JPH02187148A - オゾン分解用触媒 - Google Patents
オゾン分解用触媒Info
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-
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、気体等の中に含まれる、オゾンを分解除去す
るための触媒に関する。
るための触媒に関する。
〈従来の技術〉
従来、気体中に含まれる有害成分であるオゾンを除去す
る方法として、活性炭、ゼオライト等の多孔質物質を用
いる吸着法、Ｍ ｎ ０２などの触媒を用いる酸化分解
法等が提案されている。
る方法として、活性炭、ゼオライト等の多孔質物質を用
いる吸着法、Ｍ ｎ ０２などの触媒を用いる酸化分解
法等が提案されている。
〈発明が解決しようとする課題〉
しかしながら、上記従来のオゾンの除去方法はいずれも
、充分に満足のいく方法であるとは言い難い。
、充分に満足のいく方法であるとは言い難い。
すなわち、吸着法には、吸着剤が吸着能力を発揮する期
間が有限であるため、再生等することを要し、除去装置
のメンテナンスに多大の労力及び費用が必要となるとい
う問題がある。
間が有限であるため、再生等することを要し、除去装置
のメンテナンスに多大の労力及び費用が必要となるとい
う問題がある。
また、酸化分解法には、上記のような問題は無いものの
、従来のオゾン分解用触媒では、充分にオゾンを酸化分
解できないという問題があった。
、従来のオゾン分解用触媒では、充分にオゾンを酸化分
解できないという問題があった。
請求項１記載の発明は、従来のオゾン除去方法が有して
いたこれらの問題を解決するためになされたものであっ
て、その目的とするところは、従来方法に比べてオゾン
の除去能力に優れるオゾン除去方法の確立を可能にする
オゾン分解用触媒を提供することにある。
いたこれらの問題を解決するためになされたものであっ
て、その目的とするところは、従来方法に比べてオゾン
の除去能力に優れるオゾン除去方法の確立を可能にする
オゾン分解用触媒を提供することにある。
ところで、各種オゾン分解用触媒について、耐久性試験
を行ったところ、オゾン濃度が高く、且つ、面積速度が
大きい苛酷な条件で用いた場合には、性能が著しく劣化
するものがあることが分った。
を行ったところ、オゾン濃度が高く、且つ、面積速度が
大きい苛酷な条件で用いた場合には、性能が著しく劣化
するものがあることが分った。
請求項２記載の発明は、かかる知見に基づきなされたも
のであって、その目的とするところは、かかる苛酷な条
件で用いても劣化することの無いオゾン分解用触媒を提
供することにある。
のであって、その目的とするところは、かかる苛酷な条
件で用いても劣化することの無いオゾン分解用触媒を提
供することにある。
く課題を解決するための手段〉
上記目的を達成するための請求項１記載の本発明に係る
オゾン分解用触媒は、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）
、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）及びニッケル（Ｎｉ）
からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物
と、チタン（Ｔｉ）及び銀（Ａｇ）からなる群より選ば
れた少なくとも一種の金属の酸化物及び／又は金（Ａｕ
）とを主成分とする。
オゾン分解用触媒は、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）
、コバルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）及びニッケル（Ｎｉ）
からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物
と、チタン（Ｔｉ）及び銀（Ａｇ）からなる群より選ば
れた少なくとも一種の金属の酸化物及び／又は金（Ａｕ
）とを主成分とする。
Ｃｕ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｎ ｉからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の金属の酸化物と、Ｔｉ１及びＡｇか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物及
び／又はＡｕとを主成分とする触媒としては、 Ｍｎ０２−ＴｉＯ２、Ｃｕ０−ＴｉＯｚ、ＣＯ３０４−
ＴｉＯ２、Ｆｅｚ ０３−ＴｉＯ２、Ｆｅ２０３−Ａｕ
等を主成分とする二元触媒及びＭｎＯ２−Ｃ０３０４−
Ｔ ｉ ０２、ＭｎＯ２−ＣＯ３０４Ａｇ２Ｏ、 Ｍ ｎ ０２− Ａ ｇ ２０− Ｔ ｉ Ｏ２、Ｎ
ｉ Ｏ−Ｍｎ ０２−Ｔ ｉ ０２等を主成分とする三
元触媒が例示される。
る少なくとも一種の金属の酸化物と、Ｔｉ１及びＡｇか
らなる群より選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物及
