JPH02185553A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、割出成形や押出成形により、成形品などに利
用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関Ｊるものである
。

［従来の技術およびその課題］ 一般に、ポリフェニレン下−チルは耐熱性、耐熱水性、
寸法安定性および機械的、電気的性質などの優れた性質
をもつ樹脂であるか、一方、その溶融粘度か高いために
成形性が悪い、耐薬品性か悪い、耐衝撃性が低い等の欠
点を有している。

ポリフェニレンエーテルの優れた緒特性を保ったまま溶
融粘度を低上せしめて成形加工性を改善する方法として
、ポリフェニレンエーテルとポリスチレン樹脂との混合
物が知られているが、依然としで耐薬品性は改良されな
い。

一方、プロピレン重合体は、成形加工性、強靭性、耐水
１４、耐薬品性などに優れた特性を有しており、しかも
但、比重でかつ安価であることから、各種成形品やフィ
ルム、シートとして従来から広く利用されている。

しかし、プロピレン重合体は、耐熱性、剛性、耐衝撃性
、塗装性、接着性等に８３いてガ１点もしくは要改良点
を有しでおり、これらか新規の実用途開拓上の障害とな
っている。特に耐熱性、耐衝撃性改良は強く望まれてい
る。

かかる観点より、ポリフェニレンエーテルとプロピレン
重合体とを配合し、両者の特長を有し、成形加工性、耐
衝撃性を改良した樹脂組成物か（ｑられたならば、広汎
な新規用途のｍ能性かＩＩＪ持されるところである。

しかしながら、実際には、ポリフェニレンエーテルにブ
［１ピレン重合体を配合しても相溶性が悪く、割出成形
などて得られる成形品は、ポリフェニレンエーテルとポ
リプロピレンか相分離し、外観の著しく悪いものしか得
られず、かつ機械的性質も劣るものであり、実用に耐え
得るものではない。

ポリン１ニレンエーテルとプロピレン重合体の相溶性を
向上させる方法としては特公昭５Ｂ−２２３４４号明細
書に記載のように、ポリフェニレンニーデルにスチレン
系単量体をグラフト共重合させたプロピレン重合体を配
合覆る方法かある。

しかしこの方法では耐衝撃性の優れた組成物は得られな
い。

また特願昭６３−３３４４５号明細書に開示されでいる
ように、承り）Ｊニレン土−ラルにスチレン系単量体を
グラフト共重合したプ［１ピレン重合体およびゴム様物
質を配合することによって力学物性に優れた組成物とす
ることか可能であるか、分散相の規定か明確ではなかっ
た。

そこで、ポリフェニレンエーテル、変性プロピレン重合
体、ゴム様物質からなる組成物の力学的物性を保持した
まま、外観の優れた割出成形品を提供する技術の開発が
市場から強く要請されている。

１課題を解決するための手段〕 本発明者らはこれらの点に鑑み、有効な技術を開発タベ
く広汎かつ緻密に鋭意探索研究を行なった結果、耐熱性
、溶融流動性、加工性、耐薬品性、耐引撃性、外観およ
び光沢の優れた樹脂組成物を得ることに成功し、本発明
に到達した。

すなわち、本発明は、 １）（ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
ンニーデルを含む組成物、 （ｂ）（ｉ）スチレン系単量体、またはスチレン系単量
体とスチレン系単量体と共重合し得る単量体との混合物
をグラフト共重合した変性プロピレン重合体、または（
ｉｉ）前記変性プロピレン重合体とプロピレン重合体を
含む組成物、および（ｃ）ゴム様物質 を含有し、成分（ｂ）がマトリックス相、成分（ａ）お
よび成分（ｃ）が分散相であり、かつ分散相の数平均粒
子径か０．０１μ以上２μ以下であることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物、２）成分（ａ）と成分（ｂ）の割
合は、成分（ａ）が１〜８０重量％、成分（ｂ）が９９
〜２０重量％であり、成分（ａ）と成分（ｂ）の総量１
ｏｏ重吊部に対して成分（ｃ）が１〜５０重量部である
前記１）の熱可塑性樹脂組成物、３）成分（ａ）のポリ
フェニレンエーテルか、一般式 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一また
は異なるものであって、各々水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ基
もしくは置換炭化水素オキシ基を表わす。但し、Ｒ１−
Ｒ５の内の１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール化合物類の１種または２種以上
を酸化カップリング重合させて得られるポリフェニレン
エーテルである前記１）の熱可塑性樹脂組成物、 に関するものである。

本発明において使用される成分（ａ）のポリフエンジン
エーテルは、一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一でも
、異なっていてもよく、各々水素１京子、ハロゲン原子
、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ
基もしくは置換炭化水素オキシ基を表わす。但し、Ｒ１
−Ｒ５の内の１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール化合物類の１種または２種以上
と酸化カップリング触媒とを用い、酸素または酸素含有
ガスで酸化重合して得ることができる。

上記一般式におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５
の具体例としては、水素原子、塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子、ヨウ素原子、メチル、エチル、ｎ−または１
ｓｏ−プロピル、ｐｒｉＳｅＣ−またはｔ−ブチル、ク
ロロエチル、ヒドロキシエチル、フェニルエチル、ベン
ジル、ヒドロキシメチル、カルボキシエチル ルエチル、シアノ１１プル、フェニル、クロロエチル、
メチシフ１ニル、ジメチルフェニル、エチルフェニルお
よびアリル基などが挙げられる。

上記一般式で示されるフェノール化合物類の具体例とし
ては、フェノール、０−、ｍ−、またはｐ−クレゾール
、２，６−、２．５−、２，４または３，５−ジメチル
フェノール、２−メチ／Ｌー６ー／エニルフェノール、
２，６−ジフエニルフ：「ノール、２，６−ジメチルフ
ェノール、２−メチル−６−エチルフエノール、２，３
。

５−、２，３．６−または２．４．６−ドリメチルフエ
ノール、３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール、チモ
ール、２−メチル−６−アリルフェノールなどが挙げら
れる。

さらに、上記一般式以外のフェノール化合物、例えばヒ
スフェノール−Ａ１デトラブロモビスフェノールーＡル
ゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような多
価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式のフェノール
化合物との共重合でもよい。

これら化合物の中で好ましいものとしては、２。

６−ジメチルフェノール（２，６−キシレノール）また
は２．６−ジフ■ニルフエノールの単独重合体および多
量部の２，６−キシレノールと少年部の３−メチル−６
−しーブチルフェノールまたは２、３．６−ドリメチル
フエノールの共千合体か挙げられる。

フェノール化合物を酸化重合する際に用いる酸化カップ
リング触媒は特に限定されず、重合能を有するいかなる
触媒も本発明で用いることかできる。

その代表的なものとしては、例えば、塩化第１銅−１〜
リエチルアミン、塩化第１銅−ピリジンなどの第１銅塩
と第３級アミン類よりなる触媒；塩化第２銅−ピリジン
−水酸化カリウムなどの第２銅塩−アミン−アルカリ金
属水酸化物よりなる触媒；塩化マンガン−エタノールア
ミン、酢酸ジンガンーエチレンジアミンなどのマンガン
塩類と第１級アミン類よりなる触媒；塩化マンガンーナ
１〜リウムメチラート、塩化マンカン−ナトリウムフェ
ノラートなどのンンカン塩類とアルコラードあるいはフ
ェノラートからなる触媒；コバルト塩類と第３級アミン
類との組合せよりなる触媒などが挙げられる。

ポリフェニレンエーテルは、これを得る際の酸化重合反
応温度により、４０’Ｃより高い温度で反応を行なう高
温重合と４０℃以下で反応を行なう低温重合とに大別さ
れ、高温重合で得られるものと低温重合で得られるもの
では、物性等に違いがあることが知られているが、本発
明においては高温重合および低温重合のいずれをも採用
することができる。

さらに、本発明におけるポリフェニレンエーテルは、前
記重合体または共重合体に他の重合体をグラフトした変
性物も含むものである。

例えば、エブレンープロピレンーボリエン三元共重合体
存在下に一般式 （式中の各記号は前記と同じ意味を表わす。）で示され
るフェノール類ｖｉ−酸化重合したもの、ポリスチレン
存在下に一般式 （式中の各記号は前記と同じ意味を表わす。）で示され
るフェノール類を酸化重合したもの、ポリフェニレンエ
ーテル重合体または共重合体存在下にスチレンおよび／
または他の重合可能な単量体を有機パーオキシドクラフ
ト共重合したもの（特公昭４７−４７８６２号、特公昭
４８−１２１９７号、特公昭４９−５６２３号、特公昭
５２−３８５９６号、特公昭５２−３０９９１号など）
、前述のポリフェニレンエーテル重合体または共重合体
とポリスチレン系重合体をラジカル発生剤（過酸化物等
）とともに押出機中で混練し反応させたもの（特開昭５
２−１４２７９９　＠）等が挙げられる。

本発明における成分（ａ）のポリフェニレンエ−テを含
む樹脂組成物とは、前述のポリフェニレンエーテルとア
ルケニル芳香族樹脂および／またはゴム変性アルケニル
芳香族樹脂からなる樹脂組成物である。

