JPH02185256A - 銀面層を有する芳香シート状物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多孔質銀面層を有する芳香シート状物に係り、
より詳しくは芳香物質を内包するマイクロカプセルを含
有するシート状物に関する。

〔従来の技術〕

一般にポリアミド、ポリウレタン等の重合体の有機溶剤
ｉ＋８？＆を、重合体に対しては非溶剤であり、かつそ
の溶液の溶剤とは混和し得る液体で処理して凝固させる
と、凝固過程に伴なう脱溶媒および体積変化のために成
型物内部が多孔質構造となる。

この重合体の凝固方法は湿式凝固法と称せられ、他の凝
固方法である溶剤を蒸発させて重合体を凝固させる乾式
凝固法に比べ、一般に成型物が柔軟で透湿性が良好であ
る特徴を有している。この特徴を生かして、従来よりポ
リウレタン等の重合体の有ｎ′ｔ８剤１容液を不織布、
織編物あるいはこれら繊維構造物に重合体を充填した基
材に塗布し、湿式凝固して得られる多孔質銀面層を有す
るシート状物（以下、銀面付シート状物ということがあ
る）が皮革代替品として利用されている。一方、繊維構
造物に芳香を有するマイクロカプセルを付与する方法に
ついては従来より種々に行なわれている。

例えば匂物質を含有するマイクロカプセルと糊剤を織物
製品に付与する方法（特開昭４９１９１９７　）、香料
を含むマイクロカプセルとアクリル系樹脂との混合液を
塗布し、香気性タオル織物を得る方法（特開昭５８−４
８８６　）；糊料壁膜で被覆された香料のマイクロカプ
セル及び熱可塑性物質及び増粘剤からなる捺染ペースト
を印捺することにより香気を発する捺染物を得る方法（
特らなるバインダー層を被転写物に加熱転写することに
より芳香を発する香気捺染物を得る方法（特開昭５３−
１０６８８５）がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしこの様な従来の方法には種々の欠点がある。例え
ば香料のマイクロカプセルを糊剤にて付与する方法では
、洗濯による糊剤の脱落とともにマイクロカプセルが脱
落するため洗濯耐久性がなく、風合も硬いという欠点が
ある。又、香料のマイクロカプセルを樹脂バインダーと
ともに付与する方法は、乾燥又は低温加熱だけでは樹脂
バインダーの接着性が悪く洗濯耐久性が劣る。又、乾燥
後に高温にて加熱固着を行なうと、接着性は向上するが
、高温による香料の変質や香料の気化によるマイクロカ
プセルの破壊が起こったり、樹脂が浸透したりするため
風合が固くなるという欠点がある。香料を多孔質粉末や
樹脂に吸着させたものを糊剤及び樹脂バインダーにて付
与する方法では除放性はあるが、初期の香りの発散が少
く効果が劣る他、保存中に香りの発散があって、保存肋
間が短く、又洗濯により、樹脂から香料の吸着物の脱離
が起こり易く、洗濯耐久性が劣るという欠点がある。

更に、香料を直接接着剤、ａ料、樹脂バインダーととも
に付与する方法では、香りの保存性が著しく劣り、洗濯
耐久性も劣るという欠点がある。

又、合成繊維ポリマー中に香料を熔融紡糸する方法では
、耐久性はあるが、糸の基本物性（強度、伸度等）を損
ねたり、香料によっては相溶性が劣ったり、沸点の低い
香料が使用できず、香りの限定があり、又、後加工（染
色、仕上環）を行なうものについては、加工上の制限が
あったり、多種類の香りを加工できないという欠点があ
る。

本発明者らは、前記従来技術の有する欠点に鑑み、品質
上及び製造上の難点を伴うことなく芳香を有する銀面付
シート状物について鋭意検討の結果、芳香物質を内包す
るマイクロカプセルを含有したポリウレタンエラストマ
ーの有機溶剤溶液を根面内部あるいは基体内に含有させ
ることによって、かかる要請を満足し、これによって、
皮革代用品特に靴、衣類材料カーシートやいす張り等の
インテリア材料、鞄１袋物材料として有用な芳香を有す
る銀面付シート状物の提供が可能となることを知り、本
発明を完成するに至った。