び／又はＡｕとを主成分とする触媒としては、 Ｍｎ０２−ＴｉＯ２、Ｃｕ０−ＴｉＯｚ、ＣＯ３０４−
ＴｉＯ２、Ｆｅｚ ０３−ＴｉＯ２、Ｆｅ２０３−Ａｕ
等を主成分とする二元触媒及びＭｎＯ２−Ｃ０３０４−
Ｔ ｉ ０２、ＭｎＯ２−ＣＯ３０４Ａｇ２Ｏ、 Ｍ ｎ ０２− Ａ ｇ ２０− Ｔ ｉ Ｏ２、Ｎ
ｉ Ｏ−Ｍｎ ０２−Ｔ ｉ ０２等を主成分とする三
元触媒が例示される。
Ｃｕ、Ｍｎ５ＣＯ％ Ｆｅ及びＮｉからなる群より選ば
れる少なくとも一種の金属の酸化物の好適な含有率（重
量％、以下同様）は、金属単体の含有率に換算して５〜
７５％であり、またＴｉ及びＡｇからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の金属の酸化物及び／又はＡｕの好適
な含有率は、金属単体の含有率に換算して２５〜９５％
である。
れる少なくとも一種の金属の酸化物の好適な含有率（重
量％、以下同様）は、金属単体の含有率に換算して５〜
７５％であり、またＴｉ及びＡｇからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の金属の酸化物及び／又はＡｕの好適
な含有率は、金属単体の含有率に換算して２５〜９５％
である。
本発明に係る触媒の形状は特に限定されず、例えばハニ
カム状、ベレット状、円柱状、板状、バイブ状等、種々
の形状のものを用いることができる。
カム状、ベレット状、円柱状、板状、バイブ状等、種々
の形状のものを用いることができる。
触媒中の活性成分含有率は、５０％以上が好ましく、７
５％以上がより好ましい。
５％以上がより好ましい。
触媒は、含浸法、混練法、共沈法、沈澱法、酸化物混合
法等の既知の製法を適宜選択して製造することができる
。触媒の製造においては、触媒に賦形性を与えるために
成形助剤を添加したり、機械強度等を向上させるために
無機繊維等の補強剤、有機バインダー等を適宜添加した
りしてもよい。
法等の既知の製法を適宜選択して製造することができる
。触媒の製造においては、触媒に賦形性を与えるために
成形助剤を添加したり、機械強度等を向上させるために
無機繊維等の補強剤、有機バインダー等を適宜添加した
りしてもよい。
オゾン分解の際の反応温度は、０〜４０℃が好ましく、
１０〜３０℃がより好ましい。０℃未満の場合、反応速
度が遅くなるからであり、４０℃を越えた場合、新たに
昇温のための熱エネルギーを必要とし不経済であるから
である。
１０〜３０℃がより好ましい。０℃未満の場合、反応速
度が遅くなるからであり、４０℃を越えた場合、新たに
昇温のための熱エネルギーを必要とし不経済であるから
である。
また、触媒と反応ガスとの接触は、５〜５０の面積速度
（Ａ Ｖ ； ａｒｅａ ｖｅｌｏｃｉｔｙ ）で行う
ことか好ましい。これは、面積速度か５未満であると触
媒か多く必要になるからであり、面積速度か５０を越え
ると効率が低く所定の分解率が得られないからである。
（Ａ Ｖ ； ａｒｅａ ｖｅｌｏｃｉｔｙ ）で行う
ことか好ましい。これは、面積速度か５未満であると触
媒か多く必要になるからであり、面積速度か５０を越え
ると効率が低く所定の分解率が得られないからである。
ここで、面積速度とは、空間速度（１／Ｈｒ）を単位容
積当りのガス接触面積（ｍ２／ｍ３）で除した値である
。
積当りのガス接触面積（ｍ２／ｍ３）で除した値である
。
ところで、オゾン分解において、入口オゾン濃度（ｐｐ
ｍ）と面積速度との積（以下、ｒＣＡＪという）か小さ
い緩やかな反応条件でオゾン分解がなされる場合は、触
媒の劣化も通常殆ど生じないが、ＣＡが３０以上である
苛酷な条件の場合は、性能劣化が激しく起こる触媒が多
い。
ｍ）と面積速度との積（以下、ｒＣＡＪという）か小さ
い緩やかな反応条件でオゾン分解がなされる場合は、触
媒の劣化も通常殆ど生じないが、ＣＡが３０以上である
苛酷な条件の場合は、性能劣化が激しく起こる触媒が多
い。
そこで、本発明者等が種々検討した結果、請求項１記載
の発明に係るオゾン分解用触媒のうち、ＭｎＯ２Ａｇ２
０−Ｔ ｉ ０２を主成分とする三元触媒であって、特
定の組成重量比のものが、耐久性の点で最も優れている
ことを見出だした。
の発明に係るオゾン分解用触媒のうち、ＭｎＯ２Ａｇ２
０−Ｔ ｉ ０２を主成分とする三元触媒であって、特
定の組成重量比のものが、耐久性の点で最も優れている
ことを見出だした。
すなわち、請求項２記載の発明に係るオゾン分解用触媒
は、組成式ｘＭｎＯ２、ｙＡｇ２Ｏ・ｚＴｉＯｚ ・ｙ
Ａｇ２０ ＊ ｚＴｉ０２で表される三元金属酸化物で
あって、ｘ１ｙ％Ｚの三角成分図における重量組成座標
（ｘ ｓｙｓ ｚ）が、第１図に示すように、（２０，
１０，７０）、（８０，１０，１０）及び（２０，７０
，１０）の各点を直線で結んで得られる三角形の輪郭線
上または内部に存在するものを含有するものであり、Ｃ
Ａが３０以上である場合でも、劣化しない触媒である。
は、組成式ｘＭｎＯ２、ｙＡｇ２Ｏ・ｚＴｉＯｚ ・ｙ
Ａｇ２０ ＊ ｚＴｉ０２で表される三元金属酸化物で
あって、ｘ１ｙ％Ｚの三角成分図における重量組成座標
（ｘ ｓｙｓ ｚ）が、第１図に示すように、（２０，
１０，７０）、（８０，１０，１０）及び（２０，７０
