JPH0314855A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、割出成形や押出或形により、成形品などに利
用できる新規な熱可塑性樹脂組或物に関するものである
。

［従来の技術］ 一般に、ポリフェニレンエーテルは耐熱性、耐熱水性、
寸法安定性および機械的、電気的性質などの優れた性質
をもつ樹脂であるが、一方、その溶融粘度が高いために
成形性が悪い、耐薬品性が悪い、耐衝撃性が低い等の欠
点を有している。

ポリフェニレンエーテルの優れた諸特性を保ったまま溶
融粘度を低下せしめて成形加工性を改善する方法として
、ポリフェニレンエーテルとポリスチレン樹脂との混合
物が知られているが、依然として耐薬品性は改良されな
い。

一方、プロピレン重合体は、成形加工性、強靭性、耐水
性、耐薬品性などに優れた特性を有しており、しかも低
比重でかつ安価であることから、各種成形品やフィルム
、シートとして従来から広く利用ざれている。

しかし、プロピレン重合体は、耐熱性、剛性、耐衝撃性
、塗装性、接着性等において難点もしくは要改良点を有
しており、これらが新規の実用途開拓上の障害となって
いる。特に耐熱性、耐衝撃性改良は強く望まれている。

［発明が解決しようとする課題］ かかる観点より、ポリフェニレンエーテルとプロピレン
重合体とを配合し、両者の特長を有し、成形加工性、耐
衝撃性を改良した樹脂組成物が得られたならば、広汎な
新規用途の可能性が期待ざれるところである。

しかしながら、実際には、ポリフェニレンエーテルにプ
ロピレン重合体を配合しても相溶性が悪く、割出戒形な
どで得られる成形品は、ボリフエニレンエーテルとポリ
プロピレンが相分離し、外観の著しく悪いものしか得ら
れず、かつ機械的性質も劣るものであり、実用に耐え得
るものではない。しかし、市場においては、ボリフエニ
レン工一テルの優れた耐熱性を保ちながら、高い耐衝撃
性、優れた耐候性を有する樹脂組或物が要求ざれている
。

かかる要求に鑑み本弁明者らは特願昭６３−３３４４５
および特願昭６３−２８７１２９として、ポリフェニレ
ンエーテルにスチレン系単邑体および／またはスチレン
系単量体と、スチレン系単量体と共重合可能な単量体を
グラフト共重合して得られる変性プロピレン重合体、お
よびゴム様物質から戒る侵れた耐熱性および力学的性質
を存する熱可塑性樹脂組或物を提唱した。

しかし、この熱可塑性樹脂組成物は高い耐熱性、力学的
性質を発現するものではあるが、戊形品の剛性や寸法安
定性などの点で必ずしも十分なものではなく、その改良
が望まれる。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らはこれらの点に鑑み、有効な技術を開発すべ
く広汎かつ緻密に鋭意探索研究を行なった結果、加工性
、耐衝撃性、耐熱性、剛性、寸法安定性、塗装性、外観
の均一性および平滑性に優れた樹脂組或物を得ることに
成功し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、 １）（ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
ンエーテルを含む組或物、 （ｂ）（ｉ）スチレン系単量体をグラフト共重合した変
性プロピレン重合体、またはスチレン系単量体とスチレ
ン系単量体と共重合し得る単量体との混合物をグラフト
共重合した変性プロピレン重合体、または（ｉｉ）前記
変性プロピレン重合体とプロピレン重合体を含む組或物
、 （Ｃ）ゴム様物質、および （ｄ＞平均粒子径が０．０５〜１０μの無機充填剤を含
有し、成分（ａ＞と成分（ｂ）の割合が、成分（ａ）が
１〜９０重呈％、成分（ｂ＞が９９〜１０重量％であり
、成分（ａ）と成分（ｂ）の総１１００重量部に対して
成分（Ｃ）が０〜６０重量部であり、かつ成分（ａ＞と
戒分（ｂ）と成分（Ｃ）の総量１００重量部に対して成
分（ｄ）が１〜６０重量部であることを特徴とする熱可
塑性樹脂組成物、 ２）成分（ｄ）の無機充填剤がタルクおよび／または炭
酸カルシウムであることを特徴とする前記１〉の熱可塑
性樹脂組成物、 に関するものである。

本発明において使用ざれる戒分（ａ）のポリフェンレン
エーテルは、一般式［Ｉ］ （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５は同一でも
、異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基もしくは置換炭化水素基、炭化水素オキシ基
もしくは置換炭化水素オキシ基を表わす。但し、Ｒ１〜
Ｒ５の内の１つは必ず水素である。） で表わされるフェノール化合物類の１種または２種以上
と酸化カップリング触媒とを用い、酸素または酸素含有
ガスで酸化重合して得ることができる。

上記一般式におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５
の具体例としては、水素原子、塩素原子、臭素原子、フ
ッ素原子、ヨウ素原子、メチル、エチル、ｎ一またはｉ
ｓｏ−プロビル、ｐｒｉ−ＳｅＣ一またはｔ−ブチル、
クロロエチル、ヒドロキシエチル、フエニルエチル、ベ
ンジル、ヒドロキシメチノレ、カノレボキシエチノレ、
メトキシ力ルポニルエチル、シアノエチル、フエニル、
クロロフエニル、メチルフエニル、ジメチルフエニル、
エチルフエニルおよびアリル基などが挙げられる。

上記一般式で示されるフェノール化合物類の具体例とし
ては、フェノール、○−、ｍ　−、またはｐ−クレゾー
ル、２，６−、２．５−、・２．４一または３，５−ジ
メチルフェノール、２−メチルー６−フエニルフェノー
ル、２．６−ジフエニルフェノール、２，６−ジエチル
フェノール、２−メチル−６−エチルフェノール、２，
３，５−、２，３．６−または２，４．６−トリメチル
フェノール、３−メチル−６−ｔ−プチルフェノール、
チモール、２−メチル−６−アリルフェノールなどが挙
げられる。

さらに、上記一般式以外のフェノール化合物、例えばビ
スフェノールーＡ１テトラブロモビスフェノールーへ１
レゾルシン、ハイドロキノン、ノボラック樹脂のような
多価ヒドロキシ芳香族化合物と、上記一般式のフェノー
ル化合物との共重合でもよい。

これら化合物の中で好ましいものとしては、２，６−ジ
メチルフェノール（２，６−キシレノール〉または２．
６−ジフエニルフェノールの単独重合体および多量部の
２，６−キシレノールと少量部の３−メチル−６−ｔ−
プチルフェノールまたは２，３．６−トリメチルフェノ
ールの共重合体が挙げられる。

フェノール化合物を酸化重合する際に用いる酸化カップ
リング触媒は特に限定ざれず、重合能を有するいかなる
触媒も本発明で用いることができる。

その代表的なものとしては、例えば、塩化第１銅一トリ
エチルアミン、塩化第１銅−ピリジンなどの第１銅塩と
第３級アミン類よりなる触媒；塩化第２銅一ピリジンー
水酸化カリウムなどの第２銅塩一アミンーアルカリ金属
水酸化物よりなる触媒；塩化マンガンーエタノールアミ
ン、酢酸マンガンーエチレンジアミンなどのマンガン塩
類と第１級アミン類よりなる触媒；塩化マンガンーナト
リウムメチラート、塩化マンガンーナトリウムフエノラ
ードなどのマンガン塩類とアルコラートあるいはフエノ
ラートからなる触媒；コバルト塩類と第３級アミン類と
の組合せよりなる触媒などが挙げられる。

ポリフェニレンエーテルは、これを得る際の酸化重合反
応温度により、４０’Ｃより高い温度で反応を行なう高
温重合と４０’Ｃ以下で反応を行なう低温重合とに大別
ざれ、高温重合で得られるものと低温重合で得られるも
のでは、物性等に違いがあることが知られているが、本
発明においては高温重合および低温重合のいずれをも採
用することができる。

ざらに、本発明におけるポリフェニレンエーテルは、前
記重合体または共重合体に他の重合体をグラフトした変
性物も含むものである。

例えば、エチレンープロピレンーボリエン三元共重合体
存在下に一般式 Ｒ３ く式中の各記号は前記と同じ意味を表わす。〉で示ざれ
るフェノール類を酸化重合したもの、ポリスチレン存在
下に一般式 ０Ｈ （式中の各記号は前記と同じ意味を表わす。〉で示され
るフェノール類を酸化重合したもの、ポリフェニレンエ
ーテル重合体または共重合体存在下にスチレンおよび／
または他の重合可能な単量体を有機パーオキシドクラフ
ト共重合したもの（特公昭４７−４７８６２号、特公昭
４８−１２１９７号、特公昭４９−５６２３号、特公昭
５２−３８５９６＠、特公昭５２−３０９９１号など〉
、前述のポリフェニレンエーテル重合体または共重合体
とポリスチレン系重合体をラジカル発生剤（過酸化物等
〉とともに押出渫中で混練し反応させたもの（特開昭５
２−１４２７９９号）等が挙げられる。

本発明においては、ポリフェニレンエーテルの極限粘度
（クロロホルム中３０゜Ｃで測定）は特に限定ざれない
が、好ましくは０．２〜１．０　ｄｌ／ｇ、さらに好ま
しくは０．２５〜０．６ｄｌ／９であり、状況に応じて
最適の極限粘度を選ぶことができる。

ざらに、本発明における成分（ａ）のポリフェニレンエ
ーテルは、以下に詳述するポリフェニレンエーテル変性
物を包含するものであり、該ボリフエニレンエーテル変
性物は市場の要求等に応じて適宜使用することができる
。

ここで、ポリフェニレンエーテル変性物とは、代表的に
はボリフエニレンエーテルをラジカル開始剤の存在下ま
たは不存在下で、分子内にカルボン酸基、酸煎水物基、
酸アミド基、イミド基、カルボン酸エステル基、エポキ
シ基、アミノ基または水酸基を１種以上有する多官能性
化合物（Ｅ）で変性して得られるものをいい、その他後
述するエポキシ化合物（Ｊ）あるいはオルガノシラン化
合物（Ｋ）等により変性したものも含まれる。

本発明において、ポリフェニレンエーテルの変性剤とし
て用いられる多官能性化合物（Ｅ）とは、分子内にカル
ボン酸基、酸無水物基、酸アミド基、イミド基、カルボ
ン酸エステル基、エポキシ基、アミノ基または水酸基を
１種以上有する多官能性化合物である。好ましくは、分
子内に（ｉ）炭素一炭素二重結合または炭素一炭素三重
結合および（ｉｉ）カルボン酸基、酸無水物基、酸アミ
ド基、イミド基、カルボン酸エステル基、エボキシ基、
アミノ基または水酸基を１種以上同時に有する化合物（
Ｆ）が挙げられる。

