JPH02184847A - 写真反転処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オリジナル原稿として透明カラー陽画を使用
してポジカラー印画を製造するカラー反転処理法におい
て、特殊なカラー写真材料を使用する反転処理法に関す
る。写真反転処理法においてポジカラー画像は、カラー
透明陽画を使用して陰画として働くカラー反転印画紙に
露光し、特殊な反転現像法によって製造する。

本発明を要約すれば、オリジナル原画としてポジ画像を
用いカラーポジ印画を製造するカラー反転処理法におい
て、使用する反転カラー写真材料を、最初に少なくとも
１層の青感性ハロゲン化銀乳剤層を、次いで順序はいず
れでも、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と
少なくとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層とを反射性
支持体に塗布して構成し、そして感光性乳剤層中のハロ
ゲン化銀の少なくとも８０モル％をＡｇＣ＋として、特
に前処理しない支持体を使用した材料を使用しても、画
面に斑の出るない、いわゆる七トル欠陥のない複写画面
を得ることである。

カラー反転印画紙は、赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、買増性ハロゲン化銀乳剤層及び
青感性ハロゲン化銀乳剤層を、その順序に支持体、典型
的にはその両面をポリエチレンコートした紙に塗布した
層構造を有する。同材料はその他に更にハレーション防
止層（ａｎｔｉ−ｈａｌｏ　１ａｙｅｒ）、中間層及び
保護層を有する。

ハロゲン化銀乳剤層はハロゲン化銀、主に臭化銀を含ん
でいる。

この種の写真材料はモトル（ｍｏｔｔｌｉｎｇ）、即ち
、着色領域が不均一になる欠点を有する。この欠点を除
くには、特に平滑な表面を有する特製支持体を使用しな
ければならない。しかし、この支持体を製造するには多
額の費用がかかる。更に支持体は塵埃から守らなければ
ならない。

本発明が解決を目指す問題は、七トル欠点のないカラー
ネガ印画紙用に簡単な処理で済む支持体を使用して、カ
ラー反転印画紙を製造することである。

本発明によれば、この問題は高塩素含量の乳剤を使用し
、支持体上に第１層として青感性層を塗布し、黄色フィ
ルター層は除いて得られた材料を反転現像することによ
って解決する。

従って、本発明はオリジナル原稿としてポジ画像を用い
カラーポジ印画を製造するカラー反転処理法において、
使用する反転カラー写真材料を、最初に少なくとも１層
の青感性ハロゲン化銀乳剤層を、次いで順序はいずれで
も、少なくとも１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と少な
くとも１層の赤感性ハロゲン化銀乳剤層とを反射性支持
体に塗布して構成し、そして感光性乳剤層中のハロゲン
化銀の少なくとも８０モル％、好ましくは少なくとも９
５％がＡｇＣｌからなり、そして露光後同材料を標準の
反転現像に供することを特徴とするカラー反転処理法に
関する。

好ましい実施態様において、少なくともＩＮの青感性層
の上に最初に少なくとも１層の緑感性層を、次いで赤感
性層を流す。

更に各の色感層を１層だけ塗布することが可能であり、
製造を筒単にするために好ましい。

ポジコピーを製造するポジ画像は、印画であるか、又は
透明陽画であることができる。

カラー反転処理法は好ましくは下記の段階、即ち 一第１現像＝黒白ネガ現像。撮影の際に画像に従って露
光されたハロゲン化銀を、第１現像液で現像し、黒白ネ
ガ像を得る。

随意の中間洗浄＝第１現像液を除去し、カラー現像浴中
で黒白現像が又起こることを防止する。

拡散第２露光又は化学カプリ−第１現像液で現像しなか
ったハロゲン化銀を全て現像可能にする。

一発色現像一第２現像又は化学カブリによって活性化し
たハロゲン化銀を銀及び染料にする。

−着色カップラーと、カラー現像液中で還元されたハロ
ゲン化銀に比例して形成された現像酸化生成物とから対
応する量の染料が形成される。

−漂白及び定着又は漂白／定着−第１及びカラー現像で
現像された全ての銀を溶出してポジ染料画像を残す。

一最終洗浄及び安定化浴＝化学薬品を洗い流し、画像の
染料と画像表面を安定化する。

典型的な黒白現像液、例えばメト−ルーハイドロキノン
又はフェニドン−ハイドロキノン現像液が通常第１現像
段階で使用される。この場合、中間洗浄が必須である。

ある条件の下では、第１現像段階で、カラー現像で使用
されるｐ−フェニレンジアミン誘導体型のカラー現像液
を使用することも可能でめる。この場合、中間洗浄は不
要である（ドイツ国特許（ＤＥ−Ａ）第２，２４９．８
５７号参照）。