，１０）の各点を直線で結んで得られる三角形の輪郭線
上または内部に存在するものを含有するものであり、Ｃ
Ａが３０以上である場合でも、劣化しない触媒である。
上記三元金属酸化物の他に、白金（Ｐｔ）、ルテニウム
（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）、ロ
ジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉ「）及びパラジウム（
Ｐ ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属
または金属酸化物及び／又は金（Ａｕ）をさらに含有さ
せてもよい。
（Ｒｕ）、レニウム（Ｒｅ）、オスミウム（Ｏｓ）、ロ
ジウム（Ｒｈ）、イリジウム（Ｉ「）及びパラジウム（
Ｐ ｄ）からなる群より選ばれる少なくとも一種の金属
または金属酸化物及び／又は金（Ａｕ）をさらに含有さ
せてもよい。
〈実施例〉
以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明する。但し
、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。
Ａ、触媒の調製
（実施例１）
比表面積４８ｍ” ／ｇのＭｎ０ｚ ７０４ｇをチタニ
アゾル（Ｔ ｉ ０２含有量：１５０ｇ／Ｎ）１０３４
ｍＪに加え、これにさらにガラスピーズ２５０ｇを加え
て、３０分間攪拌混合してスラリーを得た。このスラリ
ーを空隙率８１％、ピッチ４．０ｍｍのセラミックスフ
ァイバ製のコルゲート状ハニカムに含浸させて、Ｍｎ０
２−Ｔｉ０２（重量比８２：１８）を担持率９５％で担
持した二元触媒を得た。
アゾル（Ｔ ｉ ０２含有量：１５０ｇ／Ｎ）１０３４
ｍＪに加え、これにさらにガラスピーズ２５０ｇを加え
て、３０分間攪拌混合してスラリーを得た。このスラリ
ーを空隙率８１％、ピッチ４．０ｍｍのセラミックスフ
ァイバ製のコルゲート状ハニカムに含浸させて、Ｍｎ０
２−Ｔｉ０２（重量比８２：１８）を担持率９５％で担
持した二元触媒を得た。
（実施例２）
比表面積４８ｍｔ／ｇのＭｎ０２３０ｇと比表面積８５
ｍ”／Ｈのアナターゼ型Ｔｉ０２７０ｇとをチタニアゾ
ル（Ｔ ｉ ０２含有量：１５０ｇ／ｊｉ１）１７０ｒ
ｒｌに添加して、３０分間攪拌混合してスラリーを得た
。このスラリーを実施例１で用いたものと同仕様のフル
ゲート状ハニカムに含浸させて、Ｍｎ０２−ＴｉＯｚ
（重量比２４ニア６）を担持率１０１％で担持した二
元触媒を得た。
ｍ”／Ｈのアナターゼ型Ｔｉ０２７０ｇとをチタニアゾ
ル（Ｔ ｉ ０２含有量：１５０ｇ／ｊｉ１）１７０ｒ
ｒｌに添加して、３０分間攪拌混合してスラリーを得た
。このスラリーを実施例１で用いたものと同仕様のフル
ゲート状ハニカムに含浸させて、Ｍｎ０２−ＴｉＯｚ
（重量比２４ニア６）を担持率１０１％で担持した二
元触媒を得た。
（実施例３）
比表面積４８ｍ２／ｇのＭｎＯｚ３０ｇに代えて、比表
面積６２ｍｔ／ｇのＣｕＯを用いたこと以外は実施例２
と同様にしてＣｕＯ−Ｔｉ０２（重量比２４ ： ７６
）を担持率９１％で担持した二元触媒を得た。
面積６２ｍｔ／ｇのＣｕＯを用いたこと以外は実施例２
と同様にしてＣｕＯ−Ｔｉ０２（重量比２４ ： ７６
）を担持率９１％で担持した二元触媒を得た。
（実施例４）
比表面積４８ｍ２／ｇのＭｎＯｚ３０ｇに代えて、比表
面積５３ｍ’／ｇのＣｏ３Ｏ４を用いたこと以外は実施
例２と同様にしてＣＯ３０４Ｔｉ０２ （重量比２４ニ
ア６）を担持率９１％で担持した二元触媒を得た。
面積５３ｍ’／ｇのＣｏ３Ｏ４を用いたこと以外は実施
例２と同様にしてＣＯ３０４Ｔｉ０２ （重量比２４ニ
ア６）を担持率９１％で担持した二元触媒を得た。
（実施例５）
比表面積４８ｍ’／ｇのＭｎ０２３０ｇに代えて、比表
面積５３ｍ２／ｇのＦｅ２Ｏ３を用いたこと以外は実施
例２と同様にしてＦｅ２Ｏ３−Ｔｉ０２ （重量比２４
ニア６）を担持率７８％で担持した二元触媒を得た。
面積５３ｍ２／ｇのＦｅ２Ｏ３を用いたこと以外は実施
例２と同様にしてＦｅ２Ｏ３−Ｔｉ０２ （重量比２４
ニア６）を担持率７８％で担持した二元触媒を得た。
（実施例６）
酢酸マンガン（四水塩）１１２ｇ、硝酸コバルト（六水
塩）１８２ｇ及びメタチタン酸６３ｇ（Ｔ ｉ ０２含
有率：４０％）の５００ｍ１ｌ水溶液を調製した。次い
て、攪拌しつつアンモニア水を徐々に加えて中和し、ス
ラリー状の沈澱物を生成させた。このときの最終ｐＨは
７．０であった。
塩）１８２ｇ及びメタチタン酸６３ｇ（Ｔ ｉ ０２含
有率：４０％）の５００ｍ１ｌ水溶液を調製した。次い
て、攪拌しつつアンモニア水を徐々に加えて中和し、ス
ラリー状の沈澱物を生成させた。このときの最終ｐＨは
７．０であった。
このスラリーを実施例１で用いたものと同仕様のコルゲ
ート状ハニカムに含浸させ、温度４５０℃で３時間焼成
してＭ ｎ ０２− ＣＯ３０４Ｔｉ０２（重量比２５
： ５０ ： ２５）を担持率８９％で担持した比表
面積７２ｍ”／ｇの三元触媒を得た。
ート状ハニカムに含浸させ、温度４５０℃で３時間焼成