化合物（「〉の具体例としては、無水マレイン酸、マレ
イン酸、フマール酸、マレイミド、マレイン酸ヒドラジ
ド、無水マレイン酸とジアミンとの反応物、例えば ｛但し、Ｒ１３は脂肪族、芳香族基を示す。｝などで示
ざれる構造を有するもの、無水メチルナジック酸、無水
ジクロロマレイン酸、マレイン酸アミド、大豆油、キリ
油、ヒマシ油、アマニ油、麻実油、綿実油、ゴマ油、菜
種油、落花生油、椿油、オリーブ抽、ヤシ油、イワシ油
などの天然油脂類、エポキシ化大豆油などのエボキシ化
天然抽脂類、アクリル酸、ブテン酸、クロトン酸、ビニ
ノレ酢酸、メタクリノレ酸、ペンテン酸、アンゲリカ酸
、チグリン酸、２−ペンテン酸、３−ペンテン酸、α一
エチルアクリル酸、β−メチルクロトン酸、４−ペンテ
ン酸、２−ヘキセン酸、２−メチル−２−ペンテン酸、
３−メヂルー２−ペンテン酸、α一エチルクロトン酸、
２，２−ジメチルー３−ブテン酸、２−ヘプテン酸、２
−オクテン酸、４−デセン酸、９−ウンデセン酸、１０
−ウンデセン酸、４−ドデセン酸、５−ドデセン酸、４
一テトラデセン酸、９−テトラデセン酸、９−へキサデ
セン酸、２−オクタデセン酸、９−オクタデセン酸、ア
イコセン酸、ドコセン酸、エルカ酸、テトラコセン酸、
マイコリペン酸、２，４−ペンタジエン酸、２，４−へ
キサジエン酸、ジアリル酸、ゲラニウム酸、２，４−デ
カジエン酸、２，４−ドデカジエン酸、９，１２−へキ
サデ力ジエン酸、９，１２−オクタデカジエン酸、ヘキ
ナデ力トリエン酸、リノール酸、リノレン酸、オクタデ
力トリエン酸、アイコサジエン酸、アイコナトリエン酸
、アイコザテトラエン酸、リシノール酸、エレオステア
リン酸、オレイン酸、アイコサベンタエン酸、エルシン
酸、ドコナジエン酸、ドコサトリエン酸、ドコナテトラ
エン酸、ドコサペンタエン酸、テトラコセン酸、ヘキサ
コセン酸、ヘキサコジエン酸、オクタコセン酸、トラア
コンテン酸などの不飽和カルボン酸、あるいはこれら不
飽和カルポン酸のエステル、酸アミド、無水物、あるい
はアリルアルコール、クロチルアルコール、メチルビニ
ルカルビノール、アリルカルビノール、メチルプロペニ
ルカノレビノーノレ、４−ペンテン−１−オール、１０
−ウンデセン−１−オール、プロパギルアルコール、１
，４−ペンタジエン−３−オール、１，４−ヘキサジエ
ン−３−オール、３．５−へキリジエン−２−オール、
２，４−へキリジエン−１−オール、一般式Ｃ。口２ｎ
−５０目、ｃｏ口２ｎ−７０口、ｃｏＨ２ｏ−９０口（
イ旦し、ｎは正の整数〉で示されるアルコール、３−ブ
テンー１，２−ジオール、２，５−ジメチル−３−ヘキ
セン−２，５−ジオール、１．５−へキサジエン−３，
４−ジオール、２，６−オクタジエン−４，５一ジオー
ルなどの不飽和アルコール、あるいはこのような不飽和
アルコールの一〇日基が、−Ｎ日２基に置き換った不飽
和アミン、あるいはブタジエン、イソプレンなどの低重
合体（例えば、平均分子量が５００から１００００ぐら
いのもの）あるいは高分子量体｛例えば、平均分子量が
ｉｏｏｏｏ以上のもの｝に無水マレイン酸、フェノール
類を付加したもの、あるいはアミン基、カルボンｌｌ！
２基、水酸基、エポキシ基などを導入したものなどが挙
げられる。

多官能性化合物（Ｅ）の他の好ましいものは、一般式［
Ｖ］ １　　　　　１４　　　　　　［ （Ｒ　Ｏ）　　Ｒ　　（ＧＯＯＲ　）　　（ＣＯＮＲＩ
ＩＩＲＩｖ＞，　　　　　　。　　　　　　８［ｖ］に
よって表わされる脂肪族カルボン酸、酸エステルおよび
酸アミド （但し、Ｒ１４は２〜２０個の炭素原子を有する直鎖状
または枝分れ鎖状の脂肪族飽和炭化水素基であり、 ＲＩは水素原子並びに炭素原子数１〜１０のアルキル基
、アリール基、アシル基およびカルボニルジオキシ皐か
ら成る群より選ばれた基であり、Ｒ■の各々は水素原子
並びに炭素原子数１〜２０のアルキル基およびアリール
基から或る群より独立に選ばれた基であり、 Ｒ■およびＲＩＶの各々は水素原子並びに炭素原子数１
〜１０のアルキル基およびアリール基から成る群より独
立に選ばれた基であり、 ｍ，ｎおよびＳは、０以上の整数であり、ｒ丁１＋ｎ＋
Ｓ≧２である。〉 およびこれらの誘導体から選ばれる化合物（Ｇ）が挙げ
られる。

化合物（Ｇ）の具体例としては、オキシ酢酸、乳酸、α
−オキシーｎ一酪酸、α−オキシイソ酪酸、α−オキシ
ーｎ一吉草酸、α−オキシイソ吉草酸、２−オキシー２
−メチルブタン酸、α−オキシーｎ一カプロン酸、α−
オキシイソカプロン酸、２−エチル−２−オキシブタン
酸、２−オキシー３，３−ジメチルブタン酸、２−オキ
シー２−メチルペンタン酸、２−オキシー５−メヂルヘ
キサン酸、２−オキシー２，４−ジメチルペンタン酸、
３−オキシプロピオン酸、β−オキシ酪酸、β−オキシ
イソ酪酸、β−オキシーｎ一吉草酸、β−オキシイソ古
草酸、２−オキシメチルブタン酸、オキシピバル酸、３
−オキシー２−メチルペンタン酸、１，１−オキシテト
ラデカン酸、ヤラビノール酸、１，４−オキシヘキサデ
カン酸、サビニン酸、ユニペリン酸、オキシマロン酸、
メチルタルトロン酸、エチルタルトロン酸、『）一プロ
ビルタルトロン酸、イソプロビルタルトロン酸、オキシ
メチルマロン酸、オキシイソプ口ビルマロン酸、エチル
ーオキシメチルーマロン酸、リンゴ酸、α−メチルリン
ゴ酸、α−Ａキシーα′−メチルコハク酸、α−オキシ
ーα′，α′−ジメチルコハク酸、α−オキシーα，α
′−ジエチルコハク酸、α−オキシーα′一エチルコハ
ク酸、α−オキシーα′−メチルーα一エチルコハク酸
、トリメチルリンゴ酸、α−オキシグルタル酸、β−オ
キシグルタル酸、β−オキシーβ−メチルグルタル酸、
α−オキシアジピン酸、クエン酸、イソクエン酸、ノノ
レカペラート酸、アガリチン酸、グリセリン酸、α，β
−ジオキシ酪酸、α，βージオキシイソ酪酸、β，β′
−ジオキシイソ酪酸、β，γ−ジオキシ酪酸、α，γ−
ジオキシーβ，Ｂ−ジメチル酪酸、α，β−ジオキシー
α−イソプロピル酪酸、イプロール酸、ウスチル１−Ａ
，９，１０−ジオキシオクタデカン酸、酒石酸（光学活
性体またはラセミ体〉、メソ酒石酸、メチル酒石酸、α
，β−ジオキシグルタル酸、α，γ一ジオキシグルタル
酸、α，γ−ジオキシーβ−メチルグルタル酸、α，γ
−ジオキシーβ−メチルーβ一エチルグルタル酸、α，
Ｔ−ジオキシーα，Ｔ−ジメチルグルタル酸、α，δ−
ジオキシアジピン酸、β，γ−ジオキシアジピン酸、６
，７−ジオキシドデカンニ酸、７，８−ジオキシヘキサ
デカンニ酸、７口イオン酸、トリオキシ酪酸、トリオキ
シイソ醋酸、トリオキシグルタル酸、コハク酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、α−メチルグルタル酸、ドデカニ酸
などが挙げられる。

また、上述の一般式［Ｖ］の誘導体とは、ラクトン、酸
無水物、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アミン
類との塩などであり、その具体例としては、β−プロピ
オラクトン、グリコリド、ラクチド、β−メチルプロピ
オラクトン、β，β−ジメチルプ日ピオラクトン、β一
ｎ−プロピルプロピオラクトン、β−イソプロビルプロ
ピオラクトン、β−メチルーβ一エチルプロピオラクト
ン、γ−プチロラクトン、γ−バレロラクトン、δ−バ
レロラクトン、δ一カブロラクトン、ε一カブロラクト
ン、１．５−：４キシペンタデカン酸ラクトン、γ−プ
チロラクトンーα一カルボン酸、パラコン酸、α−メチ
ルパラコン酸、β−メチルバラコン酸、α一エチルパラ
コン酸、α−イソプロビルパラコン酸、γ−メチルパラ
コン酸、γーエチルパラコン酸、α，γ−ジメチルパラ
コン酸、β，γ−ジメチルパラコン酸、α，α，β一ト
リメチルパラコン酸、γ，Ｔ−ジメチルパラコン酸、ネ
フロステラン酸、γ−バレロラクトンーγ一力ルボン酸
、γ−イソプロビルーγ−プチロラクトンーγ一カルボ
ン酸、α，α−ジメチノレーγ−プチロラクトンーγ一
カルボン酸、β−メチルーγ一バレロラクトンーγ一カ
ルボン酸、α，β−ジメチルーγ−バレロラクトンーγ
一カノレボン酸、α，β−ジメチノレーγ−プチロラク
トンーγ一カルボン酸、ホモイソカルピン酸、α一（γ
−オキシカノレボニノレプロピノレ〉一γ−プチロラク
トン、β−オキシアジピン酸−γ−ラクトン、α，δ一
ジメチルーβ−オキシアジピン酸−γ−ラクトン、β−
オキシーβ−メチルアジピン酸一丁−ラクトン、α−（
δ′一カルボキシーｎ−ブチル）一γ一プチロラクトン
、α−メチルイソクエン酸ラクトン、シンコン酸、α−
オキシーγ−プチロラクトン、β−オキシーγ−プチロ
ラクトン、δ−オキシーγ−バレロラクトン、パントラ
クトン、メバロン酸、リンゴ酸無水物、酒石酸無水物、
オキシグルタル酸無水物、α，β，γ一トリオキシ古草
酸ラクトン、α−オキシーα−オキシメチルーγ−プチ
ロラクトン、無水コハク酸、無水グルタル酸などが挙げ
られる。これらは、１種または２種以上用いられる。

これらのうちで特に好ましいものとしては、酒石酸、リ
ンゴ酸、クエン酸、およびこれらの誘導体が挙げられる
。その中には、かかる酸の各種の市販形態（例えば、無
水状態や水和状態の酸）も含まれる。

有用な誘導体の実例としては、クエン酸アセチル、クエ
ン酸モノステアリルおよび／またはジステアリル、Ｎ．
Ｎ’　−ジエブルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ’−ジプロピ
ルクエン酸アミド、Ｎ−フエニルクエン酸アミド、Ｎ−
ドデシルクエン酸アミド、Ｎ，Ｎ’　−ジドデシルクエ
ン酸アミドおよびＮ−ドデシルクエン酸アミド、リンゴ
酸カルシウム、クエン酸力ノレシウム、リンゴ酸カリウ
ムおよびクエン酸カリウムが挙げられる。

他の好ましい多官能性化合物（Ｅ）としては、（ｉ）酸
ハロゲン化物基、最も好ましくは酸塩化物基と、（ｉｉ
）少なくとも１個のカルボン酸基、カルボン酸無水物基
、酸エステル基または酸アミド基、好ましくはカルボン
酸基またはカルボン酸無水物基とを分子中に有する化合
物（口〉が挙げられる。

化合物（口）の具体例としては、アンヒドロトリメリト
酸塩化物、クロＯホルミルコハク酸無水物、クロロホル
ミルコハク酸、クロロホルミルグルタル酸無水物、クロ
ロホルミルグルタル酸、クロロアセチルコハク酸無水物
、クロロアセチルコハク酸、トリメリト酸塩化物および
クロロアセチルグルタル酸が挙げられる。中でも、アン
ヒドロトリメリト酸塩化物が好適である。