本発明におけるアルケニル芳香族樹脂とは、［式中、Ｒ
６は水素原子、低級アルキル基（例えば炭素原子数１〜
４のアルキル基）またはハロゲン原子を表わし、Ｚは水
素原子、ビニル基、ハロゲン原子、水酸基または低級ア
ルキル基を表わし、ｐはＯまたは１〜５の整数を表ねｌ
］を有する単量体から誘導される重合体単位を少なくと
も２５重量％有するものから選択される。

アルケニル芳香族樹脂の具体例としては、ポリスチレン
、ポリクロロスチレン、ポリ−α−メチルスチレンなど
のホモポリマーｄ３よびこれらの共重合体、スチレン含
有共重合体、例えば、スブレンーアクリロニトリル共重
合体、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−α−メチルスチレン共重合体など
が挙げられる。

これらのうちで好ましいものは、ホモポリスチレン、ス
チレン−α−メチルスチレン共重合体、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−α−クロロスヂレン
共重合体、スブレンーメチルメタアクリレート共重合体
である。特に好ましいのは、ホモポリスチレンである。

本発明におけるゴム変性アルケニル芳香族樹脂とは、ア
ルケニル芳香族樹脂マトリックス中にゴム粒子が分散し
た二相系を形成しでいるものを示す。

この製造法としでは、後述覆るゴム様物質とアルク”ニ
ル芳香族樹脂との機械的混合、あるいはゴム様物質をア
ルケニル芳香族単牽体に溶解けしめ、引き続ぎアルケニ
ル芳香族単量体を重合せしめる方法かある。後者の方法
はいわゆる耐衝撃性ポリスチレンとして、工業的に製造
されている。更には、後者の方法で１ｑられたものに、
ゴム様物質および／またはアルケニル芳香族樹脂とを混
合したものも、本発明におけるゴム変性アルケニル芳香
族樹脂の中に含まれる。

ポリフェニレンエーテルとアルケニル芳香族樹脂ｄ３よ
び／またはゴム変性アルケニル芳香族樹脂との混合割合
は、例えばポリフェニレンエーテル１へ・９９重量％お
よびアルクニル芳香族樹脂および／またはゴム変性アル
ケニル芳香族樹脂９９〜１重量％の範囲で、広く変える
ことかできる。この範囲の中で、それぞれの目的、用途
に応じて最適組成が決められる。

本発明において用いられる成分（ａ＞のポリフェニレン
エーテルは、０．５　’；Ｊ　／　ｄ　、Ｑ　１ｔｌｓ
ｔのクロロホルム溶液について２５℃で測定した、還元
粘度（ηｓｐ／ｃ　）か０．２７ｄρ／ｇ以上、０．５
３ｄ、ｌ）／ｙ未満が好ましい。さらに好ましい還元粘
度は０．３０ｄ、Ｑ　／９以上、０．４８ｄ、Ｉｌ、１
未満である。

還元粘度が０．２７ｄ、ｉｌ　／９未満では、本発明の
熱可塑性樹脂組成物の機械的強度、特に耐衝撃強度か低
下し、所期の目的が達成されない。また０、５３ｄ、ｆ
ｌ／ｙ以上では、高荷重熱変形温度の改良効果か著しく
低下し、組成物の溶融流動性も低下して好ましくない。

本発明の熱可塑性樹脂組成物においては上記の如き成分
（ａ　）とともに、成分（ｂ）として（ｉ）スチレン系
単量体、またはスチレン系単量体とスチレン系単量体と
共重合し得る単量体との混合物をグラフト共重合した変
性プロピレン重合体、または（１１）前記変性プロピレ
ン重合体とプロピレン重合体を含む組成物を用いる。

ここでいう変性プロピレン重合体とは、プロピレン重合
体１００重量部に対して、スチレン系単量体またはスチ
レン系単量体とスチレン系単量体と共重合し得る単量体
０．２〜２００重量部、好ましくは２〜・１５０＠量部
グラフト共重合してなるものである。

グラフ１〜共重合する単量体か（）、２重量部未満では
樹脂改質効果か認められず、２００中量部を越えると耐
薬品性か低下する。

ここ“Ｃ、プロピレン重合体とは、プロピレン単独重合
体またはｙ′ロビレン共重合体を意味し、プロピレン共
重合体とは、プロピレンと炭素数２〜１８個の他のα−
オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体を意味
する。

ブ［］ｌピレン重合体の具体例としては、エチレン−プ
ロピレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、
プロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−
メチル−１−ペンテン共重合体、ブ′ロピレンー１−オ
クテン共重合体などを挙げることかできる。

プロピレン重合体としては、必要に応じて高結晶性プ［
ｌピレン重合体を使用覆ることかできる。

ここでいう高結晶性プロピレン重合体とは、プロ ０ピレンのホモポリマーまたはブロックコポリマーの第
１工程で重合された第１セグメントであるプロピレンの
ホモポリマ一部分の沸騰へブタン不溶部のアイソタクチ
ック・ペンタッド分率が０、９７０以上のもの、または
該プロピレン重合体のホモポリマ一部分の沸騰へブタン
不溶部のアイソタクチック・ペンタッド分率か０．９７
０以上で、かつ沸騰へブタン可溶部の含有量が５．０重
量％以下であり、かつ２０℃キシレン可溶部の含有量か
２．０重量％以下であるものをいう。

ここでいう沸騰へブタン不溶部のアイソタクチック・ペ
ンタッド分率、沸騰へブタン可溶部の含有量および２０
’Ｃのキシレンに可溶な重合体の含有量は、次のように
決定される。

プロピレン重合体５９を沸騰キシレン５００ｍに完全に
溶解させた後、２０　°Ｃに降温し４時間数置する。そ
の後これを濾別し、２０’Ｃキシレン不溶部を分離する
。濾液を濃縮、乾固してキシレンを蒸発させ、ざらに減
坏下６０　’Ｃで乾燥して、２０℃のキシレンに可溶な
重合体を得る。この乾燥重量を仕込みサンプル重量で除
した値を百分率で表現したものが２０℃キシレン可溶部
の含有量である。２ ２０’Ｃキシレン不溶部は乾燥された後、沸騰「）−へ
７′タンで８時間ソックスレー抽出される。

この抽出残渣を沸騰へブタン不溶部と称し、この乾燥重
重を仕込みＶンブ°ル重量（５ｇ）から減じた１泊を付
込みサンプル重量で除した伯を自分率で表現した−しの
か、沸騰へブタン可溶部の含有量である。

アイソタクチック・ペンタッド分率とは、八、　ｚａｍ
ｂｅｌｌｉ　らによってＨａＣｒＯｍＯＩｅＣｔｌｌｅ
Ｓ　６９２５　（１９７３）に発表されている方法、ず
なわち１３Ｃ−ＮＭＲを使用しで測定されるプロピレン
重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック
連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が５個連続し
てメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単
位の分率である。ただし、ＮＭＲ吸収ピークの帰属に関
しては、その後刊行されたＨａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ
ｓ　８．６８７　（１９７５）に基づいて行なうもので
ある。

具体的には１３Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペク１〜ルのメブル疾
素領域の全吸収ピーク中のＩｎ　ｍ　ｍ　Ｉｎビークの
面積分率としてアイソタクチック・ペンタッド分率を測
定する。この方法により英国ＮＡＴＩＯＮＡＬ　ＰＨ’
ｌ’ＳＩＣ＾１−ＬＡＢＯＲＡＴＯＲＹのＮ　Ｐ　ｌ−
標準物質ＣＲＭＮＯ，Ｍ１９−１４ＰｏｌＶｌ）ｒｏｌ
）Ｖｌｅｎｅ　Ｐ　Ｐ／ＭＷＤ／　２のアイソタクチッ
ク・ペンタッド分率を測定しｌこところ、０．９４／１
であった。

このような高結晶性プロピレン重合体は、例えば特開昭
６０−２８４０５号、同６０−２２８５０４号、同６１
−２１８６０６号、同６１−２８７９１７号に例示の方
法で製造することができる。

また、高い剛性か要求される分野においては、核発生剤
をプロピレン重合体に配合することか好ましい。例えば
芳香族カルボン酸のアルミニウム塩またはナトリウム塩
（特開昭５８−８０８２９号）、芳香族カルボン酸、芳
香族リン酸金属塩、ソルビ１〜−ル誘導体（特公昭５５
−１２４６０号、特開昭５８−１２９０３６　＠　）な
どを添加するとこれらが結晶核の核発生剤（以下「造核
剤」という）となって高結晶性が得られることが知られ
ている。

また、これらの造核剤のほか、炭素数６以上のビニルシ
クロアルカン重合体も造核剤として自効に作用すること
が知られている（特開昭６２−１７３８　＠）。

また、ビニルシクロアルカン重合体を含む結晶性プロピ
レン重合体を配合したポリフェニレンエーテル系組成物
か高い力学物性を示すことは特願昭６３−６２９５０号
に記載されている。

′？ｌなわら、プロピレン重合体に炭素数６以上のビニ
ルシクロアルカン重合体をブレンドして得られる組成物
であって、ビニルシクロアルカン単位を該組成物中に０
．０５ｗｔｐｐｍ　〜１１００００Ｗｔｐｐ含有するプ
ロピレン重合体組成物は、よりぬい結晶性を有するもの
である。