してＭ ｎ ０２− ＣＯ３０４Ｔｉ０２（重量比２５
： ５０ ： ２５）を担持率８９％で担持した比表
面積７２ｍ”／ｇの三元触媒を得た。
（実施例７）
酢酸マンガン（四水塩）１７．８ｇ、硝酸コバルト（六
水塩）２８２ｇ及び硝酸銀１．５ｇの５００ｍＮ水溶液
を調製した。次いで、攪拌しつつこの水溶液に炭酸アン
モニウム水溶液を加えて中和し、スラリー状の沈澱物を
生成させた。このときの最終ｐＨは７．０であった。こ
のスラリーを実施例１で用いたものと同仕様のコルゲー
ト状ハニカムに含浸させ、温度４５０℃で３時間焼成し
てＣＯ３０４−Ｍｎ０２−Ａｇ２０ （重量比２０ ：
４０ ； １）を担持率９２％で担持した比表面積６５
ｍ２／Ｈの三元触媒を得た。
水塩）２８２ｇ及び硝酸銀１．５ｇの５００ｍＮ水溶液
を調製した。次いで、攪拌しつつこの水溶液に炭酸アン
モニウム水溶液を加えて中和し、スラリー状の沈澱物を
生成させた。このときの最終ｐＨは７．０であった。こ
のスラリーを実施例１で用いたものと同仕様のコルゲー
ト状ハニカムに含浸させ、温度４５０℃で３時間焼成し
てＣＯ３０４−Ｍｎ０２−Ａｇ２０ （重量比２０ ：
４０ ； １）を担持率９２％で担持した比表面積６５
ｍ２／Ｈの三元触媒を得た。
（実施例８）
硝酸銅（大水塩）７４．４ｇ、酢酸マンガン（四本塩）
１７．８ｇ及び硝酸銀１．５ｇの５００ｍｇ水？Ｒ液を
調製した。次いで、攪拌しつつこの水溶液に炭酸アンモ
ニウム水溶液を加えて中和し、スラリー状の沈澱物を生
成させた。このときの最終ｐＨは７．０であった。この
スラリーを実施例１で用いたものと同仕様のコルゲート
状ハニカムに含浸させ、温度４５０℃で３時間焼成して
ＣｕＯ−Ｍｎ０ｚ Ａｇｚ Ｏ（重量比２０：４０：
１）を担持率８７％で担持した比表面積７１ｍ２／ｇの
三元触媒を得た。
１７．８ｇ及び硝酸銀１．５ｇの５００ｍｇ水？Ｒ液を
調製した。次いで、攪拌しつつこの水溶液に炭酸アンモ
ニウム水溶液を加えて中和し、スラリー状の沈澱物を生
成させた。このときの最終ｐＨは７．０であった。この
スラリーを実施例１で用いたものと同仕様のコルゲート
状ハニカムに含浸させ、温度４５０℃で３時間焼成して
ＣｕＯ−Ｍｎ０ｚ Ａｇｚ Ｏ（重量比２０：４０：
１）を担持率８７％で担持した比表面積７１ｍ２／ｇの
三元触媒を得た。
（実施例９）
酢酸マンガン（四本塩）１１２ｇ、硝酸ニッケル（大水
塩）１９５ｇ及びメタチタン酸（Ｔ ｉ ０２含有率：
４０％）６３ｇの５００ｒｒｌ水溶液を調製した。次い
で、攪拌しつつアンモニア水を徐々に加えてスラリー状
の沈澱物を生成させた。このときの最終ｐＨは７．０で
あった。このスラリーを実施例１で用いたものと同仕様
のコルゲート状ハニカムに含浸させ、温度４５０℃で３
時間焼成してＭｎ０２−Ｎ ｉ Ｏ−Ｔ ｉ ０２
（重量比２５ ： ５０ ： ２５）を担持率９４％で
担持した比表面積８０ｍ２／ｇの三元触媒を得た。
塩）１９５ｇ及びメタチタン酸（Ｔ ｉ ０２含有率：
４０％）６３ｇの５００ｒｒｌ水溶液を調製した。次い
で、攪拌しつつアンモニア水を徐々に加えてスラリー状
の沈澱物を生成させた。このときの最終ｐＨは７．０で
あった。このスラリーを実施例１で用いたものと同仕様
のコルゲート状ハニカムに含浸させ、温度４５０℃で３
時間焼成してＭｎ０２−Ｎ ｉ Ｏ−Ｔ ｉ ０２
（重量比２５ ： ５０ ： ２５）を担持率９４％で
担持した比表面積８０ｍ２／ｇの三元触媒を得た。
（比較例１）
比表面積４８ｍ２／ｇのＭｎ０２３０ｇと、四塩化チタ
ンとシリカゾルとの混合物（Ｔ ｉ ０２ＳｔＯ２が１
：１（重量比））７０ｇとを攪拌混合しつつ、アンモニ
アガスを吹き込んで中和反応を行い、スラリー状の沈澱
物を生成させた。得られた沈澱物を充分に水洗した後、
温度５００℃で３時間焼成して比表面積１６２ｍ２／Ｈ
の二元触媒ＴｉＯ２−５ｉｎ２を得た。
ンとシリカゾルとの混合物（Ｔ ｉ ０２ＳｔＯ２が１
：１（重量比））７０ｇとを攪拌混合しつつ、アンモニ
アガスを吹き込んで中和反応を行い、スラリー状の沈澱
物を生成させた。得られた沈澱物を充分に水洗した後、
温度５００℃で３時間焼成して比表面積１６２ｍ２／Ｈ
の二元触媒ＴｉＯ２−５ｉｎ２を得た。
（実施例１０）
チタニアゾル（Ｔ ｉ０２含有量：１５０ｇ／Ｊ７）１
０３４ｍＪ７に二酸化マンガン（ＭｎＯｚ）２５０ｇ及
び酸化銀（Ａｇｚ Ｏ）１０３ｇを加え、さらにガラス
ピーズ２５０ｇを加えて攪拌混合し、スラリー状の沈澱
物を生成させた。このスラリーを実施例１で用いたもの
と同仕様のコルゲート状ハニカムに含浸させ、Ｍｎ ０
２−Ａ ｇ２０．−Ｔｉ０２（重量比５０ ： ２０
： ３０）を担持率１０１％で担持した三元触媒を得た
。
０３４ｍＪ７に二酸化マンガン（ＭｎＯｚ）２５０ｇ及
び酸化銀（Ａｇｚ Ｏ）１０３ｇを加え、さらにガラス
ピーズ２５０ｇを加えて攪拌混合し、スラリー状の沈澱
物を生成させた。このスラリーを実施例１で用いたもの
と同仕様のコルゲート状ハニカムに含浸させ、Ｍｎ ０
２−Ａ ｇ２０．−Ｔｉ０２（重量比５０ ： ２０
： ３０）を担持率１０１％で担持した三元触媒を得た
。
（実施例１１）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｍΩ、二酸化マ