これらの化合物（Ｆ）、（Ｇ）、（口）については、米
国特許第４３１５０８６および４６４２３５８号に詳し
く述べられている。

本発明においては上記の化合物の他に、以下に示すエボ
キシ化合物（Ｊ）およびオルガノシラン化合物（Ｋ）も
ポリフェニレンエーテルの変性剤として用いることがで
きる。

本発明において、ボリフェニレンエーテルの変性剤とし
て使用ざれるエポキシ化合物（Ｊ）とは、分子内にオキ
シラン基を有する化合物および／または二価フェノール
とエビクロロヒドリンとの縮合高分子からなるエポキシ
化合物をいう。

エポキシ化合物（Ｊ）の具体例としては、エチレンオキ
シド、プロピレンオキシド、シクロヘキセンオキシドな
どのオレフィンあるいはシクロアルケンのエボキシ化物
等が挙げられる。

また、二価フェノール類とエピクロ口ヒドリンとを各種
の割合で縮合させたのものも使用できる。

その代表例としては、例えばビスフェノール八とエビク
ロロヒドリンとの縮合物（商品としては、例えばＥＬＡ
−１１５、ＥＬＡ−１２７、ＥＬＡ一１２８、ＥＬＡ−
１３４、ＥＳＡ−０１　１、ＥＳＡ−０１４、ＥＳＡ−
０１９［商品名、住友化学工業■製］なと、およびユニ
オンカーバイド社のフエノキシ樹脂など〉、レゾルシン
とエビクロロヒドリンとの縮合物、ハイドロキノンとエ
ピクロロヒドリンとの縮合物、テトラブロモビスフェノ
ールＡとエビクロロヒドリンとの縮合物、フェノールノ
ボラックまたはタレゾールノボラックをグリシジルエー
テル化したもの（例えば、スミエポキシＥＳＣＮ−２２
０　［商品名、住友化学工業■製１シリーズなど）が挙
げられる。

多価アルコールとエピクロ口ヒドリンとの縮合物も使用
できる。多価アルコールの代表例としては、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール
、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。

一価フェノールまたは一価アルコールのグリシジルエー
テル化物、例えばフエニルグリシジルエーテル、プチル
グリシジルエーテル、クレジルグリシジルエーテルなど
も使用できる。

またアミン化合物のグリシジル化物（商品としては、例
えば住友化学工業■より市販ざれているアニリンのジグ
リシジル化物であるスミエポキシＥＬＮ−１　２５　［
商品名］）なども使用できる。

更には、エポキシ含有不飽和化合物（例えば、グリシジ
ルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグ
リシジルエーテル〉の高分子量体、あるいはエポキシ含
有不飽和化合物と他の単母体（例えば、エチレン、プロ
ピレン、ブテン、スチレン、α−メチルスチレン、４−
メチルーペンテン、クロロスチレン、プロモスチレン、
アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロニトリル、
塩化ビニル、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、無
水マレイン酸、酢酸ビニルなど〉を１種または２種以上
用いた共重合体も使用できる。

これらの高分子量体のうらで、特にスチレンーグリシジ
ル（メタ〉アクリレート共重合体、エチレンーグリシジ
ル（メタ〉アクリレート共重合体が好ましい。

本発明において、ボリフェニレンエーテルの変性剤とし
て使用ざれるオルガノシラン化合物（Ｋ）とは、分子内
に（ｉ）酸素原子を介して炭素原子に結合した少なくと
も１個のケイ素原子、（ｉｉ）炭素一炭素二重結合も（
ノくは炭素一炭素三重結合、および（＋＋＋）アミン基
、メルカプト基、カルボン１！２基、酸無水物基、酸ア
ミド基、カルボン酸エステル基、イミド基および水酸基
から選ばれた官能基の１種以上を同時に有するオルガノ
シラン化合物である。

かかる化合物（Ｋ）においては、ｃ−ｏ−ｓ　ｒ戒分は
ケイ素原子に直接に結合したアルコキシ基またはアセト
キシ基として存在するものが通例である。このようなア
ルコキシ基またはアセトキシ基は一般に１５個未満の炭
素原子を有し、また異種原子（例えば、酸素）を含有し
ていてもよい。

更にまた、かかる化合物中には２個以上のケイ素原子が
存在していてもよい。このように複数のケイ素原子が存
在する場合、それらは酸素結合（例えば、シクロヘキサ
ンの場合）、ケイ素−ケイ素結合、あるいは二官能性有
機基（例えば、メチレン基あるいはフエニレン基）を介
して結合される。

適当なオルガノシラン化合物（Ｋ）の実例としては、γ
−アミノプロビルトリエトキシシラン、２−（３−シク
ロヘキセニル）エチルトリメトキシシラン、１．３−ジ
ビニルテトラエトキシシラン、ビニルトリス（２−メト
キシエトキシ）シラン、５−ビシクロへプテニルトリエ
トキシシランおよびγ−メノレカプトプロピノレトリメ
トキシシランが挙げられる。

本発明において、化合物（Ｅ）、（Ｆ）、（Ｇ）、（目
）、（Ｊ）および（Ｋ）の使用量は目的に応じて種々選
ばれるが、一般には、ポリフェニレンエーテル１００’
１部に対して２００重量部以下、好ましくは８０重量部
以下、さらに好ましくは２０重量部以下、最も好ましく
は０．　０１〜１０重皐部である。

以上、述べた各種の化合物（Ｅ）、（ト）、（Ｇ）、（
口）、（Ｊ）、（Ｋ）によりボリフエニレンエーテルを
変性する際に、場合によってはラジカル発生剤を用いる
こともできる。用いられるラジカル発生剤としては公知
の有機過酸化物、ジアゾ化合物類が挙げられる。

例えば、２，２′−アゾビスイソブチロニトリル、 ２，２′−アゾビス（２，４．４ｉトリメチルバレロニ
トリルなどのアゾ系化合物、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、 シクロヘキリノンパーオキサイド、 ３．３．５−トリメチルシクロヘキサノンパーオキサイ
ド、 ２，２−ビス（ｔ−プチルパーオキシ〉ブタン、Ｌ−プ
チルハイドロパーオキサイド、 クメンハイドロパーオキサイド、 ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ量ナイト、 ２，５−ジメチルヘキサン−２．５−ジハイドロバーオ
キサイド、 ジｔ−プチルパーオキサイド、 １，３−ビス（ｔ−プチルパーオキシイソプ口ピル〉ベ
ンゼン、 ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
〉ヘキサン、 ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ
）ヘキシン−３、 ラウロイルパーオキサイド、 ３，３．５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、 ペンゾイルパーオキサイド、 ｔ−ブチルパーアセテート、 ｔ−プチルパーオキシイソブチレート、ｔ−プチルオキ
シピパレート、 ｔ−プチルーオキシ−２−エチルヘキサノエート、 ｔ−プチルパーオキシ−３．５．５−トリメチルヘキサ
ノエート、 ｔ−プチルパーオキシラウレート、 ｔ−プチルパーオキシベンゾエート、 ジｔ−プチルパーオキシイソフタレート、２．５−ジメ
チル−２，５−ジ（ベンゾイルパーオキシ〉ヘキサン、 ｔ−プチルパーオキシマレイン酸、 ｔ−プチノレパーオキシプロビノレカーボネート、ポリ
スヂレンパーオキナイドなどの各種有機過酸化物である
。

好ましい具体例としてはペンゾイルパーオキシド、ジク
ミルパーオキシド、ジーｔｅｒｔ−プチルバーオキシド
、ｔｅｒｔ−プチルクミルパーオキシド、ｔｅｒｔ−プ
チルハイドロパーオキシド、クメンハイドロパーオキシ
ド、アゾビスイソブチロニトリルなどが挙げられる。

ラジカル発生剤の使用量は、ボリフエニレンエーテル１
００重量部に対して０．　０１〜１０重量部、好ましく
は０．１〜５重量部の範囲である。

本発明におけるポリフェニレンエーテル変性物は、上記
各種の化合物とポリフェニレンエーテルが化学的に反応
していてもよいし、あるいは物理的な相互作用（例えば
、ボリフエニレンエーテルへの物理的吸着）であっても
よい。

更に、本発明における好ましいポリフエニレン変性物と
して、前述した不飽和基を有する多官能性化合物（Ｆ）
以外の不飽和単量体、または前述の不飽和基を有する多
官能性化合物（「）と、それ以外の不飽和単量体とを、
ラジカル開始剤の存在化にポリフェニレンエーテルにグ
ラフト重合せしめたものが挙げられる。

そのような不飽和単量体としては、好ましくはビニルお
よび／またはビニリデン化合物等（Ｌ）がある。該化合
物等（Ｌ）の具体例を以下に示す。

すなわち、α−メチルスチレン、Ｏ，ｒｒｌおよびｐ−
メチルスチレン、クロロスチレン、プロモスチレン、ジ
ビニルベンゼン、ヒドロギシスチレン、アミノスチレン
などに例示ざれる芳香族ビニルまたはビニリデン化合物
；エチレンのようなオレフィン：（メタ〉アクリル酸メ
チル、｛メタ｝アクリル酸エチル、（メタ〉アクリル酸
プロビル、（メタ〉アクリル酸オクヂル等で例示される
｛メタ｝アクリル酸エステル化合物；アクリロニトリル
、メタアクリロニトリルなどのシアンビニル化合物：酢
酸ビニルなどのビニルエステル化合物：メチルビニルエ
ーテル、エチルビニルエーテル、プチルビニルエーテル
などのビニルエーテル化合物；塩化ビニル、塩化ビニリ
デンのような不飽■］ハロゲン化合物などであり、これ
らは１種または２種以上用いてもよい。

これらのグラフト重合せしめる好ましい不飽和単量体は
、スチ１ノン、スチレンーグリシジルメタクリレート、
スチレンーグリシジルアクリレート、スチレンー無水マ
レイン酸、スチレンーアクリル酸、スチレンーメタクリ
ル酸である。

本発明において、化合物等（Ｌ）の使用量は、ボリフェ
ニレンエーテル１００重量部に対し、２００重量部以下
、好ましくは０．５〜１００重量部、更に好ましくは］
〜５０重量部である。

本発明におけるポリフェニレン変性物の製造法に限定は
なく、公知の方法が用いられる。

例えば、 （１）ポリフェニレンエーテル、および上記化合物をベ
レット、粉末、細片状９などで高速際拌機などを用いて
均一混合した後、溶融混紳して配合させる方法、 （２）ポリフェニレンエーテルを溶解させた、あるいは
膨潤させた溶液に上記化合物を加えて溶解あるいは膨潤
させ、贋拌しながら加熱寸る方法、（３）ボリフエニレ
ンエーテルに上記化合物を加え、水中に分散させ、攪拌
しながら加熱する方法である。

これらの方法では、ボリヒニルアルコール、トデシノレ
ベンゼンスノレホン酸ソーダ、リン酸カルシウムのよう
な分故安定剤を用いることが好ましい。

また、場合によってはポリフェニレンエーテルを溶解ま
たは膨潤さぜる溶剤を／ＪＯえてもよい。

（１）の方法において、溶融混錬する温磨、時間に特に
制限はない。温度としては化合物の種類および量などに
よっても若干変るが、一般には１５０〜３　５　０　’
Ｃの範囲がとられる。