また、先述の高結晶性プロピレン重合体に該ビニルシク
ロアルカン手合体をブレンドすることによって高剛性の
プロピレン重合体を得ることができる。

ここで、ビニルシクロアルカン重合体とは、ビニルシク
ロアルカンの単独重合体、ビニルシクロアルカンと少量
の他のビニルシクロアルカンまたはα−オレフィンとの
ランダム共重合体、またはビニルシクロアルカンとα−
オレフィンのブロック共重合体を意味するものである。

ビニルシクロアルカンブロック共手合体とは、（１）第
１段階で該ビニルシクロアルカンを重合し、第２段階で
プロピレンの単独重合を行なった共重合体、（２）第１
段階で該ビニルシクロアルカンを重合し、第２段階でプ
ロピレンと他のαオレフィンとのランダム共重合を行な
った共重合体、（３）第１段階でプロピレンの単独重合
を行ない、第２段階で該ビニルシクロアルカンの重合を
行ない、第３段階で再びプロピレンの単独または他のα
−オレフィンとのランダム共重合を行なったビニルシク
ロアルカンと各種α−オレフィンとの多段共重合体であ
る。

これらのビニルシクロアルカン重合体のうち、好ましい
重合体はブロック共重合体であり、さらに好ましい重合
体は上記（１）〜（３）に示したようなプロピレンとの
ブロック共重合体である。

炭素数６以上のビニルシクロアルカンの具体例としては
、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニル
−３−メチルシクロペンタン、ビニルシクロへキリン、
ビニル−２−メチルシクロヘキサン、ビニル−３−メチ
ルシクロへキリン、ビニルノルボルナン等が挙げ゛られ
る。これらのうち炭素数８以上のビニルシフ〔１アルカ
ンかざらに好ましい。

本発明における結晶性プロピレン重合体中のビニルシク
ロアルカン単位の含有量は、結晶性プロピレン重合体本
来の物性を変化させることなく改良効果が発現する量で
あり、０．　ｏｓｗｔｐｐｍ〜１００００１００Ｏ０，
好ましくは０．５ｗｔｐｐｍ　〜５０００ｗｔｐｐｍ　
。

さらに好ましくは０．５Ｗｔｌ）ｌ）ｍ　〜１０００ｗ
１００Ｏである。

本発明に用いられる結晶性プロピレン重合体および該ビ
ニルシクロアルカン重合体は、チタン化合物と有機アル
ミニウム化合物からなる触媒系で好適に製造される。

チタン化合物としては、東洋スト−ファー社、東邦チタ
ニウム社、丸紅・ソルベー社等から市販されている三塩
化チタン触媒が挙げられる。また特開昭５７−５９９１
６号公報、同５５−１３３４０８号公報等に記載されて
いるマグネシウム化合物にチタン化合物が担持された触
媒も好適に使用される。

有機アルミニウム化合物としては、−船人ＡρＸＲ−（
Ｘ：ハロゲン原子、アル」キａ　　（３ａ） シ基または水素原子、Ｒ：炭素数１〜１８のアルキル基
、ａ：Ｏ≦ａ＜３なる数）で示されるアルキルアルミニ
ウム化合物か好ましく、具体的化合物例として、 ＡＮ　　（ｃＨ３＞３、 ＡＩＪ　　（ｃ２ト１．　〉　３　、 Ａ、１ｌ（ｃ２ト’５）２Ｃ，ｌ）　　、１　（ｃ２Ｒ
５）２　Ｂｒ、 Ａ、Ｏ（ｃ２Ｒ５）　２　（ＱＣ２ト−１５）　、１　
　　（ｃ２ト＋５　　＞　　２’　　　（ＱＣ，ｉ　　
ト１９　＞　　、Ａ、Ｉｌ　　　（ｃ２Ｆ＋５　　＞　
　　（ＱＣ４ト１９　）　２、Δｇ　　（ｃ２ト１．　
）　２　ＣＩＪ　２　、Ａ、Ｏ（ｃ４Ｆ−１９）　３　
、 八ρ　　（ｃ４ト１９　）　２　ＣＩＪ　、Ａ、Ｉｌ　
　（ｃ６トー１１３＞３　　、Ａ、Ｑ　　（ｃ６ト−１
１３＞　　２　　ｃｕ等およびこれらの混合物が挙げら
れる。

また重合時に重合体の立体規則性を向上させるためにカ
ルボン酸エステル、リン酸エステルまたはクイ酸エステ
ル等の電子供与体を添加して、結晶性プロピレン重合体
およびビニルシクロアルカン重合体を重合することも可
能である。

高結晶性プロピレン重合体とビニルシクロアルカン重合
体とのブレンドは、通常のα−オレフィン重合体のブレ
ンドに適用されているブレンド方法が好適に用いられる
。すなわち、両者の重合体粉末同志、造粒ペレット同志
、重合体粉末と造粒ベレットをヘンシエルミキ゛リー等
で混合し、ブラベンダー、ロール、バンバリーミキサ−
または造粒機等での溶融混線によって行なわれる。

本発明樹脂組成物の（ｂ）成分であるプロビレン重合体
（プロピレン単独重合体、およびプロピレン共重合体）
は単独で、もしくは２種類以上を併用して用いることが
できる。

本発明で成分（ｂ）において、上記プロピレン重合体に
グラフト共重合してプロピレン重合体を変性するのに用
いられるスチレン系単量体は、−船人［ＩＩ］ （式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、ＲｌｏおよびＲ１１は同一
または異なるものであり、各々水素原子、ハロゲン原子
、炭化水素または置換炭化水素基、炭化水素オキシ基ま
たは置換炭化水素オキシ基表わし、Ｒ１２は水素原子ま
たは炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。） で示される。

上記の一般式［ｆｆ］中のＲ７，Ｒ３、Ｒ９、Ｒおよび
Ｒ１１の具体例としては、水素原子；塩素、臭素、ヨウ
素などのハロゲン原子、メチル、エチル、ブ′ロピル、
ビニル、アリル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化
水素基；クロロメチル、プロ′しメチルなどの置換炭化
水素基；メトキシ、Ｊトキシ、フェノキシ、モノクロロ
メトキシなどの炭化水素７１　二１シ基または置換炭化
水素オキシ基などが含まれる。

また、Ｒ１２の具体例としては、水素原子；メチル、エ
チルなどの低級アルキル基などが挙げられる。

スチレン系単準体の具体例としては、スチレン、２．４
−ジク［ｌルスチレン、［）−メ１〜キシスチレン、１
）−メチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｐ−ジビ
ニルベンゼン、ｐ−（クロロタ１〜キシ）−スチレン、
α−メチルスチレン、０−メチル−α−メチルスチレン
、ｒＴｌ−メチル−α−メチルスチレン、ｐ−メチル−
α−メチルスチレン、ｐ−メ１〜キシーα−メチルスチ
レンなどが挙げられる。これらは１秤または２押具１混
合して用いることができる。

これらの中でもスチレンか好ましく用いられる。

本発明における成分（［））の変・［４プロピレン重合
体を調製Ｊるためのグラフト共重合体成分としでは、前
記スチレン系単量体のほか、前記スチレン系単量体およ
びそれと共重合し得る単量体との混合物を使用すること
かできる。

スチレン系単量体と共手合し得る単量体を適当に選択し
、プロピレン重合体とグラフ１〜共手合しポリフェニレ
ンエーテルまたはポリフェニレンエーテルを含む組成物
に配合覆ることにより、高い力学的性質を有（る熱可塑
↑４樹脂を得ることかできる。

ここで、スチレン系単量体と共重合しｊする単量体の具
体例としでは、アクリロニ１〜リル、メタクリロニトリ
ル、ノマル酸およびマレイン酸、ビニルケトン、無水マ
レイン酸、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニリデン
、マレイン酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタア クリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ジビニルベンゼ
ン、酸化エチレン、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、塩化ビニリデン、マレイン酸エステ
ル、イソブチン、アルキルビニルエーテル、アネトール
、インデン、クマロン、ベンゾフラン、１．２−ジじト
ロナフタリン、アセナフチレン、イソプレン、クロロプ
レン、トリオキリン、１，３−ジオキソラン、プロピレ
ンオキシド、β−プロピオラクトン、ビニルじ〕１ニル
、１，１−ジフェニルエチレン、１−ビニルナフタリン
、２−ビニルナフタリン、２−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン、２゜３−ジメチルブタジェン、エチレン
、プロピレン、アリル１〜リメチルシラン、３−ブテニ
ルトリメチルシラン、ビニルカルバゾール ニルアクリルアミド、フマルニトリルなどを挙げ゛るこ
とかできる。また、これら単量体の誘導体も使用覆るこ
とかで゛きる。

これらは単独で、もしくは２種以上をイＨ用して使用す
ることかできる。

これらの単量体の中で好ましいのは、無水マレイン酸、
グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレートな
どである。

本発明において、スチレン系単量体とスチレン系単量体
と共重合し得る単量体との混合比率は、目的に応じて任
意に変えることができるか、スチレン系単量体か１〜１
００重量％であることか好ましい。