ンガン１５５ｇ、酸化銀２０７ｇ、ガラスピーズ２５０
ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、ＭｎＯ２
−Ａｇ２０−Ｔ ｉ０２ （重量比３０：４０：３０
）を担持率９８％で担持した三元触媒を得た。
ンガン１５５ｇ、酸化銀２０７ｇ、ガラスピーズ２５０
ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、ＭｎＯ２
−Ａｇ２０−Ｔ ｉ０２ （重量比３０：４０：３０
）を担持率９８％で担持した三元触媒を得た。
（実施例１２）
各原料使用量を、チタニアゾル２４１１ｍ、１７、二酸
化マンガン１０３ｇ、酸化銀５２ｇ１ガラスピーズ２５
０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍｎ
０２−Ａ ｇ２０−Ｔ ｉ ０２ （重量比２０ ＋
１０ ： ７０）を担持率１０５％て担持した三元触
媒を得た。
化マンガン１０３ｇ、酸化銀５２ｇ１ガラスピーズ２５
０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍｎ
０２−Ａ ｇ２０−Ｔ ｉ ０２ （重量比２０ ＋
１０ ： ７０）を担持率１０５％て担持した三元触
媒を得た。
（実施例１３）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｍｇ、二酸化マ
ンガン１２４０ｇ、酸化銀１５５ｇ、ガラスピーズ２５
０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍｎ
０２−Ａ ｇ２０−Ｔ ｉ ０２（重量比８０＋１０二
１０）を担持率１０１％で担持した三元触媒を得た。
ンガン１２４０ｇ、酸化銀１５５ｇ、ガラスピーズ２５
０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍｎ
０２−Ａ ｇ２０−Ｔ ｉ ０２（重量比８０＋１０二
１０）を担持率１０１％で担持した三元触媒を得た。
（実施例１４）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｍｇ、二酸化マ
ンガン３１０ｇ、酸化銀１０８５ｇ、ガラスピーズ２５
０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍ ｎ
Ｏ２−Ａ ｇ ２０− Ｔ ｉ Ｏ２（重量比２０ニ
ア０：１．０）を担持率１０３％て担持した三元触媒を
得た。
ンガン３１０ｇ、酸化銀１０８５ｇ、ガラスピーズ２５
０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍ ｎ
Ｏ２−Ａ ｇ ２０− Ｔ ｉ Ｏ２（重量比２０ニ
ア０：１．０）を担持率１０３％て担持した三元触媒を
得た。
（実施例１５）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｍＪ７゜二酸化
マンガン７８ｇ１酸化銀１５５ｇ、ガラスピーズ２５０
ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、ＭｎＯｚ
−Ａｇ２０−Ｔ ｉ０２ （重量比２０：４０：４０）
を担持率９９％で担持した三元触媒を得た。
マンガン７８ｇ１酸化銀１５５ｇ、ガラスピーズ２５０
ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、ＭｎＯｚ
−Ａｇ２０−Ｔ ｉ０２ （重量比２０：４０：４０）
を担持率９９％で担持した三元触媒を得た。
（実施例１６）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｍｇ。
二酸化マンガン１９４ｇ、酸化銀３９ｇ１ガラスピーズ
２５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍ
ｎ０ｚ −Ａｇ２０−Ｔ ｉ０２ （重量比５０二１
０：４０）を担持率９５％で担持した三元触媒を得た。
２５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍ
ｎ０ｚ −Ａｇ２０−Ｔ ｉ０２ （重量比５０二１
０：４０）を担持率９５％で担持した三元触媒を得た。
（実施例１７）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｒｒｌ。
二酸化マンガン７７５ｇ、酸化銀６２０ｇ、ガラスピー
ズ２５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、
Ｍｎ０ｚ −Ａｇｚ Ｏ−Ｔ ｉ ０２ （重量比５
０：４０：１０）を担持率１０２％で担持した三元触媒
を得た。
ズ２５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、
Ｍｎ０ｚ −Ａｇｚ Ｏ−Ｔ ｉ ０２ （重量比５
０：４０：１０）を担持率１０２％で担持した三元触媒
を得た。