溶融混練する装置としては溶融粘１（１体を１１７扱い
得る方法であればいかなる方法でもよく、バッチ方式、
連続方式のいずれの方法も使用てぎる。

その具体例としては、例えば単軸あるいは多軸の押出機
、バンバリーミキナー、ロール、ニダーなどが挙げられ
る。

（２）および（３）の方法において用いる溶媒としては
特に制限はなく、ボリフエニレンエーテルを溶解あるい
は膨潤させることのできるものであればよい。

その具体例としては、クロロホルム、塩化メチレン、ベ
ンゼン、キシレン、クロロベンゼン、シクロヘキサン、
スチレン、トルエン、Ｏ−クロロフェノールなどが挙げ
られる。また、溶解あるいは膨潤させることができれば
、混合溶媒であってもかまわない。

配合させる温度、時間に関しては特に制限はなく、温度
としては、一般に２Ｑ〜２５０’Ｃ、時間としては１分
〜１０時間までの範囲がとられる。

本発明において、ポリフェニレンエーテル変性物を用い
る時には、予めボリフエニレンエーテル変性物をつくっ
ておき、次いで他の戊分と混合し、本発明の樹脂組或物
を製造することが好ましいが、変性剤としての前記化合
物およびポリフェニレンエーテルおよび本発明の他の戒
分を一括して混合し、樹脂組或物をつくることも可能で
ある。

本発明においては、上述の成分（ａ）のポリフェニレン
エーテルおよびポリフェニレンエーテル変性物は単独で
、もしくは２種以上を併用して使用することができる。

本発明における成分（ａ）のボリフエニレンエテールを
含む樹脂組成物とは、前述のボリフエニレンエーテルお
よび／またはポリフェニレンエーテル変性物と１種以上
の他の高分子化合物からなる樹脂組或物を意味する。

他の高分子化合物としては、例えばポリメチルペンテン
などのポリオレフィン；ポリ塩化ビニル、ポリメチルメ
タクリレート、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピリジン、
ポリビニル力ルバゾール、ポリアクリルアミド、ポリア
クリロニトリル、エチレンー酢酸ビニル共重合体、アル
ケニル芳香族樹脂などの各種ビニル化合物の単独重合体
および共重合体；ボリカーボネート、ポリスルホン、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリアリーレンエステル（例えば、ユニチカ■のＵ
ポリマー〉、ボリフエニレンスノレフイド；６−ナイロ
ン、６，６−ナイロン、１２−ナイロンなどのポリアミ
ド：ボリアセタールなどの縮合系高分子化合物などが挙
げられる。更には、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、フェノール樹脂、アルキッ
ド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、ダポ
ン樹脂など各種熱硬化性樹脂も挙げられる。

本発明の熱可塑性樹脂組或物においては上記の如き成分
（ａ）とともに、成分（ｂ）としてｍスチレン系単量体
、またはスチレン系単母体とスチレン系単量体と共重合
し得る単量体との混合物をグラフト共重合した変性プロ
ピレン重合体、または（ｉｉ）前記変性プロピレン重合
体とプロピレン重合体を含む組或物を用いる。

ここでいう変性プロピレン重合体とは、プロピレン重合
体１００重１部に対して、スチレン系単量体またはスチ
レン系単量体とスチレン系単量体と共重合し得る単量体
を０．２〜１５０重量部、好ましくは２〜９０重量部、
更に好ましくは３〜７０重量部グラフト共重合してなる
ものである。

グラフト共重合する単量体が０．２重嬰部未満では樹脂
改質効果が認められず、１５０重量部を越えると耐薬品
性が低下する。

ここで、プロピレン重合体とは、プロピレン単独重合体
またはプロピレン共重合体を意味し、プロピレン共重合
体とは、プロピレンと炭素数２〜１８個の範囲の他のα
−オレフィンとのランダムまたはブロック共重合体を意
味する。

プロピレン共重合体の具体例としては、エチレンープロ
ピレン共重合体、プロピレン−１−ブテン共重合体、プ
ロピレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−４−メ
チル−１−ペンテン共重合体、プロピレン−１−オクテ
ン共重合体などを挙げることができる。

また、該プロピレン重合体には、必要に応じてエチレン
ーα−オレフィン共重合体および／またはスチレン変性
物を配合することができる。配合するエチレンーα−オ
レフイン共重合体としては、その密度が０．８２〜０．
　９２　（ｊ　／　ｃｒｎ３であるものが好ましく用い
られる。

プロピレン重合体としては、必要に応じて高結品性プロ
ピレン重合体を使用することができる。

ここでいう高結晶性プロピレン重合体とは、プロピレン
のホモボリマーまたはブロックコポリマーの第１工程で
重合された第１セグメントであるプロピレンのホモポリ
マ一部分の沸騰へブタン不溶部のアイソタクチック・ペ
ンタッド分率が０．　９７０以上のもの、または該プロ
ピレン重合体のホモポリマ一部分の沸騰へブタン不溶部
のアイソタクチツク・ペンタッド分率が０．　９７０以
上で、かつ沸騰へブタン可溶部の含有量が５．０重量％
以下であり、かつ２０℃キシレン可溶部の含有最が２．
０重量％以下であるものをいう。

このような高結晶性プロピレン重合体は、例えば特開昭
６０−２８４０５号、同６０−２２８５０４　Ｍ、同６
１−２１８６０６号、同６１−２８７９１７号に例示の
方法で製造することができる。

また、高い剛性が要求される分野においては、核発生剤
をプロピレン重合体に配合することが好ましい。例えば
芳香族カルボン酸のアルミニウム塩またはナトリウム塩
（特開昭５８−８０８２９号〉、芳香族カルボン酸、芳
香族リン酸金属塩、ソルビトール誘導体｛特公昭５５−
１２４６０＠、特開昭５８−１２９０３６号｝などを添
加するとこれらが結晶核の核発生剤（以下「造核剤」と
いう）となって高結晶性が得られることが知られている
。

また、これらの造核剤のほか、炭素数６以上のビニルシ
クロアルカン重合体も造核剤として有効に作用すること
が知られている（特開昭６２−１７３８号）。

すなわち、プロピレン重合体に炭素数６以上のビニルシ
クロアルカン重合体をブレンドして得られる組或物であ
って、ビニルシクロアルカン単位を該組或物中に０．０
５ｗｔｐｐｍ　〜１００００ｗｔｐｐｍ含有するプロピ
レン重合体組或物は、より高い結晶性を有するものであ
る。

また、先述の高結晶性プロピレン重合体に該ビニルシク
ロアルカン重合体をブレンドすることによって高剛性の
プロピレン重合体を得ることができる。

プロピレン重合体（プロピレン単独重合体、およびプロ
ピレン共重合体〉は単独で、もしくは２種類以上を併用
して用いることができる。

本発明で戒分（ｂ）において、上記プロピレン重合体に
グラフト共重合してプロピレン重合体を変性するのに用
いられるスチレン系単量体は、一般式［ＩＩ］ （式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９あよびＲＩＯは同一ま
たは異なるものであり、各々水素原子、八Ｏゲン原子、
炭化水素または置換炭化水素基、炭化水素オキシ基また
は置換炭化水素オキシ基表わし、Ｒ１１は水素原子また
は炭素数１〜４の低級アルキル基を表わす。） で示される。

上記の一般式［Ｉｌ中のＲ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９および
ＲＩＯの具体例としては、水素原子；塩素、臭素、ヨウ
素などのハロゲン原子、メチル、エチル、プロビル、ビ
ニル、アリル、ベンジル、メチルベンジルなどの炭化水
素基；クロロメチル、プロモメチルなどの置換炭化水素
基；メトキシ、エトキシ、フエノキシ、モノクロロメト
キシなどの炭化水素オキシ基または置換炭化水素オキシ
基などが含まれる。

また、Ｒ１１の具体例としては、水素原子：メチル、エ
チルなどの低級アルキル基などが挙げられる。

スチレン系単量体の具体例としては、スチレン、２．４
−ジクロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−メチ
ルスチレン、ｐ−フエニルスチレン、ｐ−ジビニルベン
ゼン、ｐ−（クロロメトキシ〉−スチレン、α−メチル
スチレン、０−メチルーα−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルーα−メチルスチレン、ｐ−メチルーα−メチルスチ
レン、ｐ−メトキシーα−メチルスチレンなどが挙げら
れる。これらは１種または２種以上混合して用いること
かできる。

これらの中でもスチレンが好ましく用いられる。

本発明における成分（ｂ）の変性プロピレン重合体を調
製するためのグラフト共重合体成分としては、前記スチ
レン系単量体のほか、前記スチレン系単量体およびそれ
と共重合し得る単量体との混合物を使用することができ
る。

スチレン系単邑体と共重合し得る単量体を適当に選択し
、プロピレン重合体とグラフト共重合しポリフェニレン
エーテルまたはポリフエニレン工−テルを含む組成物に
配合することにより、高い力学的性質を有する熱可塑性
樹脂を得ることができる。

ここで、スチレン系単量体と共重合し得る単量体の具体
例としては、アクリ口ニトリル、メタクリ口ニトリル、
フマル酸およびマレイン酸、ビニルケトン、無水マレイ
ン酸、アクリル酸、メタクリル酸、塩化ビニリデン、マ
レイン酸エスデル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロビル、メタクリル酸ブチル、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ビル、アクリル酸ブチル、塩化ビニル、酢酸ビニル、ジ
ビニルベンゼン、酸化エチレン、塩化ビニリデン、マレ
イン酸エステル、イソブテン、アルキルビニルエーテル
、アネトール、インデン、クマロン、ペンゾフラン、１
，２−ジヒドロナフタリン、アセナフチレン、イソプレ
ン、クロロプレン、トリオキサン、１，３−ジオキソラ
ン、プロピレンオキシド、β−プロピオラクトン、ビニ
ルビフエニル、１，１−ジフエニルエチレン、１ービニ
ルナフタリン、２−ビニルナフタリン、２ービニルピリ
ジン、４−ビニルピリジン、２，３−ジメチルブタジエ
ン、エチレン、プロピレン、アリルトリメチルシラン、
３−ブテニルトリメチルシラン、ビニル力ルバゾール、
Ｎ，Ｎ−ジフエニルアクリルアミド、フマルニトリルな
どを挙げることができる。また、これら単量体の誘導体
も使用することができる。

これらは単独で、もしくは２種以上を併用して使用する
ことができる。

これらの単量体の中で好ましいのは、無水マレイン酸、
メタクリル酸メチル、アクリロニトリルなどである。

本発明において、スチレン系単量体とスチレン系単量体
と共重合し得る単量体との混合比率は、目的に応じて任
意に変えることができるが、スチレン系単量体が１〜１
００重量％であることが好ましい。

本発明において、スチレン系単量体、またはスチレン系
単量体とスチレン系単邑体と共重合し得る単量体との混
合物をグラフト共重合して変性プロピレン重合体を製造
する方法は特に限定はなく、例えば懸濁重合法、乳化重
合法、溶液重合法あるいは塊状重合法（＠合槽を用いる
方法の他に押出機を用いる方法も含む。）等の周知のい
ずれの方法も採用することができる。

具体的には、例えばアニオン重合によって、まずスチレ
ンとアクリロニトリルの共重合体を製造し、次にこの共
重合体とプロピレン重合体を以下に示すような過酸化物
とともに溶融混練して、変性プロピレン共重合体を得る
方法や、あるいはラジカル重合によって、プロピレン重
合体にスチレン系単量体ならびにグリシジルメタクリレ
ートなどを共重合させる方法などを挙げることができる
。