〔問題点を解決するための手段〕

即ち本発明は、ポリウレタンエラストマーの水混和性有
機溶剤溶液をシート状基体に塗布し湿式凝固して形成し
た銀面層を有するシート状物において、前記ポリウレタ
ンエラストマー溶液中に芳香物質を内包するマイクロカ
プセルを含有させることを特徴とする銀面層を有する芳
香シート状物及び前記シート状基体が芳香物質を内包す
るマイクロカプセルを含有していることを特徴とする銀
面層を有する芳香シート状物である。

本発明で多孔質銀面層の形成に用いるポリウレタンエラ
ストマーは、通常人工皮革等の多孔質シート状基体状物
に使用される湿式用ポリウレタンエラストマーのいずれ
であってもよく特に制限はない、該ポリウレタンエラス
トマーは、組成的には両末端に水酸基を持つポリオール
と有機ジイソシア不−）・および低分子鎖伸長剤からな
るものであり、具体的にはポリオールとしては、例えば
ポリエチレンエーテルグリコール、ポリプロピレンエー
テルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ポリへキサメチレンエーテルグリコール等の両末端
に水酸基を持つポリアルキレンエーテルグリコール、或
いはポリエチレンアジペートグリコール、ポリプロピレ
ンアジベートグリコール、ポリエチレンプロピレンアジ
ペートグリコール、ポリブチレンアジペートグリコール
、ボリエチレンブチレンアジペートグリコール、ポリペ
ンタメチレンアジペートグリコール、ポリエチレンセバ
ケートグリコール等及びラクトンを開環重合して得られ
るポリカプロラクトン等の両末端に水酸基を有するポリ
エステルグリコール等がある。また有機ジイソシアネー
トとしては、例えばジフェニルメタン−４，４′　−ジ
インシアネート。

トリレン−２，４−ジイソシアネート、キシリレンジイ
ンシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４゜４′−ジ
インシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等が
ある。

また、低分子鎖伸長剤としては、エチレングリコール　
プロピレングリコール、ブチレングリコール５ペンタメ
チレングリコール、ジエチレングリコール、テトラエチ
レングリコール、Ｎ−メチルジェタノールアミン、ｐ、
ｐ’　−ジフェニロールアルカン、ヒドラジン、１．２
−プロピレンジアミン　へキサメチレンジアミン、ｐ、
ｐ’　−ジアミノジフェニルメタン等がある。

本発明においては、ポリウレタンエラストマーとともに
、製品の品質、製造工程を阻害しない限り他の成型用重
合体、例えばポリアミド、ポリアクリロニトリル、ポリ
塩化ビニール等を混合して使用することができる。その
混合割合は重合体により異なり一概には云えないがポリ
ウレタンエラストマーに対して一般に３０重量％以下と
するのがよい。

ポリウレタンエラストマーの水混和性有ｔａ’ｌＢ剤溶
液（以下、ポリウレタンエラストマー溶液という）を調
整するための該有機溶剤としては、ジメチルホルムアミ
ドが好適であり、その他ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド等が使用出来る。ポリウレタンエラスト
マーの濃度は、得られるシート状物の充実感（腰の強さ
）および強度等の観点から余り低濃度であることは好ま
しくなく、−最には１０〜３５重量％、特に１５〜３０
重量％の範囲とするのが適当である。

かかるポリウレタンエラストマー溶液の調製は、ポリオ
ール、有機ジイソシアネートおよび低分子鎖伸長剤を上
記の如き水混和性有機溶剤中で重合さ仕るか、もしくは
それら成分を溶剤不存在下に重合させた後得られた重合
体を上記の水混和性有機溶剤に溶解させる等周知の方法
によってこれを行うことができる。

一方本発明で言うマイクロカプセルとは、例えば壁剤が
尿素−ホルマリン樹脂であり粒子径が２〜５０μ好まし
くは５〜２０μ、壁厚が０．１〜２０μ好ましくは０．
５〜４μ又は、壁剤がメラミン−ホルマリン樹脂であり
、粒子径が５〜５０μ好ましくは５〜２０μ、壁厚が０
．２〜３０μ好ましくは０．５〜６μ程度のものである
。

また、芳香物質とは天然香料、合成香料及び香気を発生
する化合物の液状及び粉体の単品又は混合物である。天
然香料としては、動物性香料のムスク１　シベソト、カ
ストリウム１　アンバーグリス等、植物性香１４として
は、レモン油、バラ油、シトロネラン由、白１１２山、
ペパーミントン山、シンナモン油等がある。又、合成香
料としては、α−ピネン、リモネン、ゲラニオール、リ
ナロール、ラバンジェロール、ネロリドール等からなる
調合香料がある。