（実施例１８）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｍＮ。
二酸化マンガン４６５ｇ、酸化銀１５５ｇ、ガラスピー
ズ２５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、
ＭｎＯ２−Ａｇ２０−ＴｉＯｚ （重量比６０ ：
２０ ： ２０）を担持率１０２％で担持した三元触媒
を得た。
ズ２５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、
ＭｎＯ２−Ａｇ２０−ＴｉＯｚ （重量比６０ ：
２０ ： ２０）を担持率１０２％で担持した三元触媒
を得た。
（比較例２）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｍｊ）。
二酸化マンガン５２ｇ１酸化銀３１０ｇ、ガラスピーズ
２５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍ
ｎＯ２−Ａｇ２０ ＴｉＯ２（重量比１０：６０：３
０）を担持率９８％で担持した三元触媒を得た。
２５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍ
ｎＯ２−Ａｇ２０ ＴｉＯ２（重量比１０：６０：３
０）を担持率９８％で担持した三元触媒を得た。
（比較例３）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｍｊｌ。
二酸化マンガン９０ｇ１酸化銀１３ｇ１ガラスピーズ２
５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍｎ
Ｏ２−Ａｇ２０−Ｔ ｉ ０２ （重量比３５：５：
６０）を担持率１００％で担持した三元触媒を得た。
５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同様にして、Ｍｎ
Ｏ２−Ａｇ２０−Ｔ ｉ ０２ （重量比３５：５：
６０）を担持率１００％で担持した三元触媒を得た。
（比較例４）
各原料使用量を、チタニアゾル１０３４ｍｊ）。
二酸化マンガン１３９５ｇ、酸化銀１５５０ｇ。
ガラスピーズ２５０ｇとしたこと以外は実施例１０と同
様にして、Ｍｎ０ｚ Ａｇ２０−Ｔｉ０２（重量比４
５：５０：５）を担持率９６％で担持した三元触媒を得
た。
様にして、Ｍｎ０ｚ Ａｇ２０−Ｔｉ０２（重量比４
５：５０：５）を担持率９６％で担持した三元触媒を得
た。
（実施例１９）
実施例１０で調製した三元触媒（吸水率二３９．０％）
を塩化白金酸水溶液（白金含有量＝２．５６ｇ／Ｊり中
に浸漬し、余剰の液を除去した後、常温で通風乾燥する
。次いで、さらに１００℃の温度で８時間乾燥した後、
５００℃の温度で３時間焼成して、白金を金属単体換算
で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
を塩化白金酸水溶液（白金含有量＝２．５６ｇ／Ｊり中
に浸漬し、余剰の液を除去した後、常温で通風乾燥する
。次いで、さらに１００℃の温度で８時間乾燥した後、
５００℃の温度で３時間焼成して、白金を金属単体換算
で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
（実施例２０）
塩化白金酸水溶液に代えて三塩化ルテニウム水溶液（ル
テニウム含有量：２．５６ｇ／ｆｌ）を用いたこと以外
は実施例１９と同様にして、ルテニウムを金属単体換算
で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
テニウム含有量：２．５６ｇ／ｆｌ）を用いたこと以外
は実施例１９と同様にして、ルテニウムを金属単体換算
で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
（実施例２１）
塩化白金酸水溶液に代えて三塩化レニウム水溶液（レニ
ウム含有１ｔ：２．５６ｇ／ρ）を用いたこと以外は実
施例１９と同様にして、レニウムを金属単体換算で０．
１重量％含有する四元触媒を得た。
ウム含有１ｔ：２．５６ｇ／ρ）を用いたこと以外は実
施例１９と同様にして、レニウムを金属単体換算で０．
１重量％含有する四元触媒を得た。
（実施例２２）
塩化白金酸水溶液に代えて三塩化オスミウム水溶液（オ
スミウム含有ｆｆｉ：２．５６ｇ／Ω）を用いたこと以
外は実施例１９と同様にして、レニウムを金属単体換算
で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
スミウム含有ｆｆｉ：２．５６ｇ／Ω）を用いたこと以
外は実施例１９と同様にして、レニウムを金属単体換算
で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
（実施例２３）
塩化白金酸水溶液に代えて三塩化ロジウム水溶液（ロジ
ウム含有ｆｆｉ：２．５６ｇ／ｆりを用いたこと以外は
実施例１９と同様にして、ロジウムを金属単体換算で０
．１重量％含有する四元触媒を得た。
ウム含有ｆｆｉ：２．５６ｇ／ｆりを用いたこと以外は
実施例１９と同様にして、ロジウムを金属単体換算で０