ここで、上記変性プロピレン重合体を製造する際に用い
る過酸化物は特に限定ざれず、所望のものを適宜選択使
用することができる。

そのような有機過酸化物としては、前述したポリフェニ
レンエーテル変性物を調製する際に適用できるものとし
て例示した各種の有機過酸化物を挙げることができる。

上述したように本発明の熱可塑性樹脂組成物における成
分（ｂ）は、（ｉ）スチレン系単量体をグラフト共重合
した変性プロピレン重合体、またはスチレン系単量体と
スチレン系単橙体と共重合し得る単量体との混合物をグ
ラフト共重合した変性プロピレン重合体、または（ｉｉ
）前記変性プロピレン重合体とプロピレン重合体を含む
組成物であるが、この成分（ｂ）には、必要に応じて酸
化防止剤、熱安定剤、光安定剤、造核剤、帯電防止剤、
無機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、滑
剤、可塑剤、蛍光剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤など
の各種の添加剤を配合することができる。

本発明の樹脂組或物においては、特に′Ｆ！４衝撃性を
改善する目的で所望により成分（Ｃ）としてゴム様物質
が用いられる。

ここでいうゴム條物貿とは、室温で弾性体である天然お
よび合或の重合体材利を言う。

その具体例としては、天然ゴム、ブタジエン重合体、ブ
タジエンースチレン共重合体くランダム共重合体、ブロ
ック共重合体、グラフト共重合体′など全て含まれる。

〉、またはその水素添加物、イソプレン重合体、クロロ
ブタジエン重合体、ブタジエンーアクリロニトリル共重
合体、イソブチレン重合体、イソブチレンーブタジエン
共重合体、イソブチレンーイソプレン共重合体、アクリ
ル酸エステル共重合体、エチレンープロピレン共重合体
、エチレンーブテン共重合体、エチレンープロピレンー
スチレン共重合体、スチレンーイソプレン共重合体、ま
たはその水素添加物、スチレンブチレン共重合体、スチ
レンーエチレンープロピレン共重合体、パーフルオロゴ
ム、フッ素ゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、シリ
コーンゴム、エチレンープロピレンー非共役ジエン共重
合体、チオコールゴム、多硫化ゴム、ポリウレタンゴム
、ポリエーテルゴム（例えばプロピレンオキシド等〉、
エビクロルヒドリンゴム、ポリエステルエラストマー、
ポリアミドエラストマー、エポキシ基含有共重合体など
を挙げることができる。

ここでいうエポキシ基含有共重合体とは、不飽和エボキ
シ化合物とエチレン系不飽和化合物とからなる共重合体
である。

エポキシ基含有共重合体の組戒比に特に限定はないが、
不飽和エポキシ化合物が０．１〜５０ｍｌ％、好ましく
は１〜３０重量％共重合ざれたものが好ましい。

上記不飽和エポキシ化合物は、具体的には分子中にエチ
レン系不飽和化合物と共重合し得る不飽和基と、それに
エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば下記に一般式（１）、（ＩＶ）で示されるような
不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリシジルエーテ
ル類が挙げられる。

（式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素数２〜
１８の炭化水素基である。） Ｒ−Ｘ−ＣＨ２−Ｃ｝｛−Ｃ日， ＼／　　　　　　（■） ○ （式中、Ｒはエチレン系不飽和結合を有する炭素教２〜
１８の炭化水素基であり、Ｘは一〇Ｈ２−０−上記一般
式で示される化合物の具体例としては、グリシジルアク
リレート、グリシジルメタクリレート、イタコン酸グリ
シジルエステル類、アリルグリシジルエーテル、２−メ
チルアリルグリシジルエーテル、スチレンーｐ−グリシ
ジルエーテル等が挙げられる。

一方、エチレン系不飽相化合物としては、オレフィン類
、炭素数２〜６の飽和カルボン酸のビ二ルエステル類、
炭素数１〜８の飽和アルコール成分とアクリル酸または
メタクリル酸とのエステル類およびマレイン酸エステル
類およびメタクリル酸エステルＶＪおよびフマル酸エス
テル類、ハロゲン化ビニル類、スチレン類、ニトリル類
、ビニルエーテル類、およびアクリルアミ′ド類などを
例示することができる。

より具体的には、エチレン、プロピレン、ブテンー１、
酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メ
タクリル酸メチル、マレイン酸ジメチル、フマル酸ジエ
チル、塩化ビニル、塩化ヒニリデン、スチレン、アクリ
ロニトリル、イソブチルビニルエーテルおよびアクリル
アミド等を挙げることができる。

これらの中では、特にエチレンが好ましい。

またエチレンとともに酢酸ビニルおよび／またはアクリ
ル酸メチルなどの他の成分を共重合プることにより、ゴ
ム様物質としてのエボキシ基含有共重合体のガラス転移
温度が低下し本発明樹脂組或物の低温における耐衝撃性
を一層向上することができる。

これらのゴム様物質は、いかなる製造法（例えば乳化重
合法、溶液重合法等）いかなる触媒（例えば過酸化物、
トリアルキルアルミニウム、ハロゲン化リチウム、ニッ
ケル系触媒等）でつくられたものでもよい。

更に各種の架橋度を有するもの、各種割合のミクロ構造
を有するもの（例えば、シス構造、トランス構造、ビニ
ル基など）、あるいは各種の平均ゴム粒径を有するもの
も使われる。

また、ゴム様物質としての共重合体は、ランダム共重合
体、ブロック共重合体、グラフト共重合体など各種の重
合体を、いずれ−ｂ本発明のゴム様物質として用いるこ
とができる。更には、これら共重合体の変性物も本発明
のゴム様物質として用いることができる。このような変
性物としては、例えばスチレン、無水マレイン酸、グリ
シジルメタアクリート、グリシジノレアクリレートまた
は力ルボン酸含有化合物の単独あるいは２種以上で変性
したものなどを挙げることができる。

これらゴム様物質（変性物を含む）は単独で、もしくは
２種以上を併用して用いることができる。

ゴム様物質について更に説明すると、本発明ではエチレ
ンープロピレン共重合体などのエチレンーα−オレフィ
ン共重合体ゴムまたはその変性物を使用することができ
る。

エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムとしては、エチ
レンと他のα−オレフィン、例えばプロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテン、１−オクテン等との共重合体もしくはエチレ
ンープロピレン−１−ブテン共重合体等の三元共重合体
ゴム等が例示ざれる。

これらエチレンーα−オレフィン共重合体ゴム中のエチ
レン含量は１５〜８５重呈％、好ましくは４０〜８０重
量％である。すなわち、エチレン含量が８５重量％より
多い高結晶性共重合体は通常のゴム或型条件下で加工が
難しく、またエチレン含逼が１５重量％より少ないもの
はガラス転移点（Ｔｑ＞が上昇し、ゴム的性質が低下す
るため好ましくない。好ましいガラス転移点は−１０℃
以下である。

また、エチレンーα−オレフィンー非共役ジエン共重合
体ゴムも好ましいが、この場合は非共役ジエン含量を２
０重量％以下とすることが望ましい。非共役ジエン含量
が２０重量％を越えると、混練の際のゲル化により流動
性が悪化するため好ましくない。非共役ジエンとして好
ましいものは、エチリデンノルボルネン、ジシクＯペン
タジエン、１，４−へキナジエン等である。

これら共重合体ゴムの数平均分子量は押出機中で混練を
容易にするため、１００００〜ｉｏｏｏｏｏの範囲が好
ましい。分子量が小さすぎると押出機に供給する際の取
扱いが困難であり、また分子量が大きすぎると流動性が
小さくなり加工が困難になる。

また、ムーニー粘度（ＭＬ，＋４　１　２　１　゜Ｃ）
が５〜１２０であることが好ましい。

分子量分布については特に規定されないが、好ましい範
囲としてはＱ値（重量平均分子量／数平均分子ｍ）が１
〜３０、ざらに好ましくは２〜２０である。

本発明において、成分（Ｃ）のゴム様物質として好まし
いエチレンーα−オレフィン共重合体ゴムの変性物とし
ては、上記の如きエチレンーαーオレフィン共重合体ゴ
ムを原料として、不飽和ジカルポン酸をグラフト付加さ
せた不飽和ジカルボン酸変性エチレンーα−オレフィン
共重合体ゴムが挙げられる。

ここでいう不飽和ジカルボン酸として無水マレイン酸、
マレイン酸、無水フマル酸、無水シトラコン酸等が挙げ
られる。

変性エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムの製造方法
としては、従来公知のいかなる方法も用いることができ
る。

その一例として無水マレイン酸変性エチレンーα−オレ
フィン共重合体ゴムの製造方法を示せば、例えば炭化水
素溶媒中で、エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムに
無水マレイン酸およびラジカル開始剤を添加し、６　０
　’Ｃ〜１５０’Ｃで数分〜数時間反応を行なうことに
より変性ゴムを含む溶液を得る。この時、必要に応じて
アルコール、アミン等を適宜添加し、無水マレイン酸を
ハーフエステル、ハーファミド化してもよい。こうして
得られた溶液を多量のメタノール、アセトン等に投入し
て変性ゴムを回収する。

また、押出機中でエチレンーα−オレフィン共重合体ゴ
ムとともに無水マレイン酸およびラジカル開始剤を混練
することによっても変性ゴムを得ることができ、例えば
無水マレイン酸をゴム１００重量部に対して０．５〜１
５＠量部、ラジカル開始剤を０．００５〜１．０重量部
使用し、１５０’Ｃ〜３００゜Ｃで数分〜ｖ１１０分混
練寸ることにより変性ゴムを得ることかできる。この時
、必要に応じてゲル化防止剤、例えばＢトＩＴ等のフェ
ノール系酸化防止剤を併用してもよい。

本発明においては上記無水マレイン酸変性エチレンーα
−オレフィン共重合体ゴム以外にも、その他各種の変性
エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムを用いることが
でき、例えば上記の無水マレイン酸以外にメチルアクリ
レート、メチルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テル、グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレ
ート等から選ばれる単量体化合物により変性した変性エ
チレンーα−オレフィン共重合体ゴムが用いられる。

また、これらの単星体化合物を２種以上同時に用いた変
性エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムを用いること
もできる。

更には、エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムおよび
各種変性エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムから選
ばれる２種以上のゴムを同時に用いることもできる。

なお、スチレン系単量体をグラフトした変性エチレンー
α−オレフィン共重合体ゴムについては前述と同様の方
法以外に、以下の方法によって得ることもできる。

すなわち、純水にエチレンーα−オレフィン共重合体ゴ
ムの細断物もしくはペレットを分散剤とともに分敗させ
、更にスヂレン系単量体を共重合体ゴムに含浸させた後
、ラジカル開始剤を用いて５０℃〜１５０’Ｃ、１〜５
時間反応させることによりスチレン系単墨体をグラフト
した変性エチレンーα−オレフィン共重合体ゴムが得ら
れる。

成分（Ｃ）のゴム様物質は、成分（ａ＞と成分（ｂ）の
合ｉ｛ｉ１００重最部に対して０〜６０重量部の範囲で
用いることができる。

ゴム様物質が６０重量部を超すと本来ポリフェニレンエ
ーテルのもっている優れた性質が弱められるので好まし
くない。

本発明における成分（ｄ）は平均粒子径が０．　０５〜
１０μの無機充填剤である。

このような無機充填剤としては、炭酸カルシウム、タル
ク、クレー、シリカ、炭酸？グネシウム、硫酸バリウム
、酸化チタン、アルミナ、石膏等が例示ざれ、中でもタ
ルク、炭酸カルシウムが好ましく使用ざれる。

粒径が０．０５μ未満だと、或形品の寸法安定性、剛性
の改良効果が小さくなり、また１０μを越すと成形品の
表面光沢が著しく損なわれ、本発明の目的を達成するこ
とができない。