本発明の方法は、従来法よりも短時間で実施することが
でき、有利である。

塩化銀に加えて、使用する乳剤は０ないし２０モル％の
ＡｇＢｒと０ないし５モル％のＡｇｌ　、好ましくは０
ないし５モル％のＡｇＢｒ及び０ないし１モル％のＡｇ
ｌを含んでいる。

好ましいカラー現像剤は下記式に相当する。

式中 Ｒ３、Ｒ２はＨ１１層置換されていて良いＣ１−。

アルキル％Ｃ６−１゜アリール及びＣ１−、アルコキシ
を表し、 Ｒ３はＨ１随時置換されていて良いＣ３−、アルキル、
Ｃ１−３゜アリール及びＣ１−、アルコキシ、ハロゲン
を表し、そして ｎは１又は２である。

特に適当な第１芳香族アミン現像剤は、そのアルキル部
分及び芳香族部分が置換されているか、又は置換されて
いないＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミンで
ある。このような化合物として、例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩、４−Ｎ、Ｎ−ジエ
チル−２−メチルフェニレンジアミン塩酸塩、４−（Ｎ
−エチル−Ｎ−２−メタンスルホニルアミンエチル）−
２−メチルフェニレンジアミンセスキ硫酸塩モノハイド
レート、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メチルフェニレン
ジアミン硫酸塩及び４−Ｎ。

Ｎ−ジエチル２．２−メタンスルホニルアミノエチルフ
ェニレンジアミン塩酸塩である。

第１現像浴中の現像剤の濃度は、黒白あるいはカラー現
像剤に拘わらず２ないし２０ｇ／Ｑの範囲、好ましくは
４ないしＬｏｇ／Ｑの範囲である。

更に同処理工程を連続的に実施する場合、湿潤剤及び錯
生成剤を２つの現像溶液に添加して、溶液の乳剤層への
浸透を促進し、ゼラチン及び溶液中の水からカルシウム
イオンを捕捉、それと結合させるのが有利である。

カルシウムイオンを錯化するのに適した錯形成剤は、例
えばそれ自体良く知られているアミノポリカルボン酸で
ある。このようなアミノポリカルボン酸の典型的な例を
挙げると、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ
酢酸（ＥＤＴＡ）、１．３−ジアミノ−２−ヒドロキシ
プロピルテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ酢酸
、Ｎ、Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシベンジル）−エチレ
ンジアミン−Ｎ、Ｎ’−ジ酢酸、ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸、シクロヘキサンジアミノテトラ
酢酸、及びアミノマロン酸がある。

カルシウム錯形成剤はその他に、ポリ燐酸塩、ホスホン
酸類、アミノポリホスホン酸類、及び加水分解したポリ
マレイン酸無水物、例えばヘキサメタ燐酸ナトリウム、
１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥＤ
Ｐ）、アミノトリスメチレンホスホン酸がある。■−ヒ
ドロキシエタンー１．１−ジホスホン酸は鉄の錯形成剤
としても作用する。

更に鉄の錯形成剤をこれら２つの現像剤溶液に添加する
のが有利である。

鉄用錯形成剤には、例えば４．５−ジヒドロキシ−１゜
３−ベンゼンジスルホン酸、５，６−シヒドロキシー１
．２゜４−ベンゼントリスルホン酸及び３．４．５−ト
リヒドロキシ安息香酸が挙げられる。

カルシウムを錯体化するには、カルシウム錯形成剤を、
現像剤化合物１モル当たり約０．０２ないし約０．２モ
ル使用するのが好ましい。

更に現像剤溶液に黒白カップラーを添加するのが適当な
場合がある。

その他の適当な構成成分として、更に蛍光増白剤、潤滑
剤、例えばポリアルキレングリコール、表面活性剤、安
定剤、例えば複素環メルカプト化合物、又はニトロベン
ズイミダゾール及び希望ｐＨ確立剤が含まれる。現像液
は更に５　ｇ／Ｑ以下のベンジルアルコールも含むこと
ができる。