上記香料マイクロカプセルのポリウレタンエラストマー
溶液に対する配合量は、ポリウレタンエラストマー固形
分に対して通常０．２重量％以上、より好ましくは１〜
２５重星％とする。芳香マイク＋１力プセル配合値が０
．２重環％未浦の場合には、得られる銀面付シート状物
の芳香性が小さくなり配合しない場合と大差なく改善効
果が不十分である。配合量の上限については芳香性の観
点からは特に限定はないものの、配合量が余りに多くな
ると湿式凝固後生成する多孔質銀面層の機械的物性が低
下するので一般には２５重量％程度迄とすることが望ま
しい。

本発明で上記の芳香マ・イクロカプセル含有ポリウレタ
ンエラストマー熔液を塗布するシート状基体としては、
天然繊維、再生繊維、合成繊維あるいはそれらのｌＲ＠
繊維よりなる織物、編物、不織ゴム、あるいはポリウレ
タンエラストマー等を充填せしめて得られる基材等通常
合成皮革や人口皮革の製造に用いられる基体が使用可能
であり、それらの内から最終製品の銀面付シート状物の
要求性能、用途等に応じて適宜のものが選択される。

例えば、天然皮革様の内部構造と風合を求めるのであれ
ば、三次元化不織布に合成ゴムあるいはポリウレタンエ
ラス］・マーを含浸、充填して得られる基材を用いるの
が好ましい。

以上の如き芳香マイクロカプセル含有ポリウレタンエラ
ストマー溶液とシート状基体とを用いて恨面付シート状
物を製造する工程は常法に従って行うことができる。

例えば芳香マイクロカプセルを含有するポリウレタンエ
ラストマー熔液に、必要に応して、顔料。

染料等の着色剤、熱・光安定剤、抗菌剤、耐カビ剤等の
老化防止剤等を配合し、更に溶液濃度（固形分）を曲記
した範囲内に調整したものを、上記シート状ａ体に、リ
バースロールコータ−、ナイフコーター等を用いて、一
般に１００〜１５００貴子 ｇ　／　ｍ　”　　　ｉましくは２００〜１０００ｇ／
ｍ”の塗布量となるように塗布し、これを水性媒体、即
ち水成いは水とポリウレタンエラストマーの溶媒との混
合系中に浸漬して湿式凝固させた後、水洗（脱溶媒）、
乾燥することにより銀面付シーｌ状物が得られる。

かくして得られる本発明の銀面付シート状物は、そのま
まで、あるいは必要に応じて更にその表面に出来得る限
り芳香性を低下せしめない着色仕上げ層を形成すること
もできる。

また、本発明に於いてはシート状基体が、芳香物質を内
包するマイクロカプセルを含有していても良い。その場
合シート状基体の芳香マイクロカプセル含有量は０．２
〜２０重量％が好ましい。

恨面付シート状物の基体側に芳香マイクロカプセルを付
与する方法は、例えばポリウレタンエラストマー、合成
ゴム等に芳香マイクロカプセルを混入し、充填する方法
あるいは芳香マイクロカプセルを含有させた水性処理液
を、コーティング法グラビア法、スプレー法等により基
体に付与させる方法等がある。

本発明によれば、前述のような掻く簡便な方法で、凝固
工程等各工程に何ら特別な工夫を要することなく上記の
芳香性にすぐれた銀面付シート状物を製造することが可
能であり、しかも得られるノート状物は機械的物性、例
えば耐屈曲性に於て芳香マイクロカプセル無配合のもの
と比べて何ら遜色のない高い値を示す。

〔実施例〕

以下実施例によって本発明の方法を更に詳細に説明する
。

尚、本実施例中の部及び％とは、特に断わりのない限り
すべて重量に関するものである。また実施例に示した、
引張強度、破断伸度、引裂強度、耐屈曲性の測定法は下
記の通りである。

（１）　　引張強度、破断伸度及び引裂強度ＪＩＳ　　
Ｋ−６５５０の方法に準じた。

（２）　　耐屈曲性 ＪＩＳ　　Ｋ−６５４５の方法に準じた。

（３）　　　香　　　　　り 銀面付シート状物そのもの、及びＪＩｓＫ−６５４５の
方法に準じた屈曲時について、試験者１０人を対象とし
て下記に示す基準で点数評価した平均値にて示す。

