer 6 covered with the contamination prevention layer 1O.

このようにして形成した発光体層4.5.6の上に、ア
ルゴン雰囲気中でB、 TA206をrfスパッタリン
グすることにより、厚さ300nmの第2絶縁体層11
を形成した。最後に厚さ250ru++のA1からなる
ストライブ状の背面電極12を形成することにより薄膜
EL素子を完成した。
A second insulating layer 11 with a thickness of 300 nm is formed by RF sputtering B and TA206 in an argon atmosphere on the light emitting layer 4.5.6 formed in this manner.
was formed. Finally, a striped back electrode 12 made of A1 having a thickness of 250 ru++ was formed to complete a thin film EL device.

本発明の製造法で作成した薄膜EL素子の6011□に
おける輝度−電圧特性は、150 X 200mm2の
全発光領域内において1発光開始電圧の差異が5v以下
の特性が得られた。また、発光状態も低電圧から高電圧
領域に至るまで均質であった。
The brightness-voltage characteristics of the thin film EL element produced by the manufacturing method of the present invention at 6011□ were such that the difference in one emission starting voltage was 5 V or less within the entire emission area of 150 x 200 mm2. Furthermore, the light emission state was also uniform from the low voltage region to the high voltage region.

本実施例において緑色蛍光体薄膜のヒには汚染防止層を
設けなかったが、Z、S:Tb蛍九体薄膜はフォトレジ
ストや現像液などにより汚染を受けたり、溶解したりす
ることがなかったためである。これに対してC,S:E
、蛍光体薄膜やS、S:C,蛍光体薄膜においては、フ
ォトレジストや現像液などにより汚染を受けたり溶解す
ることがあったため、ZoSやAl2O3などの汚染防
止層を設けた。汚染防止層としては、その汚染防止層で
覆われた蛍光体薄膜をエツチングする際、容易にエツチ
ングされることが望ましい。実用的には汚染防止層の該
汚染防止層で覆われた蛍光体薄膜にたいするエツチング
速度の比が0.5以−ヒであることが望ましかった。汚
染防止層のエツチング速度がこの値より小さい場合、エ
ツチングむらやエツチング残りが生じたりすることがあ
った。
In this example, no contamination prevention layer was provided on the green phosphor thin film, but the Z,S:Tb phosphor thin film was not contaminated or dissolved by photoresist or developer. This is because of this. On the other hand, C, S:E
, S, S:C, and phosphor thin films are sometimes contaminated or dissolved by photoresist, developer, etc., so a contamination prevention layer such as ZoS or Al2O3 is provided. It is desirable that the contamination prevention layer be easily etched when the phosphor thin film covered with the contamination prevention layer is etched. Practically speaking, it is desirable that the ratio of the etching rate of the contamination prevention layer to the phosphor thin film covered with the contamination prevention layer be 0.5 or more. If the etching rate of the contamination prevention layer is lower than this value, uneven etching or etching residues may occur.

耐エツチング層としては、Ha Ta 20sや5r3
Naを用いたが、実用的には耐エツチング層の該耐エツ
チング層上に設けられた蛍光体薄膜に対するエツチング
速度の比が0.5以下であればよく、他のS、02、S
rT;0:+ 、Ta2’5などの絶縁体薄膜も用いる
ことができた。この比が0.5以上の場合は、既にパタ
ーン加工された蛍光体薄膜までエツチングされることが
あり、発光開始電圧が基板内でばらつき易かった 発光体層のエツチング法としては、硝酸、燐酸、酢酸な
どの水溶液を用いる湿式エツチング法、あるいはアルコ
ール、4塩化炭素などを用いたドライエツチング法やア
ルゴンガスなとの希ガスを用いたスパッタエツチング法
を用いることができた。
As the etching-resistant layer, Ha Ta 20s or 5r3 is used.
Although Na was used, it is practically sufficient that the etching rate ratio of the etching-resistant layer to the phosphor thin film provided on the etching-resistant layer is 0.5 or less, and other S, 02, S
Insulator thin films such as rT;0:+ and Ta2'5 could also be used. If this ratio is 0.5 or more, even the phosphor thin film that has already been patterned may be etched.The etching methods for the phosphor layer, where the emission start voltage tends to vary within the substrate, include nitric acid, phosphoric acid, A wet etching method using an aqueous solution such as acetic acid, a dry etching method using alcohol, carbon tetrachloride, etc., or a sputter etching method using a rare gas such as argon gas could be used.