スチレン系単量体およびスチレン系単量体と共重合可能
な単量体は、周知の適当な方法でプロピレン重合体にグ
ラフト共重合することができる。

例えば、プロピレン重合体とグランドしツマおよび過酸
化物を混合し、溶融混線装置内で溶融混練してグラフト
させる方法、プロピレン重合体をグラフトモノマーとと
もに水中に分散した後、窒素雰囲気下で過酸化物を加え
攪拌下に加熱反応せしめ、反応後冷却、洗浄濾過、乾燥
してグラフト化プロピレン重合体を得る方法、その仙プ
［Ｉピレン重合体にグラフ］〜七ツマ−の存在下で紫外
線や放側線を照射する方法、あるいは酸素やオゾンと接
触させる方法等がある。

また、スチレン系単量体１Ｊ−３よびスチレン系単量体
と共重合か可能な単量体とは、それぞれ周知の適当な方
法で共重合し、次いでプロピレン重合体にグラフト共重
合することができる。

例えば、プロピレン重合体にスチレン系単量体とアクリ
ル酸エステルの混合物をグラフト共重合づる場合には、
アニオン重合によって、まずスチレン系単量体とアクリ
ル酸エステルの共重合体を製）告し、次にこの共重合体
とプ］」ピレン重合体を過酸化物とともに溶融混練する
ことにより変性ブ１」ピレン枦合体を得ることができる
し、あるいはラジカル重合によって、プロピレン重合体
にスチレン系ｌｌｉ量体ｄ３よびグリシジルメタクリレ
ートなどを共重合させて得ることもてきる。

ここで、上記変哲１０ピレン重合体を製造する際（ご用
いる過酸化物は特に限定されず、所望のものを適宜選択
使用覆ることができる。

例えば′、２，２′−アゾビスイソブ′ブロニ１〜リル
、 ２．２′−アゾヒス（２，４，４）−トリメチルバレロ
ニトリルなどのアゾ系化合物、メチルエチルケトンパー
オキサイド、 シクロヘキサノンパーオキ１ノイド、 ３．３．５−トリメチルシクロへキザノンバオキυイト
、 ２．２−ビス（１−ブチルパーオキシ）ブタン、ｔ−ブ
チルハイドロパーオキサイト、 クメンハイドロパーオキリイト、 シイツブ［二１ピルベンゼンハイドロバーオキド、 ２、５−ジメチルへキリン−２，５−シバイトロバ−オ
キ４ノイド、 ジｔーブチルパーＡキ１ノイド、 １、３−ビス（１，−ブチルパーオキシイソブ［１ピル
）ベンゼン、 ２、５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）へキリン、 ２、５−ツメブルー２，５−ジ（１−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３、 ラウ［１イルバーオキリイト、 ３、３．５−　トリメブルヘキ４ツノイルパーＡキリイ
ド、 ベンゾイルパー７＋＝１−リイト、 ［−ブブルバーアレｊ−１〜、 しーブチルパーオキシイソブチレート、−１−ブチルオ
キサピバレート、 １、−−ブチル−オキサ−２−エチルヘキザノエ１〜、 ｌ−ブチルパーオキシ−３．５．５−４−リメチルヘキ
４ノノニ［−ト、 １−−ブチルパーオキシラウレート、 ｔ−１チルパーＡキシベンゾエート、 ジＬ−ブチルパーオキシイソフタレート、２、５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパー７１：１−シ〉へキ
リン、 ｔ−ブチルパーオキサマレイン酸、 ｌ−〕’５）レバーΔキシプロピルカー小ネ−１・、ボ
リスブレンパーオキザイドなどの各種有機過酸化物が挙
げられる。

本発明の樹脂組成物における成分（ｂ）としては、前述
のスチレン系単量体またはスチレン系単量体およびその
単量体と共重合し得る単量体の混合物で変性したプロピ
レン重合体を使用覆るか、必要に応じてこの変゛はプロ
ピレン重合体と同時にスチレン系単量体で変性したエチ
レン−α〜Δレフイン共重合体および／または未変性の
ブし−１ルン重合体、あるいはエチレン−αーＡレフイ
ンＪ（重合体を配合ｌることができる。中て゛ｂスブレ
ンて変性したエブレンーブテン共重合体か好ましい。

未変性のプロピレン手合体の具体例としては、プロピレ
ン単独重合体のほか、先にスチレン系単量体による変性
の説明の際に挙げたエブレンーゾロピレン共重合体、プ
ロピレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−１−ヘキ
セン共重合体、プロピレン−４−メチル−１−ペンテン
共重合体、プロピレン−１−７１クテン共重合体等があ
る。

またエチレン−αーＡレフイン共重合体を構成するα−
オレフィン単量体の具体例としては、上述のプロピレン
共重合体の対応するα−Ａレフイン（プロピレンを除く
。）か挙げられる。

配合する変性プロピレン重合体あるいはエチレン−α−
オレフィン共重合体としては、その未変性の重合体での
密度か０．８２〜０．９２９／ｃｍ３である−すのか好
ましく用いられる。密度がこの範囲外の場合、組成物の
耐衝撃性の改良効果が小さくなる。

その配合量は成分（ｂ）の変性プロピレン重合体および
／またはプロピレン車合体１００重量部に対し１〜４０
重量部である。

このような成分を配合することにより、樹脂組成物の耐
衝撃性を向トさせることかできる。

上述した本発明の熱可塑性樹脂組成物における成分（１
））には、必要に応じて酸化防止剤、熱安定剤、光安定
剤、帯電防１ト剤、無機または＠線系着色剤、防錆剤、
架橋剤、発泡剤、滑剤、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤、
表面光沢改良剤などの各種の添加剤を製造工程中あるい
はその後の加工工程において配合量ることかできる。

本発明の熱可塑性樹脂組成物においては上記成分（ａ）
および（ｂ　）とともに、成分（ｃ）としてゴム様物質
を用いる。

ここで、ゴム様物質とは室温で弾性体である天然および
合成の重合体材料を言う。

その具体例としでは、天然ゴム、ブタン重合体合体、ブ
タジェン−スチレン共重合体くランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体など全て含まれる。）
、またはその水素添加物、イソプレン重合体、り］」ロ
ブタジエン重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重
合体、イソブチレン重合体、イソブチレン−ブタジェン
共重合体、イソブヂレンーイソプレン共重合体、アクリ
ル酸エステル共重合体、■チレンープロピレン共重合体
、エチレン−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−
スチレン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ま
たはその水素添加物、スチレンブチレン共重合体、スチ
レン−エチレン−プロピレン共重合体、パーフルオロゴ
ム、フッ素ゴム、クロロブレンゴム、ブチルゴム、シリ
コーンゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム
、ポリ二［−チルゴム（例えばプロピレンオキシド等）
、エピクロルヒドリンゴム、ポリエステルエラストマー
、ポリアミドエラストマー、エポキシ基含有共重合体な
どを挙げることができる。

ここでいうエポキシ基含有共重合体とは、不飽和エポキ
シ化合物とエチレン系不飽和化合物とからなる共重合体
である。

エポキシ基含有共重合体の組成比に特に限定はないか、
不飽和エポキシ化合物が０１１〜５０重量％、好ましく
は１〜３０重量％共重合されたものか好ましい。

上記不飽和エポキシ化合物は、具体的には分子中にエチ
レン系不飽和化合物と共重合し得る不飽和基と、それに
エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば下記に一般式（ＩＩＩ）、（ＩＶ）で示されるよ
うな不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエ
ーテル類が挙げられる。

（式中、Ｒ１３はエチレン系不飽和結合を有する炭素数
２〜１８の炭化水素基である。） Ｒ１３−Ｘ、−ＣＨ２−ＣＨ−ＣＨ，。

＼／　　　　　　　（ＩＶ） （式中、Ｒ１３はエチレン系不飽和結合を有する炭素数
２〜１８の炭化水素基であり、×１は上記−船人で示さ
れる化合物の具体例としては、グリシジルアクリレ−］
〜、グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリシジル
エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−メチルア
リルグリシジルエーテル、スチレン−ｐ−グリシジル１
−チル等が挙げられる。

一方、エチレン系不飽和化合物としては、オレフィン類
、炭素数２〜６の飽和カルボン酸のビニルエステル類、
炭素数１〜８の飽和アルコール成分とアクリル酸または
メタクリル酸とのエステル類おＪ、σ′マレイン酸］ニ
スチル類およびメタクリル酸二１ステル類およびフマル
酸エステル類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニト
リル類、ビニルＴ−チル類、およびアクリルアミド類な
どを例示することができる。

より具体的には、エチレン、プロピレン、ブテン−ＬＷ
Ｉ酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエ
チル、塩化ビニル、塩化ビニリゾ゛ン、スチレン、アク
リロニトリル、イソブブルビニルエーテルおよびアクリ
ルアミド等を挙げることか−Ｃさる。

これらの中では、特にエチレンか好ましい。

またエチレンとともに酢酸ビニルおよび／またはアクリ
ル酸メチルなどの他の成分を共重合することにより、ゴ
ム様物質としてのエポキシ基含有具申合体のカラス転移
温度が低トし本発明樹脂組成物の低温における耐衝撃性
を一層向上覆ることかできる。