成分（ｄ）の無機充填剤は、成分（ａ）、成分（ｂ）お
よび成分（Ｃ）の総量１００重量部に対して、１〜６０
重量部の範囲で用いることができる。

成分（ｄ＞が１重量部未満だと、寸法安定性、剛性の改
良効果が認められず、また６０重量部を越すと衝撃強度
の低下が著しく、また加工性も低下して好ましくない。

本発明においては上記の各成分の他に、必要に応じて溶
融流動性改良剤を用いることができる。

溶融流動性改良剤としては周知のものを使用することが
できるが、好ましいものとしてはホワイトオイル、流動
パラフィン、低分子量炭化水素樹脂、低分子量ポリオレ
フィンなどを挙げることができ、これらの変性物も使用
することができる。

ここでいうホワイトオイルは特に高度の精製を行なった
石油留分を称し、パラフィン系およびナフテン系飽和炭
化水素の混合物であり、芳香族化合物、酸、硫黄含有化
合物、その他などの不純物は含んでいないものである。

また、流動パラフィンは原油を常圧および真空蒸留して
から、不飽和分、芳香族分、硫黄分などを除いたものを
いう。

これらホワイトオイルおよび流動パラフィンは、ＪＩＳ
　　Ｋ−２２８３に基づ＜３７．８゜Ｃの粘度（ＳＵＳ
Ｓｅｃｏｎｄ　）が４０〜４００のものが好ましく用い
られる。

粘度がこの範囲外にある場合には、組或物の溶融流動性
が不十分であったり、組或物の力学的性質の低下が著し
いので適当ではない。

また、ここでいう低分子量炭化水素樹脂は一般に、石油
樹脂、テルペンフエノリック樹脂、テルペン樹脂、ロジ
ン系樹脂、クマロンーインデン樹脂、芳香族炭化水素樹
脂、脂１ｉ族飽和炭化水素樹脂などとして知られている
ものであり、更にこれらの水添物、酸などによる変性物
も含む。

前記の石油樹脂は、石油類の分解等によりｊｑられる不
飽和炭化水素留分、すなわち、ＬＰＧ、軽質もしくは＠
質のナフサ、灯抽もしくは軽油留分、重質油または原油
等の石油類を、いわゆるスチ−ムクラッキング、気相熱
分解、サンドクラッキング等の熱分解法または接触分解
法により分解して、エチレン、プロピレン、ブタジエン
等を製造する際に得られる沸点２０〜２８０’Ｃの沸点
範囲にある副生油留分てある不飽和炭化水素留分を重合
して得られる樹脂である。

前記芳香族炭化水素樹脂は石油のクラッキングによって
得られる分解ナフサから得られるものであり、その主成
分は混合ビニルトルエン、混合ビニルキシレンで代表ざ
れる不飽和芳香族炭化水素であり、この不飽和炭化水素
混合物を重合させて得られる芳香族系炭化水素オリゴマ
ーをいう。

前記クマロンーインデン樹脂は、石炭の乾留により生或
する軽油分中に含まれる不飽和多環芳香族炭化水素混合
物から誘導されるものである。

前記テルペンフェノリック樹脂、テルペン樹脂は石油ナ
フサから誘導ざれるものである。

また、前記口ジン樹脂はマツ科の植物からでるテルペン
チンを水蒸気蒸留して得られるアビエチン酸、デキスト
ロピュール酸などを主成分とするロジンの重合体である
。

低分子量炭化水素樹脂の分子量は樹脂の種類によって異
なるが、一般に２００〜５０００の範囲、好ましくは３
００〜３０００、さらに好ましくは３５０〜２５００の
範囲のものが好ましい。

溶融流動性改良剤は、上記に例示のものを単独で、もし
くは２種以上を併用して用いることができる。

溶融流動性改良剤の使用量としては、成分（ａ）、成分
（ｂ）および成分（Ｃ）の総鏝１００重量部に対して０
〜５０重量部の範囲が適当である。

溶融流動性改良剤の暑がこの範囲外であるときには、組
或物の耐熱性が不十分であるために好ましくない。

本発明を実施するに際しては、必要に応じて酸化防止剤
、熱安定剤、光安定剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、無
機または有機系着色剤、防錆剤、架橋剤、発泡剤、螢光
剤、表面平滑剤、表面光沢改良剤などの各種の添加剤を
製造工程中あるいはその後の加工工程において添加する
ことかでぎる。

難燃剤について更に詳しく説明すると、本発明において
有用な難燃剤は当業者に広く知られている一群の化合物
を含む。

一ｔｉｌｌ的には、これらの中でより重要な化合物、例
えば臭素、塩素、アンチモン、リンおよび窒素のような
難燃性を付与できるこれらの元素を含む化合物が用いら
れる。例えば、ハロゲン化有機化合物、酸化アンチモン
、酸化アンブモンとハロゲン化有機化合物、酸化アンチ
モンとリン化合物、リン単体あるいはリン化合物、リン
化合物あるいはりンー窒素結合を有する化合物とハロゲ
ン含有化合物、あるいはこれらの２種以上混合したちな
どが用いられる。

難燃性添加物の星は厳密なものではなく、離燃性を付与
するのに充分な椙であればよい。あまり多くすることは
軟化点の低下など、物理的特性を損なうので、｛９策で
はない。これらの適正量としては、成分（ａ）のボリフ
エニレンエーテルまたはボリフェニレンエーテルを含む
樹脂組或物１００重量部に対し難燃剤は０．５〜５０重
量部、好ましくは１〜２５重量部、更に好ましくは３〜
１５重量部配合される。

難燃剤として有用なハロゲン含有化合物としては次式で
示されるものがある。

上記式中、ｎは１〜１０であり、Ｒ１２はアルキレン、
アルキリデンまたは脂環結合（例えば、メチレン、エチ
レン、プロピレン、イソプロピレン、イソプロピリデン
、ブチレン、イソブチレン、アミレン、シクロヘキシレ
ン、シクロペンチリデンなど〉、エーテノレ、カノレボ
ニル、アミン、イオウ含有結合（例えば、スルフィド、
スルホキシド、スルホン）、カーポネート、リン含有結
合などの基からなる群より選ばれる。

また、Ｒ１２は芳香族、アミン、エーテル、エステル、
カルポニル、スルフイド、スルホキシド、スルホン、リ
ン含有結合などの基によって結合された２つまたはそれ
以上のアルキレンまたはアルキリデン結合からなるもの
もよい。

Ａ「およびＡ「′はフエニレン、ビフエニレン、ターフ
エニレン、ナフチレンなどのような単環あるいは多環の
炭素環式芳香族基である。

Ａ「およびＡｒ’　は同一であっても異なっていてもよ
い。

Ｙは有機または無機、または有機金属基からなる群より
選ばれる置換基である。Ｙによって表わされる置換基は
、（１）例えば、塩素、奥索、ヨウ素またはフッ素のよ
うなハロゲン、（２）一般式−ＯＥ（式中、Ｅは下記×
１と同様の一価の炭化水素基）のエーテル基、（３）−
０口基、（４）１価の炭化水素基、または（５）他の＠
換基、例えば二トロ基、シアン基などである。ｄが２以
上のときＹは同一であっても異なっていてもよい。

Ｘ１は、例えば次のような一価の炭化水素塁である。

メチル、エチル、プロビル、イソプロビル、ブチル、デ
シルのようなアルキル基；フエニル、ナフチル、ビフエ
ニル、キシリル、トリルなどのようなアリール基：ベン
ジル、エチルフェニルなどのようなアルアルキル基：シ
クロペンチル、シクロヘキシルなどのような環式脂肋族
基；ならびに不活性置換基をその中に含む一価の炭化水
素基。

×１を２つ以上用いるときには、それらは同じであって
も異なってもよい。

ｄは１からＡ「またはＡｒ′からなる芳香族環上の置換
可能な水素の最大数に等しい最大値までの整数を表ね１
。

ｅはＯからＲ１２上の置換可能な水素の数によって決め
られる最大値までの整数を示す。

ａ，ｂおよびＣはＯを含めた整数を示す。ｂｈ＜Ｏでな
いときは、ａもＣもＯでない。そうでなければａまたは
Ｃのいずれか一方がＯであってもよい。ｂがＯのときは
芳香族基は炭素一炭素の直接結合で互いに結合ざれる。

芳香族基Ａｒおよび八「′上の水酸基または置換ＩＹは
その芳香族環上のオルソ（Ｏ）、メタ（ｍ）およびパラ
（ｐ）位置を任意にとることができる。

上記式の具体例としては、以下のものが挙げられる。

２．２−ビス−（３，５−ジクロロフエニル）一プロパ
ン、 ビスー（２−クロロフエニル）一メタン、１，２−ビス
ー（２，６−ジクロ口フエニル〉エタン １，１−ビス−（４−ヨードフエニル）一エタン、 １，１−ビスー（２−クロロー４−ヨードフエニル）一
エタン、 １．１−ビスー（２−クロロ−４−メチルフエニル）一
エタン、 １．１−ビス−（３，５−ジクロロフエニル）一エタン
、 ２，２−ビスー（３−フエニル−４−プロ七フ工二ル）
一エタン、 ２，３−ビス−（４，６−ジクＯ口ナフチル）一プロパ
ン、 ２，２−ビス−（２，６−ジクロロフエニル）一ペンタ
ン、 ２，２−ビスー（３，５−ジクロロフェニル〉ーへキリ
ン、 ビス−（４−クＯＯフエニル〉−フエニルメタン、 ビスー（３．５−ジクロ口フエニル〉−シクロヘキシル
メタン、 ビス−（３−ニトロ−４−プロモフェニルフエニル）一
メタン、 ビスー〈４−オキシー２，６−ジクロロ−３−メトキシ
フェニル）一メタン、 ２，２−ビスー（３，５−ジブロモ−４−オキシフエニ
ル〉−プロパン、 ２，２−ビスー（３，５−ジクロロ−４−オキシフエニ
ル〉−プロパン、 ２，２−ビスー（３−ブロモー４−オキシフエニル〉−
プロパン、 ならびに上記具体例中の２個の脂肪族基の代りにスルフ
ィド、スルホキシ等を用いたビス芳香族化合物、例えば
、 テトラブロモベンゼン、 ヘキサクロロベンゼン、 ヘキサブロモベンゼン、 ２，２′　−ジクロ口ビフェニル、 ２，４′−ジブロモビフエニル、 ２．４′−ジクロ口ビフェニル、 ヘキＶブロモビフエニル、 オクタブ口モビフエニル、 デカブロモビフエニル、 ２〜１０個のハロゲン原子を含むハロゲン化ジフエニル
エーテル、 ２，２−ビスー（３，５−ジブロモ−４−オキシフエニ
ル）一プロパンとホスゲンより重結合された重合度１〜
２０のオリゴマーなどが挙げられる。

本発明において用いられる難燃剤として好ましいハロゲ
ン化合物は、塩素化ベンゼン、臭素化ベンゼン、塩素化
ビフエニル、塩素化ターフエニル、臭素化ビフェニル、
臭素化ターフェニルのような芳香族ハロゲン化合物、ま
たは２価のアルキレン基で隔てられた２つのフエニル核
を含み、そしてフエニル核１個について少なくとも２つ
の塩素あるいは臭素原子を有する化合物、または少なく
とも２つの上記のものの混合物である。特に好ましいの
はへキサブ口モベンビン、および塩素化ビフエニルある
いはターフエニルまたはこれと酸化アンチモンとの混合
物である。

本発明において用いられる難燃剤として好ましいリン化
合物の代表的なものは、次の一般式を有するもの′ｉＪ
′３よび窒素類似化合物である。

Ｏ ■ Ｑ−０−Ｐ−０−Ｑ ０ Ｑ 上記式中、それぞれのＱは同一または異なった基であっ
て、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルキル置
換アリールおよびアリール置換アルキルのような炭化水
素基：ハロゲン；水素ならびにそれらの組合せを含む。