ただし好ましくはベンジルアルコールは含まないほうが
良い。

すぐに使用できる現像液は、個々の成分から作成するか
、又は個々の成分を高濃厚状態に溶解した所謂原液から
製造することができる。原液は、いわゆる再生剤が製造
できるように、即ち個々の成分濃度が、すぐに使用でき
る現像液よりもやや高い濃度の溶液を配合し、一方で更
に希釈、開始剤の添加して使用できる現像液を得るか、
又一方、高濃度溶液を、使用中の現像液に連続的に添加
して、現像中に消費された化学薬品を置き換えるか、又
はオーバーフロー又は現像された材料によって、現像液
から排除された分を補填する。塩素イオンは、通常写真
材料から、現像中に放出されるので、最初に製造した現
像液以外には添加する必要は無い。

カラー現像後、写真材料は停止され、通常の方法で漂白
、定着、洗浄そして乾燥される。漂白と定着は一緒にし
て、漂白定着の単一段階にすることができ、一方洗浄は
安定化浴に置き換えることができる。漂白浴又は漂白／
定着浴が十分に酸性であれば、停止浴は不要にできる。

実施例　１ 本発明の処理方法に適したカラー写真記録材料を、以下
に示した層を、両面ポリエチレンコート紙の支持体層に
下記に示した順に塗布して作成した。以下に示す量は全
てｌ　ｍ　２当たりである。ハロゲン化銀の塗布量は、
ＡｇＮ０．換算で示しである。

組み合わせ層１： 第１層（下塗り層） ０．２ｇのゼラチン。

第２層（青感性層） １．３８　ｇのゼラチン ０．９５　ｇの黄色カップリング剤Ｙ ０．２ｇの白色カップリング剤Ｗ ０．２９　ｇの燐酸トリクレジル（ＴＣＰ）を含む０．
６３　ｇのＡｇＮＯ３に相当する青感性ハロゲン化銀乳
剤（９９，５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物か
らなり、平均粒径０．８μｍ）。

第３層（保護層） １．１　ｇのゼラチン ０．０６　ｇの２，５−ジオクチルハイドロキノン０．
０６　ｇの７タール酸ジブチル（ＤＢＰ）第４層（緑感
性層） １．０８　ｇのゼラチン ０．４１　ｇのマゼンタカップリング剤Ｍ０．０８　ｇ
の２．５−ジオクチルハイドロキノン０．５ｇのＤＢＰ ０．５ｇのＴＣＰを含む ０．４５　ｇのＡｇＮＯ３に相当する緑感性ハロゲン化
銀乳剤（９９，５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化
物からなり、平均粒径０．６μｍ）。

第５層（ＵＶ−吸収層） １．１５　ｇのゼラチン ０．６ｇの下記式に相当するＵＶ−吸収剤０．０４５　
ｇの２．５−ジオクチルハイドロキノン０．０４　ｇの
ＴＣＰ。

第６層（赤感性層） ０．７５　ｇのゼラチン ０．３６　ｇのシアンカップリング剤Ｃ０，３６ｇのＴ
ＣＰを含む ０．３　ｇのＡｇＮＯ３に相当する赤感性ハロゲン化銀
乳剤（９９，５モル％の塩化物、０．５モル％の臭化物
からなり、平均粒径０．５μｍ）。

第７層（ＵＶ−吸収層） ０．３５　ｇのゼラチン ０．１５　ｇの第５層と同じＵＶ−吸収剤０．２ｇのＴ
ＣＰ 第８層（保護層） ０．９ｇのゼラチン ０．３ｇの下記式に相当する硬化剤 使用したカップリング成分は下記式を有する。

ステップウニジスケール（段階的に光学濃度を変えるス
ケール）を、上記した写真記録材料に載せて露光し、以
下のように処理した。

第１現像：３６°Ｃ１６０秒 洗浄　　　　　　　　　２２℃、１２０秒拡散第２露光 第２現像　　　　　　　３６℃、３０秒洗浄　　　　　
　　　　２２°Ｃ１３０秒漂白／定着浴　　　　　３６
°０１９０秒洗浄　　　　　　　　　２２℃、１２０秒
乾燥 第１現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００　
ｒｔｒＱＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　２　ｇＨＥ
ＤＰ、６０重量％　　　　　　０．５　ｍＱ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　７ｇ 塩化ナトリウム　　　　　　　　２ｇ ハイドロキンスルホン酸 カリウム塩　　　　　　　１５　ｇ ｌ−フェニル−３−ピラゾリドン　　０．３　ｇ（ｐｈ
ｅｎ　１ｄｏｎｅ） 炭酸カリウム　　　　　　　　　１０　ｇ水酸化カリウ
ム又は硫酸でｐＨを９に調整、水で全体をｌａにした。