５：最適な香り ４；少し少い ３：半分程度 ２；少し有 ｌ；はとんど無 ０：無 実施例１．比較例１．　２ 繊度Ｉ、０デニール、繊維長５１ｍｍの６−ナイロンス
テーブルを用いて、カード、クロスラッパーによりウェ
ブを作成し、該ウェブをダブルニドルロノカールームに
通し、上下より１０００木／ｃｍ”のニードルパンチン
グを行ない、重量１５０ｇ／ｍ”、厚さ１．Ｏｍｍ、見
掛は密度０．１５ｇ／ｃｍ’　の三次元化不織布を得た
。

咳不織布に、分子ｆｆ１１５００のポリエチレンブチレ
ン（ｌ：１モル）アジペートグリコール　ジフェニルメ
タン−４，４′　−ジイソシアネート及び鎖伸長剤とし
てエチレングリコールをジメチルホルムアミド中モル比
ｔ：Ｓ：４で反応させて得たポリウレタンエラストマー
の１６％ジメチルホルムアミド溶液を、含浸率が不織布
重量当り約５００％となるように含浸させた後、４０℃
の凝固浴（水；ジメチルホルムアミド＝８（１２０（重
量比））の中に浸漬して凝固させた。次いで、６０℃の
温水中に２時間浸ｌ貞して脱溶媒を行なった後、１２０
℃で熱風乾燥を行って、ポリウレタンエラストマーが充
填された基材を得た。

かくして得られた基材は、重ｆｆ１２８０ｇ／ｍ”厚さ
１．０ｍｍ、見掛は密度０．２８ｇ／Ｃｍ”であった。

次に、この基材の表面に、前記と同様のポリウレタンエ
ラストマー２５％ジメチルホルムアミド溶液に、フレグ
ランスＢＡ７９８５（高砂香料工業０１製ジャスミン系
合成香料）　８０重量％を含む粒子系５〜１０μ（平均
８μ）の尿素−ホルマリン樹脂を壁剤とするマイクロカ
プセルをポリウレタンエラストマー固形分に対して６％
量添加混合した溶液を４００ｇ／ｍ２　ドクターコート
し、次いで４０℃の凝固浴〔水ニジメチルホルムアミド
−８０：２０（重量比）〕中に３０分間浸漬後、６０℃
の温水中に２時間浸漬し、充分水洗した後、１００℃で
熱風乾燥して銀面付シート状物を得た（実施例１）。

また比較のため、芳香マイクロカプセル無添加のポリウ
レタンエラストマーのジメチルホルムアミド溶液（比較
例Ｉ）ミまたはフレグラン２ス［３Ａ７９８５をポリウ
レタンエラストマー固形分に対して４．８％量添加混合
したボリウレクンエラストマージメチルホルムアミド？
８？＆、（比較例２）をそれぞれ基材に塗布する以外は
上記実施例１と全く同様にして、同じく銀面付シート状
物を得た。

ここに得られたシート状物の物性を第１表に示す。比較
例２では、香りが不充分であったが、これはポリウレタ
ンエラストマーの凝固−乾燥工程で脱落したものと思わ
れる。

実施例２ 比較例１で得た銀面付シート状物の基体側に、実施例１
に用いた芳香マイクロカプセル３重量％とオルガノポリ
シロキサンプレポリマーエマルジョン（ＫＭ−２００２
Ｔ、信越化学■製）６重量％とからなる水性処理液をコ
ーティングした後（基体に対するコーテイング量は５０
重量％）、乾燥及び１２０〜１３０℃、１分の温熱処理
をした。

ここに得られたシート状物の物性を第１表に示〔発明の
効果〕 本発明による銀面層を有する芳香シート状物は、機緘的
物性及び風合を損うことなく、芳香加工を施されており
、各種の皮革代用品特に靴、衣類材料、カーシート、い
す張りなどのインテリア用途、鞄、袋物材料に有用であ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリウレタンエラストマーの水混和性有機溶剤溶
   液をシート状基体に塗布し、湿式凝固して形成した銀面
   層を有するシート状物において、前記ポリウレタンエラ
   ストマー溶液中に芳香物質を内包するマイクロカプセル
   を含有させることを特徴とする銀面層を有する芳香シー
   ト状物。
2. （２）ポリウレタンエラストマーの水混和性有機溶剤溶
   液をシート状基体に塗布し、湿式凝固して形成した銀面
   層を有するシート状物において、前記シート状基体が芳
   香物質を内包するマイクロカプセルを含有していること
   を特徴とする銀面層を有する芳香シート状物。