適当なリン酸エステルの代表的な例としては次のものが
ある。

リン酸フェニル・ビスドデシル、 リン酸フェニル・ビスネオペンチル、 リン酸水素フエニルエチレン、 リン酸フエニルービス−（３．５．５’　−トリメチル
ヘキシル）、 リン酸エチルジフエニル、 ノン酸−２−エチルへキシルジー（ｐ一トリル）、 リン酸水素ジフエニル、 リン酸ビスー（２−エチルヘキシル〉−ｐ−トリル、 リン酸トリトリル、 リン酸ビスー（２−エチルヘキシル〉−フェニル、 リン酸トリ（ノニルフェニル〉、 リン酸水素フエニルメチル、 リン酸−ジ（ドデシル）−ｐ−トリル、リン酸トリフエ
ニル、 リン酸ハロゲン化トリフエニル、 リン酸ジブチルフエニル、 リン１２−クロロエチルジフエニル、 リン酸ｐ−トリルビスー（２，５．５’　−トリメチル
ヘキシル）、 リンｗｉ２−エチルへキシルジフエニル、リン酸水素ジ
フエニル。

最も好ましいリン酸エステルはリン酸トリフエニルであ
る。リン酸トリフエニルをヘキナブロモベンゼンと組合
せて用いること、あるいはリン酸トリフエニルを酸化ア
ンチモンと組合せて用いることも好ましい。

その他の難燃性添加物としては、窒化塩化リン、リンエ
ステルアミド、リン酸アミド、ホスフインアミド、トリ
ス（アジリジニル）ボスフィンオキシドあるいはテトラ
キス（オキシメチル〉ボスホニウムクロリドのようなリ
ンー窒素結合を含む化合物がある。

本発明の熱可塑性樹脂組或物を製造する方法に特に制限
はなく、通常の公知の方法を用いることができる。例え
ば、溶液状態で混合し、溶剤を蒸発させるか、非溶剤中
に沈澱させる方法が効果的であるが、工業的見地からみ
て実際には溶融状態で混練する方法が好ましい。溶融混
線には一般に使用されている一軸または二軸の押出機、
各種の二−ダー等の混練装置を用いることができる。特
に二軸の高混練機が好ましい。

混練に際しては、各成分は予めタンブラーもしくはヘン
シエルミキサーのような装置で均一に混合することが好
ましいが、必要な場合には混合を省き、混線装置にそれ
ぞれ別個に定量供給する方法も用いることができる。

混練された樹脂組成物は、劃出或形、押出或形、その他
各種の、戊形法によって成形ざれるが、予め混練の過程
を経ず、躬出成形や押出成形時にドライブレンドして溶
融加工操作中に混練して本発明の樹脂組或物とし、直接
或形加工品を得ることもできる。

本発明においては、混練順序に特に＄り限はなく、成分
（ａ）、成分（ｂ）、戒分（Ｃ）および成分（ｄ）を一
括混練してよく、また予め成分（ａ＞と成分（ｂ）を混
練した後、次いで成分（Ｃ）および成分（ｄ）を混練し
てもよい。更には、その他の混練順序もとり得る。

［用途１ 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、加工性、耐衝撃性、耐
熱性、剛性、寸法安定性、塗装性、外観の均・一性およ
び平滑性に優れた樹脂組或物であり、このような特性を
生かして則出或形や押出或形により成形品、シート、積
層物等に用いられるものである。

特に自動車用部品、例えばバンパー、インストルメント
パネル、フェンダー　トリム、ドアーバネノレ、ホイー
ノレカバー、サイドプロテクターがーニツシュ、トラン
クリツド、ボンネット、ルーフ等の内装・外装材料、更
には耐熱性の要求される機械部品に用いられる。また二
輪車用部品として、例えばカバリング材、マフラー力バ
ー、レッグシールド等に用いられる。更に、電気、電子
部品としてハウジング、シャーシー、コネクター、プリ
ント基板、プーリー、その他、強度および耐熱性の要求
される部品に用いられる。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を説明するが、これらは単な
る例示であり、本発明はこれに限定されることはない。

なお、実施例中の荷重たわみ温度試験〈口．Ｄ．Ｔ．）
はＪＩＳ　　Ｋ７２０７、アイゾット衝撃強度（厚さ３
．２ｍ＞はＪＩＳ　　Ｋ７１１０に従い測定した。

また、実施例中におけるポリフェニレンエーテルの還元
粘度（ηｓｐ／ｃ　）は０．５　ｇ／ｄ＋溶液のクロロ
ホルム溶液について２５゜Ｃで測定した値である。

また、組或物製造時の混錬には、二軸押出機を用いた（
混線温度２７０℃〜３００’Ｃ）。得られた樹脂組或物
から割出或形により試験片を作或し、その物性を測定し
た。

実施例および比較例において使用した成分（ａ）、（ｂ
）、（Ｃ）および（ｄ）は以下のとおりである。

戊分（ａ〉　（ボリフエニレンエーテル）：日本ホリエ
７　）Ｌｉ　Ｑ’ｉＪ製ノ７７　ｓｐ／ｃ＝　ｏ．　３
７、７７　ｓｐ／ｃ＝　０．　６３、ηｓｐ／ｃ　＝　
０．　２０およびηｓｐ／ｃ＝　ｏ．　５３のポリフェ
ニレンエーテル（以下、それぞれＡ−１、Ａ−２、Ａ−
３およびＡ−４と略記する。）を使用した。

戊分（ａ〉　（変性ポリフェニレンエーテル〉：（ｉ）
ηｓｐ／ｃ＝　０．　３５のポリ−２，６−ジメチルフ
エニレンエーテル３Ｋｇに、スチレン７８ｇ、無水マレ
イン酸１１０ｇとジクミルパーオキシド３５９を添加し
、ヘンシエルミキサーにより混合した後、二軸押出機で
３００〜３２０゜Ｃの温度で溶融混練し、ペレット化し
て無水マレイン酸変性ポリフェニレンエーテルを得た。

以下、この変性ボリフエニレンエーテルをＡ−５と略記
する。

（ｉｉ）無水マレイン酸の代りにグルタル酸を使用した
こと以外は上記Ａ−５と全く同様にして変性ポリフェニ
レンエーテルを製造した。以下、この変性ポリフェニレ
ンエーテルをＡ−６と略記する。

成分くｂ）（変性プロピレン重合体）：（ｉ）市販のプ
ロピレン重合体である住友ノーブレンＡＶ５８５　［商
品名、住友化学工業ＩＩ製、メルトインデックス（Ｍ　
Ｉ　）　＝５．Ｏ　］のペレット１０Ｋｇを１００ｆＪ
のオートクレープ中へ水４０毬、スチレンモノマ−４．
１Ｆ、分敗剤（メトローズ９０ＳＨ−１００：商品名＞
７０ｇ、およびパーオキサイド（パーブチルＰＶ；商品
名）とともに投入し、窒素を吹き込みながら、１１０’
Ｃで約１時間反応させた後冷却し、スチレンでグラフト
したプロピレン重合体を回収した。以下、この重合体を
８−１と略記する。

（ｉｉ）スチレン量をｏ．ａＫｙとしたこと以タトは上
記Ｂ−１と全く同様にして、スチレンでグラフトしたプ
ロピレン重合体を得た。以下、この重合体を８−２と略
記する。

（ｉｉｉ）造核剤として特願昭６３−６２９５０の実施
例中に記載のビニルシクロアルカン重合体を使用し、住
友ノーブレンＡＶ５８５　［商品名、住友化学工業■製
］のペレット１００＠１部に対しビニルシクロアルカン
０．７重量部、安定剤としてＢ　Ｈ　Ｔ０．１重量部、
ステアリン酸カルシウム０．１重量部、イルガノックス
１０１０　（商品名、チバガイギー社製〉０．　０７重
量部を加え、ドライブレンド後、シリンダー温度２６０
’Ｃで４０ｍφの押出機を用いて常法によりペレットと
した。

このペレット１０Ｋｙ、スチレン２．３ＫＬｊ、分敗剤
（メトローズ９０Ｓ口−１００：商品名）６ｇ、および
パーＡキリイド（パーブチルＰｖ：商品名〉とともに投
入し、窒素を吹き込みながら、１２０゜Ｃで約１時間反
応させた後冷却し、次にメチルエチルケトンでボリスチ
レンを抽出、除去した後、スチレンでグラフトしたプロ
ピレン重合体を回収した。以下、この重合体をＢ−３と
略記する。

（ｉｖ）原料プロピレン重合体として住友ノーブレン｝
ｌ５０１［商品名、住友化学工業■製、ＭＩ＝３．５の
プロピレン単独重合体］を用い、この重合体のペレット
１００ｆｆｉ！部をオートクレープ中へ水４０重量部、
スチレンモノマ−９重量部、グリシジルアクリレート２
重量部、分改剤（メトローズ９０８１１−１００：商品
名〉０．８重量部、およびパーオキサイド（バーブチル
Ｐｖ；商品名〉とともに投入し、窒素を吹き込みムがら
、１２０’Ｃで約１時間反応させた後冷却して、変性プ
ロピレン重合体組成物を回収した。以下、この重合体を
Ｂ−４と略記する。

（Ｖ）原利プロピレン重合体として住友ノーブレンＦＳ
１０１２［商品名、住友化学工業０聯製、ＭＩ＝１．０
のプロピレン単独重合体］を用い、この重合体のペレッ
ト１０Ｋｇを１００１１のオートクレープ中へ水３０．
１！、スチレンモノマ−７００ｇ、グリシジルメタクリ
レート４６（１、グリシジルアクリレート８０ｇ、分散
剤（メトローズ９０３口−１００：商品名＞８０ｇ、お
よびパーオキサイド（バーブチルＰｖ：商品名）ととも
に投入し、窒素を吹き込みながら、１２０℃で約１時間
反応させた後冷却して、スチレンとグリシジルメタクリ
レートおよびグリシジルアクリレートでグラフトした変
性プロピレン重合体組或物を回収した。以下、この重合
体を８−５と略記する。

（ｖｉ）原料プロピレン重合体として住友ノーブレンＡ
Ｗ５６４［商品名、住友化学工業｛｝羽製、ＭＩ＝９．
０］を使用した。

原料プロピレン重合体１００重量部に対して、無水マレ
インｗｉ２．９重量部、スチレン３．２重量部、ラジカ
ル開始剤として１，３−ビス（ｔ−プチルバーオキシイ
ソプ口ピル〉ベンゼン（三建化工■製、サンペロツクス
−ＴＹ１・３；商品名〉をプロピレンホモポリマーに６
重量％担持させたちの０．７重量部および安定剤である
イルガノツクス１０１０　（商品名、チバガイギー社製
）Ｑ．２重量部をｌ＼ンシエルミキサーで均一に混合し
た後、シリンダー温度２３０’Ｃで二軸押出機を用いて
変性ポリプロピレン重合体を製造した。以下、この重合
体を８−６と略記する。

成分（Ｃ）（ゴム様物質）： （ｉ）変性エチレンープロピレンージエンゴム随伴器付
きステンレス製オートクレープに原料ゴムとして住友エ
スプレンＥ−２０１　［商品名、エチレンープロピレン
共重合体ゴム、住友化学工業■製、ＭＬ１＋４１００’
Ｃ＝４５］　１　００重量部（細断物）、純水３５０重
量部、第３リン酸カルシウム４，０重量部、プルロニツ
クＦ−６８　（商品名、旭電化工業（ｌｌ製〉４．０重
量部を投入し随拌しながら十分窒素置換を行なった。