発光体層を構成する蛍光体薄膜の種類としては硫化亜鉛
系以外に、硫化カルシウム系や硫化ストロンチウム系な
どの加水分解しやすい蛍光体も用いることができた また本実施例−Cは、2重絶縁層型薄膜E L素子につ
いて説明したが、たとえは第1絶縁層を使用しない片側
絶縁層型薄膜El−素子や、絶縁層を用いない直流型薄
膜EL素子にも本発明を応n1できることはもちろんで
ある。
As for the type of phosphor thin film constituting the luminescent layer, in addition to zinc sulfide-based phosphors, easily hydrolyzed phosphors such as calcium sulfide-based and strontium sulfide-based phosphors can also be used. Although the insulating layer type thin film EL element has been described, the present invention can also be applied to a single side insulating layer type thin film EL element that does not use a first insulating layer, or a DC type thin film EL element that does not use an insulating layer. Of course.

発明の効果 以上で説明したように、本発明によれは広い面積に渡り
低輝度領域から高輝度領域にいたるまで、発光輝度が均
一な薄膜EL素子を提供できるものである。したがって
、輝度変調機能が不可欠な多色薄膜EL素子を形成する
際、特に実用的価値は大きい。
Effects of the Invention As explained above, the present invention can provide a thin film EL element with uniform luminance over a wide area from a low luminance region to a high luminance region. Therefore, it has great practical value, especially when forming a multicolor thin film EL element in which a luminance modulation function is essential.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の1実施例にかかる多色薄膜EL素子の
断面図、第2図は従来の多色薄膜EL素子の断面図であ
る。 l・・・ガラス基板、2・・・ITO透明電極、;(・
・・第1絶縁体層、4.5.6・・・発光体層、7.8
、・・・耐エツチング層、9、 lO・・・汚染防止層
、11・・・第2絶縁体層、12・・・背面電極。
FIG. 1 is a sectional view of a multicolor thin film EL device according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a sectional view of a conventional multicolor thin film EL device. l...Glass substrate, 2...ITO transparent electrode, ;(・
...First insulator layer, 4.5.6... Luminous layer, 7.8
,... Etching resistant layer, 9, IO... Contamination prevention layer, 11... Second insulator layer, 12... Back electrode.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1) 透光性基板上に透明電極、絶縁体層、2種以上
の蛍光体薄膜を有する発光体層、電極などを積層してな
る多色薄膜EL素子において、フォトリソグラフィ技術
によりパターン加工される蛍光体薄膜の上に、フォトレ
ジストや現像液による汚染や溶解を防止するための汚染
防止層が配置され、パターン加工され汚染防止層で覆わ
れた蛍光体薄膜上を含む基板面上に、次に堆積された他
の種類の蛍光体薄膜をパターン加工する際、既にパター
ン加工された汚染防止層や、蛍光体薄膜までエッチング
されるのを防止するための耐エッチング層が配置された
構成の発光体層を備えたことを特徴とする多色薄膜EL
素子。
(1) A multicolor thin film EL device is formed by laminating a transparent electrode, an insulator layer, a light emitter layer having two or more types of phosphor thin films, electrodes, etc. on a transparent substrate, and is patterned using photolithography technology. A contamination prevention layer is placed on the phosphor thin film to prevent contamination and dissolution by photoresist and developer, and the substrate surface including the patterned phosphor thin film covered with the contamination prevention layer is Next, when patterning other types of phosphor thin films that have been deposited, a structure in which an already patterned contamination prevention layer or an etching resistant layer is arranged to prevent the phosphor thin film from being etched. Multicolor thin film EL characterized by having a light emitting layer
element.
(2) 汚染防止層の該汚染防止層で覆われた蛍光体薄
膜にたいするエッチング速度の比が0.5以上であるこ
とを特徴とする請求項1記載の多色薄膜EL素子。
(2) The multicolor thin film EL device according to claim 1, wherein the ratio of the etching rate of the contamination prevention layer to the phosphor thin film covered with the contamination prevention layer is 0.5 or more.
(3) 耐エッチング層の該耐エッチング層上に設けら
れた蛍光体薄膜に対するエッチング速度の比が0.5以
下である請求項1記載の多色薄膜EL素子。
(3) The multicolor thin film EL device according to claim 1, wherein the etching rate ratio of the etching-resistant layer to the phosphor thin film provided on the etching-resistant layer is 0.5 or less.
(4) 蛍光体薄膜が硫化亜鉛、硫化ストロンチウム、
硫化カルシウムの内、1種以上を主成分とする請求項1
記載の多色薄膜EL素子。
(4) The phosphor thin film is made of zinc sulfide, strontium sulfide,
Claim 1 The main component is one or more types of calcium sulfide.
The multicolor thin film EL device described above.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9919385B2 (en) 2000-11-10 2018-03-20 Alfa Laval Corporate Ab Material for joining and product produced therewith

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US9919385B2 (en) 2000-11-10 2018-03-20 Alfa Laval Corporate Ab Material for joining and product produced therewith

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