JPH021868B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は、梨地調電着塗料用組成物に関する。 （従来の技術） 従来、金属表面を比較的均一で微細な凹凸を形
成して光を拡散反射させ、装飾的効果をだすいわ
ゆる梨地調に仕上げる方法として、(1)液体ホーニ
ング法、サンドブラスト法、湿式ブラスト法等に
より機械的に表面を加工する方法、(2)アルカリや
酸によるエッチングで化学的に表面を処理する方
法等が実施されている。 しかし、いずれの方法も梨地調に仕上げた後
は、十分に洗浄を行ないさらに防食や表面強化の
ために陽極酸化処理、クロム酸塩皮膜処理又は透
明塗料の塗装等を施す必要があり工程が複雑であ
った。このため、塗装するだけで梨地外観を有す
る塗膜を形成する塗料の開発が要望されていた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、従来実施されていなかつた塗
装により梨地外観を有する塗膜を形成する電着塗
料用組成物を提供することにある。 （問題点を解決するための手段） 本発明を概説すると、(a)二次転移点が−10〜20
℃のα，β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹
脂及び(b)アミノ系樹脂を塗膜形成成分とし、これ
に(c)顔料を該塗膜形成成分に対し2.0〜30重量％
添加配合してなる梨地調電着塗料用組成物に関す
る。 本発明の特異な点を詳細に説明すると、本発明
で使用するα，β−エチレン性不飽和ポリカルボ
ン酸樹脂は、α，β−エチレン性不飽和ポリカル
ボン酸と、これと共重合可能な単量体とを反応さ
せることによって得られ、かつ、その二次転移点
が−10〜20℃であること及び顔料配合量を塗膜形
成成分の2.0〜30重量％とすることを組合せるこ
とを要件とする。本発明において、α，β−エチ
レン性不飽和ポリカルボン酸樹脂の二次転移点を
−10〜20℃と規定する理由は、電着塗装を行った
場合に析出樹脂塗膜表面に大きな凹凸を形成させ
るためである。 従来、α，β−エチレン性不飽和ポリカルボン
酸樹脂の二次転移点が50℃以上の場合、析出した
電着樹脂塗膜を加熱焼付する際、樹脂が熱溶解し
て塗膜表面が平たんになるのを抑制し、電着塗装
時の塗膜の凹凸をそのまま保持し艶消し状態の外
観が得られ、一方二次転移点が50℃未満の場合、
電着塗膜の光沢が良くなる傾向がみられることが
知られている。（特開昭59-4720号公報参照） 本発明では、梨地調電着塗膜を形成するのには
不適と考えられる低い二次転移点を有するα，β
−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂を使用す
ることに着目し、多角的に検討したところカーボ
ンブラックを電着塗料の塗膜形成成分に対し、
2.0〜30重量％好ましくは５〜20重量％とするこ
とによつて前記目的を達成したのである。 本発明において、カーボンブラックの添加量を
前記のように規定する理由は、2.0重量％未満で
は梨地調外観がえられず、一方30重量％を越える
と、塗膜にはガスによるピンホールの発生がみら
れたり密着性その他塗膜性能が低下するため好ま
しくない。 α，β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂
は、酸価約10〜200を有するものが適している。
酸価が10未満のものは十分に水に分散できず、
又、塗料として使用する場合に不安定であり、一
方、酸価が200を越えると電着塗膜の再溶解現象
が生じ、又、塗膜のつき回り性が劣って望ましく
ない。 適当なα，β−エチレン性不飽和カルボン酸の
例としては、アルリル酸、α−クロロアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、無水マレイン
酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、シトラ
コン酸及びメサコン酸等の単独又は混合物あるい
は少なくとも１個のカルボキシル基を有するそれ
らの官能性誘導体例えば、不飽和の重合性のジ−
又はポリ−カルボン酸の部分的エステル又はアミ
ドがある。 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸と共重合
可能な単量体の例としては、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸のエステル例えばアルキル及び