その後、スヂレン８重母部、ラジカル開始剤としてサン
ペロツクスＴｏ（商品名、三建化工■製〉０．９重量部
を添加した。７０分かけて１１０’Ｃ迄昇温した後、１
時間反応を継続した。冷却後、ろ別によりスチレンをグ
ラフトした共重合体ゴムを取出し、純水で十分洗浄した
後、真空乾燥を行なった。以下、この変性エチレンープ
ロピレンージエンゴムをＥＰ−１と略記する。

（１１）変性エチレンープロピレンージエンゴム攪拌器
付きステンレス製オートクレープに原料ゴムとして住友
エスプレンＥ−６０６　［商品名、エチレンープロピレ
ンージエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）　、住友化学工業
ｉｌｌ製、ＭＬ１．４１２１℃＝７０１　１００重量部
（ＩＩＢ断物）、純水３５０重量部、第３リン酸カルシ
ウム４．０重量部、プルロニツクＦ−６８　（商品名、
旭電化工業■製）４．０重場部を投入し魔拌しなから汁
一分窒素置換を行なった。

その後、スチレン３３重量部、グリシジルメタクリレー
ト４５重量部、ラジカル開始剤としてサンペロツクスＴ
ｏ（商品名、三建化工■ｉＪ）０．５重量部を添加した
。７０分かけて１１０’Ｃ迄昇温した後、１時間反応を
継続した。冷却後、ろ別によりスチレンとグリシジルメ
タクリレートをグラフトした共重合体ゴムを取出し、純
水で十分洗浄した後、真空乾燥を行なった。以下、この
変性エチレンープロピレンージエンゴムをＣ−１と略記
する。

（ｉｉｉ）エチレンープロピレン共重合体ゴムとして住
友エスプレンＥ−２０１　［商品名、住友化学工業（掬
製、ＭＬ１＋４１００℃＝４５］のペレット１００重邑
部に対して、無水マレイン酸５．１重量部、スヂレン３
．１重量部およびラジカル開始剤として１，３−ビス（
ｔ−プチルパーオキシイソプ口ピル）ベンゼン（三建化
工■製、サンペロツクスーＴＹＩ・３：商品名）をプロ
ピレンホモボリマーに６重量％担持させたものを１．９
重最％の割合でヘンシエルミキサーで混合し、次いで、
日本製鋼（Ｉ）製ＴＥＸ４４ＳＳ−３０ＢＷ−２Ｖ型２
＠押出機にて、窒素雰囲気下、混練温度２５０’Ｃ、押
出ｍ”１８Ｋｌ／時間にて溶融混練し、変性エチレンー
プロピレン共重合体ゴムを得た。以下、このゴムをＣ−
２と略記する。

（ｉｖ））Ｉ拌器付きステンレス製オートクレープに原
料ゴムとしてタフマーＡ４０８５［商品名、エチレンー
ブテン共重合体ゴム、三井石油化学工業■製］１００重
量部〈細断物〉、純水３５０重量部、第３リン酸カルシ
ウム４，０重量部、プルロニツクＦ−６８　（商品名、
旭ｉ　化工業ｖｉＪ製〉４．０重量部を投入し贋拌しな
がら十分窒素置換を行なった。

その後、スチレン４１重量部、ラジカル開始剤としてサ
ンペロツクスＴｏ（商品名、三建化工■製〉０．９重量
部を添加した。７０分かけて１１０℃迄昇湿した後、１
時間反応を継続した。冷却後、ろ別によりスチレンをグ
ラフトした共重合体ゴムを取出し、純水で十分洗浄した
後、真空乾燥を行なった。以下、この変性エチレンーブ
テンゴムをＣ−３と略記する。

（Ｖ）その他のゴム様物質として下記の市販品を使用し
た。

スチレンーエチレンーブチレンブロック共重合体；クレ
イトンＧ１６５７Ｘ　［商品名、シェル化学■製］　（
以下、Ｃ−４と略す。〉、 スチレンーイソプレンブロック共重合体；クレイトンＤ
１３２０Ｘ　［商品名、シェル化学■製］（以下、Ｃ−
５と略す。）、 スチレンーブタジエンゴム；住友Ｓ　Ｂ　Ｒ　１５０２
［商品名、住友化学工業（休製、ＭＬ１１４１００′Ｃ
＝５２］　　（以下、Ｃ−６と略す。〉、スチレンーブ
タジエンブロック共重合体；カリフレックスＴＲ１３０
０［商品名、シェル化学■製］（以下、Ｃ−７と略す。

〉、 スチレンーエチレンープロピレンブロック共重合体；ク
レイトンＧ１７Ｑ１　［商品名、シェル化学■製］　（
以下、Ｃ−８と略す。〉、 エチレンープロピレンゴム：住友エスプレンＥ−２０１
　［商品名、住友化学工業■製、ＭＬｉ，４１００℃＝
４５］　　（以下、Ｃ−９と略す。）、ポリブタジエン
：ジエン３５八［商品名、旭化戒■￥Ａ］　　（以下、
Ｃ−１０と略す。）、クロロプレンゴム；ネオプレンＷ
［商品名、昭和ネオプレン■製］　（以下、Ｃ−１１と
略す。）、エチレンーエポキシアクリレート共重合体；
ボンドファースト２Ｃ［商品名、住友化学工業ＩＩ製コ
（以下、Ｃ−１２と略す。〉、 エチレンーアルキルアクリレートー無水マレイン酸共重
合体；ボンダインＡ　Ｘ　８３９０　［商品名、住友化
学工業■製］　（以下、Ｃ−１３と略す。〉、エチレン
ープロピレンージエンゴム；住友エスプレンＥ５０７　
［商品名、住友化学工業■製、ＭＬ１＋４１００’Ｃ＝
５３］　　（以下、Ｃ−１４と略す。）、 天然ゴム（以下、Ｃ−１５と略す。）。

成分（ｄ）（無機充填剤）： 実施例および比較例で使用した成分（ｄ）は以下のもの
である。

（ｉ）タルク（平均粒径　１．７μ＞、Ｄ−１と略記す
る。

（ｉｉ）タルク（平均粒径　５、２μ）、Ｄ−２と略記
する。

（ｉｉｉ）タルク（平均粒径　８．６μ＞、Ｄ−３と略
記する。

（ｉｖ）タルク（平均粒径　１６．０μ＞、Ｄ−４と略
記する。

（Ｖ）炭酸カルシウム（平均粒径　０．０３μ〉、Ｄ−
５と略記する。

（ｖｉ）炭酸カルシウム（平均粒径　２．１μ〉、Ｄ−
６と略記する。

実施例１〜４および比較例１〜４ 成分（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）および（ｄ）として表１に
示したものを用い、これら各成分を表１の割合で配合、
混練あよび割出或形を行ない、その物性を測定した。

結果は表１に示す通り、ボリフエニレンエーテル、変性
プロピレン重合体、プロピレン重合体、ゴム様物質およ
び平均粒径が０．０５〜１０μの範囲の無機充填剤を配
合した組或物は、耐熱性、剛性、耐衝撃性に帰れたもの
であることが分る。

実ｔ例５〜１０および比較例５ 成分（ａ）、（ｂ）、（Ｃ）、（ｄ）およびその他戒分
として表２に示したものを用い、これら各成分を表２の
割合で配合、混練および剣出或形を行ない、その物性を
測定した。

結果は表２に示す通り、ポリフェニレンエーテル、変性
プロピレン重合体、ゴム様物質、平均粒径がＯ．ＯＳ〜
１０μの範囲の無機充填剤および所望によりその他戒分
を配合した組或物は、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れた
ものであることが分る。

実施例１１〜１６および比較例６〜７ 成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）および流動性改良
剤として表３に示したものを用い、これら各成分を表３
の割合で配合、混練および割出或形を行ない、その物性
を測定した結果と、以下に示す方法に従って樹脂組成物
の塗装性を評価した結果を併せて表３に示す。

なお、塗装テスト用−リンプルは、樹脂組或物を３オン
スの剖出或形機にて樹脂温度２　３　０　゜Ｃにコント
ロールして得た１　５０＃　（Ｌ）Ｘ９０ｍ　（Ｗ）Ｘ
２ｒＭ１（Ｔ）の板状サンプルを用いた。

塗装性テスト： 上記の板ナンプルを１．１．１−トリクロルエタン蒸気
（７４゜Ｃ）の中で３０秒間、表面洗浄して常温乾燥後
、直接にウレタン系塗料（日本ビーケミカノレ社製、フ
レキセン＃１０１）をスプレー塗１５シ、１２０’Ｃの
オーブン中で３０分間焼き付け仕上げを行なった。

次に、この塗装リンプルを２４時間放置した後、塗装リ
ンプルの塗膜にカミソリ刃にて２ｍｍ角のゴバン目１０
０ケ（縦１０Ｘ横１０）を勿１み、その上に２４ｍｍ幅
のセロテープ（商品名、ニチバン■社製）を指で圧着し
た後、その端面をつかんで一気に引きはがした時に残存
したゴバン目の数を残率（％〉として評価した。

結果は表３に示す通り、ボリフエニレンエーテル、変性
プロピレン重合体、ゴム様物質、平均粒径が０．０５〜
１０μの範囲の無機充填剤および所望により流動性改良
剤を配合した組成物は、耐熱性、剛性、耐衝撃性に優れ
ていることが分る。また塗装性についても改善されてお
り、特にポリフェニレンエーテル変性物を用いた実施例
１１〜１６において改良効果が著しいことが分る。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明における熱可塑性樹脂樹脂
組或物は単に或形加工性が良いだけでなく、成形品諸物
性についてもバランス的に良好である点において顕著な
効果を発揮する。

本発明により提供される新規な樹脂組成物は通常のボリ
フエニレンエーテル系熱可塑性樹脂組成物に用いられる
成形加工法、例えば躬出戒形、押出或形などにより容易
に成形品に加工ざれ、耐衝撃性、耐熱性、剛性、寸法安
定性などの物性のバランスが極めて良好で、塗装性も優
れ、外観の均一性および平滑性も優れた製品を与える。

手続ネｍ正書（自発） 平或１年１１月９日 １．事件の表示 平成１年特許願 第１４８４８２号 ２．発明の名称 熱可塑性樹脂組或物 ３．補正をする者 事件との関係：特許出願人 代表者

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（ａ）ポリフェニレンエーテルまたはポリフェニレ
   ンエーテルを含む組成物、 （ｂ）（ｉ）スチレン系単量体をグラフト共重合した変
   性プロピレン重合体、またはスチレン系単量体とスチレ
   ン系単量体と共重合し得る単量体との混合物をグラフト
   共重合した変性プロピレン重合体、または（ｉｉ）前記
   変性プロピレン重合体とプロピレン重合体を含む組成物
   、 （ｃ）ゴム様物質、および （ｄ）平均粒子径が０．０５〜１０μの無機充填剤を含
   有し、成分（ａ）と成分（ｂ）の割合が、成分（ａ）が
   １〜９０重量％、成分（ｂ）が９９〜１０重量％であり
   、成分（ａ）と成分（ｂ）の総量１００重量部に対して
   成分（ｃ）が０〜６０重量部であり、かつ成分（ａ）と
   成分（ｂ）と成分（ｃ）の総量１００重量部に対して成
   分（ｄ）が１〜６０重量部であることを特徴とする熱可
   塑性樹脂組成物。 ２）成分（ｄ）の無機充填剤がタルクおよび／または炭
   酸カルシウムであることを特徴とする請求項１記載の熱
   可塑性樹脂組成物。