これらのゴム様物質は、いかなる製造法（例えば乳化重
合法、溶液重合法等）いかなる触媒（例えば過酸化物、
トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッ
ケル系触媒等）でつくられたものでもよい。

更に各種の架橋度を有量るもの、各種割合のミクロ構造
を有するもの（例えば、シス構）盾、トランス構造、ビ
ニル基など）、あるいは各種の平均ゴム粒径を有するも
のも使われる。

また、ゴム様物質としての共重合体は、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など各種の重
合体を、いずれも本発明のゴム様物質として用いること
ができる。史には、これら共重合体の変性物も本発明の
ゴム様物質として用いることができる。このような変性
物としては、例えばスチレン、無水マレイン酸、グリシ
ジルメタアクリート、グリシジルアクリレートまたはカ
ルボン酸含有化合物の単独あるいは２種以−して変性し
たものなどを挙げることかできる。

これらゴム様物質（変性物を含む）は単独で、もしくは
２種以上をＩＨ用して用いることかできる。

ゴム様物質として特に好ましいものは、エチレン含量［
１ピレン共重合体などのエチレン−α−オレフィン共重
合体ゴムまたはその変性物である。

エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムとしては、エチ
レンと他のα−Ａレフイン、例えば上記）［−１ピレン
の他、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキレン、４−
メチル−１−ペンテン、１オクデン等との共重合体°ｂ
しくはエチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体等の
三元共重合体ゴム等を含むが、中でもエチレン−プロピ
レン共重合ゴムか好ましく用いられる。

これらエチレン−α−オレフィン共重合体ゴム中のエチ
レン含量は１５〜８５重量％、好ましくは４０〜８０重
量％である。りなわら、エチレン含量が８５重量％より
多い高結晶性共重合体は通常のゴム成型条件下で加工か
難しく、またエチレン含量が１５重量％より少ないもの
はガラス転移点（Ｔｇ）が−ト臂し、ゴム的性質か低下
するため好ましくない。好ましいガラス転移点は一１０
’Ｃ以下である。

また、エチレン−α−Ａレフインー非共役ジエン共重合
体ゴムも好ましいか、この場合は非共役ジエン含量を２
０重量％以下とすることか望ましい。非共役ジエン含量
か２０重量％を越えると、混練の際のゲル化により流動
性が悪化するため好ましくない。非共役ジエンとして好
ましいものは、エチリデンノルボルネン、ジシクロペン
タジェン、１．７１１−へキサジエン等である。

これら共重合体ゴムの数平均分子量は押出機中で混練を
容易にするため、１ｏｏｏｏ〜１０００００の範囲が好
ましい。分子量が小さ１ぎると押出機に供給する際の取
扱いが困難であり、また分子量が大きすぎると流動性か
小さくなり加工が困難になる。

また、ムーニー粘度（ＭＬｌ、、４１２１°Ｃ）か５〜
１２０であることが好ましい。

分子量分布についでは特に規定されないか、好ましい範
囲としてはＱ伯（重量平均分子量／数平均分子量）が１
〜３０、さらに好ましくは２〜２０である。

本発明においで、成分（ｃ）のゴム様物質として好まし
いエチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの変性物とし
ては、上記の如きエチレン−αＡレフイン共重合体ゴム
を原料として、不飽和ジカルボン酸をグラフト付加させ
た不飽和ジカルボン酸変性エチレン−α−オレフィン共
重合体ゴムか挙げられる。

ここでいう不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸、
マレイン酸、無水フマル酸、無水シ１〜ラコン酸等が挙
げられる。

変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムの製造′ｈ
法としては、従来公知のいかなる方法も用いることがで
きる。

その−例として無水マレイン酸変性エチレンα−Δレフ
イン共重合体ゴムの製造方法を示せば、例えば炭化水素
溶媒中で、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムに無
水マレイン酸およびラジカル開始剤を添加し、６０℃〜
１’５０℃で数分〜数時間反応を行なうことにより変性
ゴムを含む溶液を得る。こ０月１、買必要に応じてアル
コール、アミン等を適宜添加し、無水マレイン酸をハー
フエステル、ハーフアミド化してもよい。こうして得ら
れた溶液を多量のメタノール、アセトン等に投入して変
性ゴムを回収する。

また、押出機中でエチレン−α−オレフィン共重合体ゴ
ムとともに無水マレイン酸およびラジカル開始剤を混練
覆−ることによっても変性ゴムを得ることができ、例え
ば無水マレイン酸をゴム１００重量部に対して（）、５
〜１５重量部、ラジカル開始剤を０．００５〜１．０重
量部使用し、１５０　’Ｃ〜３００’Ｃで数分〜数１０
分混ＦＩＩＩ′？ｌることにより変性ゴムを得ることか
できる。この時、必要に応じてゲル化防止剤、例えばＢ
　１−Ｉ　Ｔ等のフェノール系酸化防止剤を（７ｒ用し
てもよい。

本発明においては上記無水マレイン酸変性エチレン−α
−オレフィン共重合体ゴム以外にも、その他各種の変性
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムを用いることが
でき、例えば上記の無水マレイン酸以外にメチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート等から選ばれる単量体化合物により変性した変性エ
チレン−α−オレフィン共重合体ゴムか用いられる。

また、これらの単量体化合物を２種以上間時に用いた変
竹二［−ヂレンーα−Δレフイン共重合体ゴムを用いる
こともできる。

更には、■チレンーα−Ａレノイン共重合体ゴムおよび
各種変性エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムから選
ばれる２種以上のゴムを同時に用いることもてきる。

なお、スチレン系単量体をグラフト付加た変性エチレン
−α−オレフィン共重合体ゴムについでは前述と同様の
方法以外に、以下の方法によって得ることもできる。

ターなわら、純水にエチレン−α−オレフィン共重合体
ゴムの細断物らしくはペレットを分散剤とと：ｂに分散
さ°Ｕ、史にスチレン系単量体を共重合体ゴムに含浸さ
せた後、ラジカル開始剤を用いて’Ｊ）（、−、ｌｏＯ
・〜・１５０℃、１〜５０４間艮応さぜることによりス
チレン系単量体をグラフ１〜した変性エチレン−α−オ
レフィン共重合体ゴムが得られる。

成分（ｃ）として好ましく用いられるゴム様物質は、エ
チレン−プロピレン共重合体、エヂレンーブロビレンー
非共役ジエン共重合体、およびこれらのスチレン変性共
重合体、１タジ工ンースＪレン共重合体、およびぞの水
添物などである。

本発明の樹脂組成物において、成分（ｂ）はマトリック
ス相であり、成分＜ａ）ｉＪ５よび成分（ｃ）は分散相
であるが、部分的にこれら成分（ａ）、成分（ｂ）およ
び成分（ｃ）の２種類以上が相溶し合い、相互侵入型の
形態をとっていてもよい。

成分（ｂ）のマトリックス相中に分散する成分（ａ）と
成分（ｃ）の数平均粒子径は０．０１μ以上で、２μ以
下である。

組成物における分散相の数平均粒子径がこの範囲外であ
るときには、耐熱性、耐衝撃性あるいは耐薬品性などの
低下か著しい。

ここで、成分（ｂ＞のプロピレン重合体としてブロック
ポリプロピレンを用いた場合には、該ポリブロビレン中
のエチレン−プロピレン共重合体ゴムの数平均粒子径も
０．０１μ以上で、２μ以下であることか好ましい。

本発明においては、成分（ａ）、成分（ｂ）および成分
（ｃ）が前記したそれぞれの形態をとり、かつ各成分の
組成比が１！１定の範囲内の伯をとるという両りの条件
を満足することによって、目的とする熱可塑性樹脂組成
物を得ることができる。

本発明における成分（ａ）と成分（ｂ）の割合は、成分
（ａ）か１〜８０重量％であり、成分（ｂ）か９９〜２
０重量％であり、また成分（ａ）と成分（ｂ＞の総量１
００重量部に対して成分（ｃ）か１〜５０重量部である
ことが好ましい。

成分（ａ）と成分（ｂ）の割合は、成分（ａ）が１重量
％禾渦であると組成物の耐熱性が不十分てあり、また８
０重量％を越すと組成物の加工性、耐薬品・［」などか
不十分になる。

また成分（ａ）と成分くし））の総量１００重量部に対
し成分（ｃ）か１手早部未満であると組成物の耐衝撃性
か不十分て必り、５０重量部を越すと本来ポリフェニレ
ンエーテルのもっている優れた性質が弱められるので好
ましくない。

本発明における熱可塑性樹脂組成物には他の高分子化合
物を加えて用いることかできる。他の高分子化合物とし
ては、例えばボリメブルベンノンなどのポリオレフィン
（ポリプロピレンおよび変性ポリプロピレンを除く。）
；ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリメチルメタクリ
レート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピリジン、ポリビ
ニルカルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリアクリロ
ニトリル、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アルケニル
芳香族樹脂などの各種ビニル化合物の単独重合体および
共重合体；ポリカーボネー１〜、ポリスルホン、ポリエ
チレンプレフタレート、ポリエチレンプレフタレート、
ポリアリーレンエステル（例えば、商品名Ｕポリマー（
ユニチカ■社製））、ポリフェニレンスルフィド；６−
ナイロン、６，６−ナイロン、１２−ナイロンなどのポ
リアミド；ポリアセタールなとの縮合系高分子化合物な
どが挙げられる。更には、シリニ１−ン樹脂、フッ素樹
脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、
アルキッド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、ダボン樹脂など各種熱硬化性樹脂も挙げられる。