．１重量％含有する四元触媒を得た。
（実施例２４）
塩化白金酸水溶液に代えて四塩化イリジウム水溶液（イ
リジウム含有量： ２．５６ｇ／ｊ））を用いたこと以
外は実施例１９と同様にして、イリジウムを金属単体換
算で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
リジウム含有量： ２．５６ｇ／ｊ））を用いたこと以
外は実施例１９と同様にして、イリジウムを金属単体換
算で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
（実施例２５）
塩化白金酸水溶液に代えて二塩化パラジウム水溶液（パ
ラジウム含有量： ２．５６ｇ／ｆＩ）を用いたこと以
外は実施例１９と同様にして、パラジウムを金属単体換
算で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
ラジウム含有量： ２．５６ｇ／ｆＩ）を用いたこと以
外は実施例１９と同様にして、パラジウムを金属単体換
算で０．１重量％含有する四元触媒を得た。
（実施例２６）
塩化白金酸水溶液に代えて三塩化余水溶液（金含有量：
２．５６ｇ／Ω）を用いたこと以外は実施例１９と同様
にして、金を金属単体換算で０．１重量％含有する四元
触媒を得た。
２．５６ｇ／Ω）を用いたこと以外は実施例１９と同様
にして、金を金属単体換算で０．１重量％含有する四元
触媒を得た。
（比較例５）
比較例２で調製した三元触媒（吸水率；４１．０％）を
塩化白金酸水溶液（白金含有量；２．４４ｇ／ｇ）中に
浸漬し、余剰の液を除去した後、常温で通風乾燥する。
塩化白金酸水溶液（白金含有量；２．４４ｇ／ｇ）中に
浸漬し、余剰の液を除去した後、常温で通風乾燥する。
次いで、さらに１００℃の温度で８時間乾燥した後、５
００℃の温度で３時間焼成して、白金を金属単体換算で
０．１重量％含有する四元触媒を得た。
００℃の温度で３時間焼成して、白金を金属単体換算で
０．１重量％含有する四元触媒を得た。
Ｂ、触媒活性試験
上記実施例１〜２６及び比較例１〜５で得た各触媒につ
いて、第２図にそのフローシートを示すような試験方式
を用いて下記反応条件で触媒活性試験を行った。図にお
いて、（１）はオゾン発生層であり、該オゾン発生層（
１）に導入されたエアーより適切な濃度のオゾンを発生
させ、このオゾン含有エアーを触媒層（２）に導く。オ
ゾン分解率（％）は、オゾン分析計（３）にて測定され
る触媒層（２）の入口及び出口におけるオゾン濃度値よ
り次式より算出される。
いて、第２図にそのフローシートを示すような試験方式
を用いて下記反応条件で触媒活性試験を行った。図にお
いて、（１）はオゾン発生層であり、該オゾン発生層（
１）に導入されたエアーより適切な濃度のオゾンを発生
させ、このオゾン含有エアーを触媒層（２）に導く。オ
ゾン分解率（％）は、オゾン分析計（３）にて測定され
る触媒層（２）の入口及び出口におけるオゾン濃度値よ
り次式より算出される。
入口オゾン濃度
（反応条件）
空間速度：２００００／Ｈｒ
反応温度＝２０℃
但し、実施例１０〜２６及び比較例２〜５については、
ＣＡが１０．３０又は５０となるように人口オゾン濃度
及び面積速度を種々変化させて、初期、１時間経過後、
２時間経過後の各オゾン分解率を測定し、各触媒の劣化
を調べた。
ＣＡが１０．３０又は５０となるように人口オゾン濃度
及び面積速度を種々変化させて、初期、１時間経過後、
２時間経過後の各オゾン分解率を測定し、各触媒の劣化
を調べた。
上記試験結果を表１〜表５に示す。
（以下、余白）
表１
＊（ｐ内・ｍ’／ ｍ’・Ｈｒ）
＊ （ｐｐｍ Ｉ ｍ”／ ｍ’ ・ｆｉｒ）表
表
表
表
＋ｋ（ｐｐｍ・ｍ’／ ｍ２・Ｉｌｒ）表１より明らか
なように、実施例１〜９で得たいずれの触媒も、比較例
１で得た触媒に比べて高いオゾン分解率（％）を有して
いることが分る。
なように、実施例１〜９で得たいずれの触媒も、比較例
１で得た触媒に比べて高いオゾン分解率（％）を有して
いることが分る。
また、表２〜表５より明らかなように、実施例１０〜２
６で得た触媒はいずれも、ＣＡが１０．３０．５０いず
れの反応条件においても劣化しないことが分る。これに
対して、組成重量比が請求項２記載の発明の範囲を外れ
た比較例２〜５で得た触媒はいずれも、ＣＡが１０の反
応条件で゛は、さほど劣化しないものの、ＣＡが３０以
上の苛酷な反応条件では、著しく劣化することが分る。
６で得た触媒はいずれも、ＣＡが１０．３０．５０いず
れの反応条件においても劣化しないことが分る。これに
対して、組成重量比が請求項２記載の発明の範囲を外れ
た比較例２〜５で得た触媒はいずれも、ＣＡが１０の反
応条件で゛は、さほど劣化しないものの、ＣＡが３０以
上の苛酷な反応条件では、著しく劣化することが分る。
〈発明の効果〉
以上詳述したように、請求項１記載の発明は、オゾンを
効率良く分解することができるオゾン分解用触媒を提供
する等、優れた特有の効果を奏する。
効率良く分解することができるオゾン分解用触媒を提供
する等、優れた特有の効果を奏する。
また、請求項２記載の発明は、オゾンを効率良く分解す