第２現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９００　
ｍＱＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　２　ｇＨＥＤＰ
、６０重量％　　　　　　０．５　ｍＱ塩化ナトナトリ
ウム　　　　　　２ｇ Ｎ、Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン、８５重量％　　
　　　　　　　５　ｍＱ４−（Ｎ−１チル−Ｎ−２−メ
タン−３ｍＱスルホニルアミノエチル）−２− メチルフェニレンジアミン セスキ硫ｒｍｌ水和塩（ＣＤ　３）　５０重ｊ１％炭酸
カリウム　　　　　　　　　１０　ｇ水酸化カリウム又
は硫酸でｐＨを９に調整、水で全体をｌＱにした。

漂白／定着浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
　ｒｍＱＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　４　ｇチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　１００ｇ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　１５　ｇアンモニウム−鉄−ＥＤＴ
Ａ錯体　６０　ｇ３−メルカプト−１，２，４−）リア
ゾール２ｇアンモニア又は酢酸でｐＨを７．３に調整し
、水を加えて１１２にする。

得られたカラープリントは、七トルが見られず、就中中
間グレー領域には無い。

本発明の主なる概要及び態様は下記のようである。

１、オリジナル原画としてポジ画像を用いカラーポジ印
画を製造するカラー反転処理法において、使用する反転
カラー写真材料を、最初に少なくとも１層の青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を、次いで順序はいずれでも、少なくと
も１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の
赤感性ハロゲン化銀乳剤層とを反射性支持体に塗布して
構成し、そして感光性乳剤層中のハロゲン化銀の少なく
とも８０モル％がＡｇＣｌからなることを特徴とするカ
ラー反転処理法。

２、下記段階、即ち １、第１現像 ２、随時中間洗浄 ３、拡散第２露光 ４、カラー現像 ５、漂白及び定着 ６、洗浄及び安定化 ７、乾燥 からなる上記第１項記載のカラー反転処理法。

３、第１現像で黒白用現像液を使用することを特徴とす
る上記第１項記載のカラー反転処理法。

４、第１現像でｐ−フユニレンジアミン型現像剤を使用
することを特徴とする上記第１項記載のカラ−反転処理
法。

５．ｐ−７工ニレンジアミン誘導体が下記式％式％ 式中 Ｒ１、Ｒ２はＨ１随時置換されていて良いＣ＋−ａアル
キル、Ｃａ−＋。アリール及びＣ１４アルコキシを表し
、 Ｒ１はＨ１随時置換されていて良いＣ１□アルキル、Ｃ
，−１゜アリール及びＣ１−３アルコキシ、ハロゲンを
表し、そして ｎは１又は２である、 に相当することを特徴とする上記第４項記載のカラー反
転処理法。

６、Ｎ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−７工ニレンジアミン誘導
体が、下記式 ％式％ に相当することを特徴とする上記第４項記載のカラー反
転処理法。

７、該現像剤が、第１現像液中に４ないし　１０ｇ／Ｑ
存在することを特徴とする上記第４項記載のカラー反転
処理法。

８、カラー現像液が実質的にベンジルアルコールを含ま
ないことを特徴とする上記第１項記載のカラー反転処理
法。

９、感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも９５モル％
がＡｇＣｌからなることを特徴とする上記第１項記載の
カラー反転処理法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、オリジナル原画としてポジ画像を用いカラーポジ印
   画を製造するカラー反転処理法において、使用する反転
   カラー写真材料を、最初に少なくとも１層の青感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層を、次いで順序はいずれでも、少なくと
   も１層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層と少なくとも１層の
   赤感性ハロゲン化銀乳剤層とを反射性支持体に塗布して
   構成し、そして感光性乳剤層中のハロゲン化銀の少なく
   とも８０モル％がＡｇＣｌからなることを特徴とするカ
   ラー反転処理法。