オキシアルキルエステル、又、アミド等の誘導
体、並びに不飽和ジ−又はポリ−カルボン酸の遊
離のカルボキシル基を含有していない誘導体、例
えば、ジエチルマレエート及びジブチルマレエー
ド等がある。 他の重合性のビニル又はビニリデン化合物例え
ばスチレン、アルキルスチレン及びアクリロニト
リル等も使用することができる。 α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のアルキ
ルエステルの例としては、メチルアクリレート、
メチルメタルクリレートエチルアクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−プロピルメタクリレート、イソプロピル
アクリレート、イソプロピルメタクリレート、ブ
チルアクリレート、ブチルメタクリレート、アク
リルアミド、ジエチレングリコールモノアクリレ
ート、ジエチレングリコールメタクリレート、メ
タクリルアミド、メチロールアクリルアミド、メ
チロールメタクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、ジアセトンメタクリレート、ラウリルア
クリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリ
ルアクリレート、ステアリルメタクリレート、ヘ
キシルアクリレート、２−エチルヘキシルメタク
リレート、ヘプチルアクリレート及びヘプチルメ
タクリレート等がある。 又、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸のヒ
ドロキシアルキル又はアルコキシアルキルエステ
ル及びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸アミ
ド又はα，β−エチレン性不飽和カルボン酸のア
ミドの誘導体として、例えば２−ヒドロキシエチ
ルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレー
ト、３−ヒドロキシプロピルアクリレート及び３
−ヒドロキシプロピルメタクリルアミド等があ
る。 前記単量体としてカルボキシル基を有する不飽
和物及び他の単量体との組合せ並びにその割合を
調整することにより、二次転移点−10〜20℃の共
重合体を製造することができる。他方、アミノ系
樹脂としては、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、アセトグアナミン樹脂等が使用できるが、
本発明では特にメラミン樹脂のうちでも、メタノ
ール、エタノール、プロパノール、ブタノール等
の一種もしくは二種以上の一価のアルコールによ
り少なくとも部分的にエーテル化された水難溶性
のメチロールメラミンが適当である。 本発明の電着塗料用組成物における前記α，β
−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂とアミノ
系樹脂との組成割合は、α，β−エチレン性不飽
和ポリカルボン酸樹脂５〜95重量部、アミノ系樹
脂95〜５重量部の範囲で使用できる。 本発明の電着塗料組成物は、例えば次のような
方法で製造することができる。 かくはん機、温度計を備えた容器に、(a)二次転
移点が−10〜20℃のα，β−エチレン性不飽和ポ
リカルボン酸樹脂、(b)アミノ系樹脂及び有機溶剤
を入れた後、かくはんを行い十分に混合して終了
する。 有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノ
ール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ
−ブタノール、イソブタノール、sec−ブタノー
ル、ｔ−ブタノール、ペンタノール等のようなア
ルコール類、メチルセロソルブ、エチルセロソル
ブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソル
ブ、sec−ブチルセロソルブ等のようなセロソル
ブ類等を使用する。電着塗料組成物中の有機溶剤
の量は、α，β−エチレン性不飽和ポリカルボン
酸樹脂の二次転移点及び配合量により左右され
る。一般的には、塗膜形成成分の１〜５重量％の
範囲で使用される。 本発明の組成物を電着塗料とする場合、有機ア
ミン及び／又はアンモニアを添加し、α，β−エ
チレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂を水分散可能
とした後、脱イオン水を加え適当な樹脂固形分濃
度に希釈して使用する。 前記α，β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸
樹脂を水分散可能とするために使用するアンモニ
ア又は有機アミンとしては、アンモニア、モノメ
チルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミ
ン、モノエチルアミン、ジエチルアミン、トリエ
チルアミン、モノイソプロピルアミン、ジイソプ
ロピルアミン、トリイソプロピルアミン、モノブ
チルアミン類、ジブチルアミン酸及びトリブチル
アミン類等のようなアルキルアミン、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、モノイソプロパノールアミン、ジイソ
プロパノールアミン、トリイソプロパノールアミ
ン、ジメチルアミノエタノール及びジエチルアミ
ノエタノール等のようなアルカノールアミン、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン及びトリエチレンテトラミン等のよ
うなアルキレンポリアミン、エチレンイミン及び
プロピレンイミン等のようなアルキレンイミン、
ピペラジン、モルホリン、ピラジン及びピリジン
等がある。カーボンブラックの形態は、粉体、水
分散体いずれでもよく粉体の場合は、電着塗料原
液に混合し分散させ、水分散体のものは、電着塗
料原液か又は希釈した電着塗料に混合すればよ
い。本発明の電着塗料用組成物は、従来の電着塗
装のラインでそのまま同じ方法によつて塗装すれ
ばよく、均一で美麗な梨地調塗膜を形成する。さ
らに本発明の電着塗料用組成物を電着して得られ
る塗膜は、被塗物との密着性に優れ、又耐塩水噴
霧性、耐酸性及び耐アルカリ性の塗膜性能にも優
れたものがある。 （実施例） 以下、本発明をより具体的に説明するため実施
例を示す。 ただし、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。実施例中の部数は、特にことわり
のない限り重量部を示す。 ［ポリカルボン酸樹脂のＡ〜Ｆの合成例］ 第１表に示す単量体組成を次に示す条件で共重
合反応させてポリカルボン酸樹脂Ａ〜Ｆをそれぞ
れ調整した。 かくはん機、温度計及び還流冷却器を備えた反
応容器に、単量体組成及び有機溶剤としてブチル
セロソルブ24部、イソプロピルアルコール30部さ
らにアゾビスイソプチロニトリル1.5部を仕込ん
で還流温度下で６時間攪拌を行いポリカルボン酸
樹脂を調整した。ポリカルボン酸樹脂の酸価、二
次転移点は第１表に示す通りである。

【表】 実施例 合成例Ａ〜Ｆで調製したポリカルボン酸樹脂11
部とメラミン樹脂（商品名 サイメル285J 三井
東圧社製）３部を容器にとり、トリエチルアミン
２部を添加し十分に混合した後、脱イオン水を加
えて樹脂固形分10％を電着塗料を調製した。 この電着塗料100重量部に、カーボンブラツク
の水分散液（商品名 ＳＡブラツクＧ−２ 御国
色素社製）を第２表に示す割合で添加して黒色電
着塗料イ〜ルを調製した。 実験例 黒色電着塗料イ〜ルを使用し、各塗料中にリン
酸鉄処理した鋼板を陽極に、対極としてステンレ
ス板を結線し電圧60ボルトで２分間直流通電を行
つた。ついで鋼板を塗料中より引き上げ、十分に
水洗した後90℃で30分間加熱焼付けしたところ第
２表に示すように黒色電着塗料イ〜ニおよびチー
ヌでは均一で美麗な梨地調外観を有する電着塗膜
が形成されていた。

【表】

【表】 （発明の効果） 以上、実施例、実験例の結果より明らかなよう
に、本発明の梨地調電着塗料用組成物より調製し
た電着塗料は、均一で美麗な梨地塗膜外観を形成
し、又、塗膜は密着性、耐塩水噴霧、耐酸、耐ア
ルカリ性等の性能にも優れるものであつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 塗膜形成成分が、(a)二次転移点が−10〜20℃
   のα，β−エチレン性不飽和ポリカルボン酸樹脂
   ５〜95重量部及び(b)アミノ酸樹脂95〜５重量部よ
   りなる混合物又は混合物の水系エマルジョンに、
   (c)カーボンブラックを該塗膜形成成分100重量部
   に対し2.0〜30重量％添加配合してなる梨地調電
   着塗料用組成物。