また、クマロン−インデン樹脂、石油樹脂、ロジン樹脂
、プルペン樹脂、脂環式炭化水素樹脂、芳香族炭化水素
樹脂などを加えて用いることができる。

本発明を実施するに際しては、ガラス繊維、カーボン繊
維などの強化剤、カーボンブラック、シワ力、Ｔ　ｒ　
Ｏ２などの無機および有機の充てん剤、可塑剤、安定剤
、難燃剤、染料および顔料などを添加して混練すること
も可能である。

強化剤について、さらに詳しく述べると、強化剤とは、
それを配合することにより曲げ強度、曲げ弾性率、引張
強度、引張弾性率、および加熱変形温度などの機械的あ
るいは熱的性質を増大させるものであり、例えばアルミ
ナ繊維、カーボン繊維、カラスｌ１ｆｆ、高弾性ポリア
ミド繊維、高弾性ポリエステル１１１Ｍ、炭化ケイ素繊
維、チタン酸ホイスカーなどが挙げられる。

これら強化剤の量としては、少なくとも強化に有効な量
か含まれれば充分であるか、一般には本発明の組成物１
００重量部に対して約５〜１００重量部の範囲が好まし
い。

特に好ましい強化充てん剤はガラスであり、ナトリウム
含量が比較的少ない石灰−アルミニウムのホウケイ酸塩
ガラスからなるガラス＃Ｃ維フィラメントの使用が好ま
しい。これは「Σ」ガラスとして知られている。しかし
、電気的な特性がそれほど重視されないときには伯のカ
ラス、例えば１Ｇ」ガラスとして知られている低ナトリ
ウム含有分のガラスも有用である。フィラメントは、例
えば水蒸気または空気ブローイング、火炎ブロイングお
よび機械的引張等の一般的方法で作られる。プラスチッ
ク強化用の好ましいフィラメン］〜は機械的引張りによ
ってつくられる。フィシメン１〜直径は約２μ〜２０μ
の範囲にあるか、これは本発明においては厳密なもので
はない。カラスフィラメントの長さならびにそれらを集
束して集合繊維とし、そしてこれら集束された集合繊維
を更に糸、ロープあるいはロービングとして集束するか
、またはマット等に織布するということについては、本
発明においては厳密なことではない。しかし、本発明に
おいて組成物をつくる際には、約０．３Ｃｒｎないし約
３ｃｍの長さ、好ましくは約０．６Ｃｍ以上の長さの短
く切断されたストランドの形状として、ガラスフィラメ
ントを使うことが便利である。

難燃剤につい−（も史に詳しく説明づると、本発明にお
いて有用な難燃剤は当業者に広く知られている一群の化
合物を含む。

一般的には、これらの中でより重要な化合物、例えば臭
素、塩素、アンチ−Ｌン、リンおよび窒素のような勤燃
性を付与できるこれらの元素を含む化合物が用いられる
。例えば、ハロゲン化有機化合物、酸化アンチモン、酸
化アンチモンとハロゲン化有機化合物、酸化アンチモン
とリン化合物、リン単体あるいはリン化合物、リン化合
物あるいはリン−窒素結合を有する化合物とハロゲン含
有化合物、あるいはこれらの２種以上混合したちなどが
用いられる。

難燃性添加物の量は厳密なものではなく、難燃性を付！
Ｅｊ、−ｙるのに充分な量であればよい。あまり多くす
ることは軟化点の低下など、物理的特性を損なうので、
得策ではない。これらの適正量としては、成分（ａ）の
ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレンエーテル
を含む樹脂組成物１００重量部に対し難燃剤は０．５〜
５０重量部、好ましくは１〜２５重量部、更に好ましく
は３〜１５重量部配置部れる。

難燃剤として有用なハロゲン含有化合物としては次式で
示されるものがある。

上記式中、「１は１〜１０であり、Ｒ１４はアルキレン
、アルキリデンまたは脂環結合（例えば、メチレン、エ
チレン、プロピレン、イソプロピレン、イソプＦ」ビリ
デン、ブチレン、イソブチレン、アミジノ、シクロヘキ
シレン、シクＤベンヂリデンなど）、エーテル、カル小
ニル、アミン、イオウ含有結合（例えば、スルフィド、
スルホキシド、スルホン）、カーボネート、リン含有結
合などの塁からなる群Ｊ、り選ばれる。

また、Ｒ１４は芳香族、アミノ、エーテル、ニスｊ−／
し、カルホール、スルノイド、スルホキシ１く、スルホ
ン、リン含有結合などの基によって結合された２つまた
はそれ以上のアルキレンまたはアルキリデン結合からな
るものもよい。

Ａｒｄ５よびＡｒ′　はフェニレン、ビフエニレン、タ
ーフェニレン、ナーノヂレンなどのような単環あるいは
多環の炭素環式芳香族基である。

Ａ　ｒおよびＡｒ′　は同一であっても異なっていても
よい。

Ｙは有機または無機、または有機金属基からなる群より
選ばれる置換基である。Ｙによって表わされる置換基は
、（１）例えば、塩素、臭素、ヨウ素またはフッ素のよ
うなハロゲン、（２）−船人ＯＥ（式中、トは下記Ｘ２
と同様の一価の炭化水素基）のエーテル基、（３ｉ０Ｈ
基、（４）１価の炭化水素基、または（５）他の置換基
、例えば二ｉ〜ロ基、シアツ基などである。ｅか２以上
のときＹは同一であっても異なっていてもよい。

Ｘ２は、例えば次のよう４Ｉ−・価の炭化水素基である
。

メチル、エチル、プ゛【ニ１ビル、イソゾＬ１ビル、エ
チル、デ゛シルのようなアルキル基：フェニル、ナフチ
ル、ビフェニル、キシリル、トリルなどのようなアリー
ル基；ベンジル、エチルフェニルなどのようなアルアル
キル基；シクロペンプル、シクロヘキシルなどのような
環式脂肪族基；ならびに不活性置換基をその中に含む一
価の炭化水素基。

×２を２つ以上用いるときには、ぞれらは同じであって
も異なってもよい。

ｅは１からＡ　ｒまたはＡｒ’からなる芳香族環上の置
換可能な水素の最大数に等しい最大（直までの整数を表
わす。

５／ｌ 「はＯからＲ１４上の置換可能な水素の数によって決め
られる最大値までの整数を示す。

［）、ＣおよびｄはＯを含めた整数を示す。０かＯてな
いときは、ｂもｄもＯてない。そうでなければｂまたは
ｄのいずれか一方かＯであってもよい。ＣがＯのとぎは
芳香族基は炭素−炭素の直接結合で互いに結合される。

芳香族基Ａ　ｒ”およびＡｒ’上の水酸基または置換Ｎ
Ｙはその芳香族環上のＡルソ（ｃ）、メタ（ｍ）および
パラ（ｐ）位置を任意にとることができる。

上記式の具体例としては、以下のものが挙げられる。

２．２−−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）ゾＬ１
パン、 ビス−（２−クロロフェニル）−メタン、１．２−ビス
−（２，６−ジクロロフェニル）エタン １．１−ビス−（４−ヨードフェニル）−エタン、 １．１−ビス−（２−クロロ−４−ヨードフェニル）−
エタン、 １．１−ビス−（２−クロロ−４−メチルフェニル）−
エタン、 １．１−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）エタン、 ２．２−ビス−（３−）■ニル゛−４−プロ七フェニル
）−エタン、 ２．３−ビス−（４，６−シクロロナフブル）プロパン
、 ２．２−ビス＝（２，６−ジクロロフェニル）ペンタン
、 ２．２−ビス−（３，５−ジクロロフェニル）へキリン
、 ビス−（４−クロ［１フエニル）−フェニルメタン、 ビス−（３，５−ジクロロフェニル）−シクロヘキシル
メタン、 ヒス＝（３−ニトロ−４−ブしトシフェニルフにル）−
メタン、 ビス−（４−オキシ−２，６−ジクロロ−３メトキシフ
エニル）−メタン、 ２．２−ビス−１３，５−ジブロモ−４−オキシフコ−
ニル）−プ′ロバ′ン、 ２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−オキシフェニ
ル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３−ブロモ−４−７１キシフエル）−
プロパン、 ならびに上記具体例中の２個の脂肪族基の代りにスルフ
ィド、スルホキシ等を用いたビス芳香族化合物、例えば
、 テトラブ［１−Ｅベンゼン、 ヘキリクロロベンヒン、 ヘキリ１日七ベンゼン、 ２．２′−ジクロロビフェニル、 ２．４′−ジブロモビフェニル、 ２．４′−ジクロロビフェニル、 ヘキυプロモヒフェニル、 Ａクタブロ七ビフェニル、 デカブロモビフェニル、 ２〜１０個のハロゲン原子を含むハロゲン化ジフェニル
エーテル、 ２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−７１キシノエ
ニル）−プロパンとホスゲンより重結合された重合度１
〜２０のオリゴマーなどが挙げられる。

本発明において用いられる難燃剤として好ましいハロゲ
ン化合物は、塩素化ベンセン、臭素化ベンゼン、塩素化
ビフェニル、塩素化ターフェニル、臭素化ビフェニル、
臭素化ターフェニルのような芳香族ハロゲン化合物、ま
たは２価のアルキレン基で隔てられた２つのフェニル核
を含み、そしてフェニル核１個について少なくとも２つ
の塩素あるいは臭素原子を右する化合物、または少なく
とも２つの上記のものの混合物である。特に好ましいの
はへキサブロモベンゼン、および塩素化ビフェニルある
いはターノ］：ニルまたはこれと酸化アンチモンとの混
合物である。

本発明においで用いられる勤燃剤として好ましいリン化
合物の代表的なものは、次の一般式を有Ｂ づるものおよび窒素類似化合物である。

Ｏ Ｑ−０〜Ｐ−０−Ｑ 上記式中、それぞれのＱは同一または異なった基であっ
て、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置
換アリールおよびアリール置換アルキルのような炭化水
素基；ハロゲン；水素ならびにそれらの組合せを含む。

適当なリン酸エステルの代表的な例としては次のものが
ある。

リン酸フェニル・ビスドデシル、 リン酸フェニル・ヒスネオペンチル、 リン酸水素フェニルエチレン、 リン酸フェニル−ヒス−（３，５，５’　−トリメチル
ヘキシル）、 リン酸エチルジフェニル、 リン酸−２−エチルヘキシルジ−（ｐ−トリル）、 リン酸水素シフＪニル、 リン酸ビス＝（２−エチルへ４−シル）−「）〜トリル
、 リン酸トリトリル、 リン酸ヒス−（２−１プルへＡシル）−フェニル、 ノン酸トリ（ノニルフェニル）、 フン酸水素フェニルメチル、 ノン酸−ジ（ドデシル＞−ｐ−トリル、ノン酸トリフＪ
ニル、 ノン酸ハロゲン化トリフェニル、 ノン酸ジブチルフェニル、 ノン酸２−クロロエチルジフェニル、 ノン酸ｐ−トリルビス−（２＋　　５＋　　５’　　−
ｌ〜リメチルヘキシル）、 リン酸２−エチルへキシルジフェニル、リン酸水素ジノ
エニル。

最コし好ましいリン酸エステルはリン酸トリフＪニルで
ある。リン酸トリフェニルをヘキυブ′ロｔベンゼンと
組合せて用いること、あるいはリン酸トリフ１ニルを酸
化アンチモンと組合せて用いることも好ましい。

その伯の勤燃性添ＩＪｌ物としては、窒化塩化リン、リ
ンエステルアミド、リン酸アミド、ホスフィンアミド、
トリス（アジ１ノジニル）ホスフィンオキシドあるいは
テｌ〜ラキス（Ａキシメチル）ホスホニウムクロリドの
ようなリン−窒素結合を含む化合物がある。

本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造する方法に特に制限
はなく、通常の公知の方法を用いることができる。例え
ば、溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中
に沈澱させる方法が効宋的であるが、工業的見地からみ
で実際には溶融状態で混練する方法か好ましい。溶融混
練には一般に使用されている一軸または二軸の押出機、
各種のニーダ−等の混線装置を用いることかできる。特
に二軸の高混練機が好ましい。

混線に際しては、各樹脂成分はいずれも粉末ないしはペ
レッ１〜の状態で予めタンブラ−もしくはヘンシ」ルミ
キサ−のような装置で均一に混合することか好ましいが
、必要な場合には混合を省き、混練装置にそれぞれ別個
に定畢供給覆る方法も用いることかできる。

混練された樹脂組成物は、射出成形、押出成形、その他
各種の成形法によって成形されるか、予め混線の過程を
経ず、射出成形や押出成形時にトライブレンドし−（溶
融加１操作中に混練して本発明の樹脂組成物とし、直接
成形加工品を得ることもできる。

本発明においては、混線順序に特に制限はなく、成分（
ａ）、成分（ｂ）および成分（ｃ）を−括混線してよく
、また予め成分（ａ）と成分（ｂ）を混練して組成物を
得た後、次いで成分（ｃ）を混練してもよい。更に、そ
の他の混練順序もとり得る。

［用途］ 本発明の熱ＦｉＪＩ情樹脂組成物は、耐熱性、溶融流動
性、加工性、耐薬品性、耐衝撃性、外観および光沢の優
れた樹脂組成物であり、このような特性を生かして射出
成形や押出成形により成形品、シーｌ〜、ブＴＬ−ブ、
ノイルム、繊維、積層物、」−−フインク祠等に用いら
れるものである。

特に自動車用部品、例えばバンパー、インストルメント
パネル、フェンダ−、トリム、ドアーパネル、ホイール
カバー、サイトプロテクター力−ニツシコ、１〜ランク
リツド、ボンネット、ルーツ等の内装・外装月利、更に
は耐熱性の要求される機械部品に用いられる。また−輪
車用部品として、例えばカバリング材、マノシーカバー
、レッグシールド等に用いられる。史に、電気、電子部
品とし−（ハウジング、シャーシー、コネクター、ブ刀
ント基板、１−リ−１ぞの他、強度および耐熱ｔ’ｔの
要求される部品に用いられる。

［実施例］ 以■、実、圧倒により本発明を説明づるか、これらは単
なる例示であり、本発明はこれに限定されることはない
。なお、実施例中の荷重だわみ湿葭試験（１−１，Ｄ、
　Ｔ、　）は、ノＩ　Ｓ　　Ｋ　７２．０７、アイゾツ
ト衝撃強度（厚さ３．２ｍ）はＪＩＳ　　Ｋ７１１０に
従い測定した。

また、曲げ弾性率はＪＩＳ　　Ｋ６７５８に従つＣブレ
ス成形した厚み５．０ｍｍのリンプルについでＡ　Ｓ　
Ｔ　Ｍ　　Ｄ　７９０−６６に従って測定しＩｗｔ＋ま
た、組成物の分散相の粒子径は電子顕微鏡観察を行なっ
てｈ１測しｌこ。

実施例１・〜７および比較例′１・〜・３成分（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）として以下Ｓに示すものを使用した
。

成分（ａ〉　（ボリフ］−ニレン」−チル）：ηｓｐ／
ｃ＝０．３８またはηｓｐ／ｃ＝　ｏ、　５８である１
１本ポリエーテルｆＩＱ製のポリフ王二しンエーデル（
以上、前者をＡ−１、後者をＡ−２と略Ｊ。）を使用し
ｌこ　。

成分（ｂ）（変ＩＪＡプロピレン中合体〉：（ｉｌｌ友
化学１−業（体製のフロックポリプロピレン△ｌ−１５
６１［商品名、ＭＩ（２３０’Ｃ１２，１６１（ｇ荷重
）〜３．０］のベレツ１〜１　Ｋｇを１０．１）の７Ｊ
−１〜クレーｙ′中へ水４ｇ、スチレン−［ツマ−２７
５ＳＪ、分散剤（メトローズ９　ＱＳＩ−１−１００；
商品名）５．８ｇ、およびパーオキ４ノイド（バーブチ
ルＰｖ：商品名）とともに投入し、窒素を吹き込みなが
ら、１２０’Ｃで約１時間反応させた後冷却し、次にメ
チルエチルグ１〜ンでポリスチレンを抽出、除去した後
、スチレンでグラフトした結晶′［４プロピレン重合体
組成物を回収した。プロピレン重合体組成物にグラフト
したスチレンの量は１７９ｇであった。グラフト重合率
は６５％であった。なお、グラフト重合率は次式に従っ
て求めたく以下、同様である。）。

グラフ１〜千合率（％）−［（（グラフト重合体重量）
−（付込みプロピレン重合体重量））／（仕込みスチレ
ンモノマー重量）］Ｘ１００以下、この変性プロピレン
中合体を１３−１と略記づる。

（爾）イ、１友化学上業０朱製のポリスチレント１５０
１［商品名、ＭＴ＝３．５］のペレット８００Ｊと、同
じくランダムポリプロピレン５１３１［商品名、ＭＩ＝
１．２］のベレン］〜２００９、！ｔ　１　ＫＦ！のベ
レットを１０．ｆｌのΔ−トクレーノ゛中へ水４ｇ、ス
チレンモノマー３！１０７、分散剤（メトローズ９０Ｓ
Ｈ−１００；商品名）５．８９、およびパーオキサイド
（バーブプルＰＶ；商品名〉とともに投入し、窒素を吹
き込みながら、１２０°Ｃて約１時間反応させた後冷却
し、次にメブル土チルクトンでポリスチレンを抽出、除
去した後、スチレンでグラフトしたプロピレン重合体組
成物を回収した。プロピレン重合体組成物にグラフトし
たスチレンの量は２３０ｇであった。グラフト重合率は
６８％であった。以下、この変性ブ［ｌピレン重合体を
Ｂ−２と略記する。

成分（ｃ）　（ゴム様物質）： スチレングラフトエブレンープロピレン共重合体ゴム 攪拌器付きステンレス製オートクレーブにエチレン−α
−Δレフイン共重合体ゴムとしてニスプレンＦ−２０１
（商品名、イ１友化学Ｊ業１ｊｌ製Ｅ　ＰＭ、　Ｍ　Ｌ
１＋４１２１°Ｃ−２７、エチレン含！４７重量％、Ｔ
Ｏ−−６４°Ｃ）１００重最重量５ （細断物）、純水３５０重量部、第３リン酸カルシウム
４．０　小ｉ部、プルロニックＦ−−６８（商品名、旭
電化工業＠製）４，０重量部を投入し攪拌しながら寸分
窒素置換を行なった。

その後、スチレンモノマーを３７重量部、ラジカル開始
剤としてリンペロツクスＴＯ（商品名、三建化工■製）
０．７５重量部を添加した。８０分かけて１１０℃まで
臂温した後、１時間反応を継続した。冷却後、ろ別によ
りスチレングラフト共重合体ゴムを取出し、純水で寸分
洗浄した後、真空乾燥を行なった。得られたグラフト物
のスチレン含量は界外吸収スペクトルを用いて測定した
ところ、２８Ｗ１％であった。またＭ　Ｌｌ、、４１２
１℃は５５、Ｔｇは一５５℃であった。以下、この変性
エチレン−プロピレン共重合体をＣｌと略記する。

以上の各成分を、表１の配合で、実施例１〜６に′つい
てはポリフェニレンエーテルおよび変性ｊ［１ピレン重
合体などをゴム様物質とともにラボブラストミル（東洋
精機製）を用いて混練した（混練温度２７０’Ｃ１混練
時間１０分）。

得られた樹脂組成物からＲ綿成形により試験片を作成し
、それらの物性を測定した。

また、比較例１〜３については表１の配合で、前述のラ
ボプラストミルを用いて、混１３１！温良２６０℃、混
練時間３分で混練し、得られた樹脂組成物から圧縮成形
により試験Ｍを作成し、それらの物性を測定した。

結果を表１に示す。

表１から、分散相のポリフェニレンエーテル、ゴム様物
質のそれぞれの数平均粒子径が２μ以下の場合に、樹脂
組成物か高い力学的性質を発現することか分かる。

実施例８〜１０および比較例４〜５ 成分（ａ）（ポリフェニレンエーテル）：日本ポリエー
テル■製のηＳＯ／Ｃ＝　０．４りのポリフェニレンエ
ーテル（以下、Ａ−３と略す。）を使用した・。

成分（ｂ）　（変性プロピレン不合体）二（ｉ）原料ブ
ロックポリプロピレンとして住人７ノ ールン ０朱製、ＭＩ＝−５．０１を使用した。

原料ポリプロピレン１００距量部に対して、無水マレイ
ン酸１，８中量部、スチレン２．（）千皐部、ラジカル
開始剤どして、１，３−ヒス（ｔ−）゛ー１ルバーＡキ
シイソｊロビル）ベンセン（三建化工（Ｉ木製、−リン
ベ［１ツクス−ＴＹｌ・３；商品名）をプロビレンホ七
ポリマーに６重量％担持させたちの１．０重量部および
安定剤であるイルカノックス１（＋１０　（商品名、ブ
バガイキー社製）０．１重量部をノ＼ンシエルミキυ−
で均一に混合した後、日本製鋼付木製−Ｉ　１−Ｘ４４
８３−３０８Ｗ−２Ｖｉ（す２軸押用機にて、湿態２２
０’Ｃ，＼１１均）ｊｌ）留萌間１、５分で溶融混練し
、無水ンレイン酸イ」加＠ｏ，１９重量％、メルトフ（
」−レー１〜２０（ｇ／１０分）の無水マレイン酸・ス
チレン変性ポリ−ｌロピレンを製造した。以ト、この変
性プロピレン重合体をＢ−３とＩｌｌ記覆る、１ （肖）原料ソ゛［１ツクポリプ［１ピレンとして住人ノ
ーブレン△７７７４　［商品名、イ１友化学工業０巾製
、ＭＩ＝３０］のペレット１　Ｋｙを１０．１）の７１
−１〜クレープ中へ水４，０１スチレン干ツマ−１２８
ｇ、グリシジルメタクリレート２３ｇ、グリシジルアク
リレート１３７、分散剤（メＩ〜［］−ズ９　０　Ｓ　
Ｈｌｏｏ：商品名＞Ｅｌ、およびバーオキリイト（パー
ブチルＰＶ：商品名）とともに投入し、窒素を吹ぎ込み
ながら、１２０℃で約１時間反応させた後冷却し、グラ
フ１〜したプロピレン車合体を回収した。以下、この変
性プロピレン重合体をＢ−４と略記する。

成分（ｃ）　（ゴム様物質）： （１）エチレン−プロピレン−ジエンゴム攪拌器付きス
テンレス製ｉートクレーブに１ヂレンーα−Δレフイン
共重合体ゴムとしテ」−スチレンＥ−３１６（商品名、
住人化学工業■製ＥＰＤＭ，ＭＬ１．、４１２１°Ｃ＝
２７＞１００重量部（細断物）、純水３５０重量部、第
３リン酸カルシウム４．０重量部、プルロニックＦ−６
　８（商品名、旭電化工業（１１製）４．０重量部を投
入し攪拌しながら十分窒素置換を行なった。

その後、グリシジルメタクリレート９小量部、ラジカル
開始剤として４ノンベロツクスＴＯ（商品名、五珪化］
０朱製）０．７５山早部を添加した。８０分かけて１１
０℃まで臂温した後、１時間反応を絹［続した。冷却後
、ろ別にＪ、リグリシジルメタクリレ−１〜をグラノド
した共重合体ゴムを取出し、純水（゛−１分洗浄した後
、真空乾燥を１１なった。以下、この変１１、−１チレ
ン−〕°１”１ピレン−ジエンゴムを０　２と略記覆る
。

（ｉｉ）、１−ボキシ基含石共重合体 ！Ｉゼ１間昭４７−２３．１１９０号ｄ３よび特開昭４
８−１１８８８号公報に記載の方法に従い、高圧ラジカ
ル小合法にＪ、す、メルトフローレー１〜が１１．２　
（ｇ／ｌ　０分）（１９０℃、荷車２．１６１ｒｙ）、
十ブレンー酢酸ビニル　グリシジルメタクリレートΦ量
比が８１ε３１１（重♀％）の五元共重合体を製造した
。

以上、この」ポキン基倉石具申合体をＣ−３と略記覆る
。

以−１の各成分を、表２の割合で、ボリノ■ニレンＴ、
、　−フルおよび疫↑ノＩブ［−１ピレン弔合体などを
ゴム様物質とともにラホプラス１〜ミル（東洋１ｔ’ｉ
’ｊ機製）を用いて混練した。なｄ３、実施例８〜１０
（ＢＪ、び比較例４については混練温度２７０’Ｃ，混
練ＩＫ’１間１０分で、比較例５〕については混練温度
２６０　’Ｃ１混練時間４分で混練を行なった。

結果は表２に示Ｊ通ってあり、分散相のボリフ］−ニレ
ン］−−チル、ゴム様物質のぞれぞれの数平均粒子径か
ともに２μ以トの場合に、恰１脂組成物が高い力学的性
質を発現覆ることが分かる。

「発明の効甲］ 以上説明したように、本発明における熱用塑性樹脂樹脂
組成物は単に成形加丁［↑４か良いだけてなく、成形晶
諸物慴についてしバランス的にｆ（Ｑｒである点におい
て顕著な効果を発揮覆る。

本発明により提供される新規な樹脂組成物は通常のポリ
フＪニレンエーテル系熱用塑性樹脂組成物に用いられる
成形加１−法、例えば剣山成形、押出成形などにより容
易に成形品に加工され、耐衝撃＝１’４、耐熱↑４ｄ３
よび硬面イ（どの物性のバランスか極めて良々ｆな外観
の均一性および平滑す４の優れた製品を−へえる。

手続補正書

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
   ンエーテルを含む組成物、 （ｂ）（ｉ）スチレン系単量体、またはスチレン系単量
   体とスチレン系単量体と共重合し得る単量体との混合物
   をグラフト共重合した変性プロピレン重合体、または（
   ｉｉ）前記変性プロピレン重合体とプロピレン重合体を
   含む組成物、および （ｃ）ゴム様物質 を含有し、成分（ｂ）がマトリックス相、成分（ａ）お
   よび成分（ｃ）が分散相であり、かつ分散相の数平均粒
   子径が０．０１μ以上２μ以下であることを特徴とする
   熱可塑性樹脂組成物。 ２）成分（ａ）と成分（ｂ）の割合は、成 分（ａ）が１〜８０重量％、成分（ｂ）が９９〜２０重
   量％であり、成分（ａ）と成分（ｂ）の総量１００重量
   部に対して成分（ｃ）が１〜５０重量部である請求項１
   記載の熱可塑性樹脂組成物。 ３）成分（ａ）のポリフェニレンエーテルが、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＲ＿５
   は同一または異なるものであって、各々水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水
   素オキシ基もしくは置換炭化水素オキシ基を表わす。但
   し、Ｒ＿１〜Ｒ＿５の内の１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール化合物類の１種または２種以上
   を酸化カップリング重合させて得られるポリフェニレン
   エーテルである請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。