ることができるとともに、劣化しにくいオゾン分解用触
媒を提供する等、優れた特有の効果を奏する。
ることができるとともに、劣化しにくいオゾン分解用触
媒を提供する等、優れた特有の効果を奏する。
第１図は請求項２記載の発明に係るオゾン分解用触媒の
三角成分図、第２図は触媒活性試験のフローシートであ
る。 （１）・・・オゾン発生器、（２）・・・触媒層、（３
）・・・オゾン分析計。
三角成分図、第２図は触媒活性試験のフローシートであ
る。 （１）・・・オゾン発生器、（２）・・・触媒層、（３
）・・・オゾン分析計。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）、コバ ルト（Ｃｏ）、鉄（Ｆｅ）及びニッケル （Ｎｉ）からなる群より選ばれる少なく とも一種の金属の酸化物と、チタン （Ｔｉ）及び銀（Ａｇ）からなる群より 選ばれる少なくとも一種の金属の酸化物 及び／又は金（Ａｕ）とを主成分とする ことを特徴とするオゾン分解用触媒。 ２、組成式ｘＭｎＯ＿２、ｙＡｇ＿２Ｏ・ ｚＴｉＯ＿２で表される三元金属酸化物で あって、前記ｘ、ｙ、ｚの三角成分図に おける重量組成座標（ｘ、ｙ、ｚ）が、 （２０、１０、７０）、（８０、１０、 １０）及び（２０、７０、１０）の各点 を直線で結んで得られる三角形の輪郭線 上または内部に存在するものを含有する ことを特徴とするオゾン分解用触媒。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1035304A JPH02187148A (ja) | 1988-10-31 | 1989-02-14 | オゾン分解用触媒 |
| EP89311261A EP0367574B1 (en) | 1988-10-31 | 1989-10-31 | Ozone decomposition catalyst and method |
| US07/429,224 US5002920A (en) | 1988-10-31 | 1989-10-31 | Catalyst for ozone decomposition |
| DE68913655T DE68913655T2 (de) | 1988-10-31 | 1989-10-31 | Katalysator und Verfahren zur Zersetzung von Ozon. |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63-277090 | 1988-10-31 | ||
| JP27709088 | 1988-10-31 | ||
| JP1035304A JPH02187148A (ja) | 1988-10-31 | 1989-02-14 | オゾン分解用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02187148A true JPH02187148A (ja) | 1990-07-23 |
Family
ID=26374271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1035304A Pending JPH02187148A (ja) | 1988-10-31 | 1989-02-14 | オゾン分解用触媒 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5002920A (ja) |
| EP (1) | EP0367574B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02187148A (ja) |
| DE (1) | DE68913655T2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7875251B2 (en) | 2005-05-09 | 2011-01-25 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Ozone-decomposing agent |
| JP2012511422A (ja) * | 2008-12-10 | 2012-05-24 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 触媒の改良 |
| CN110975610A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-10 | 南通得力净化器材厂有限公司 | 一种臭氧室温分解蜂窝模块及其制备方法 |
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1989
- 1989-02-14 JP JP1035304A patent/JPH02187148A/ja active Pending
- 1989-10-31 US US07/429,224 patent/US5002920A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-31 EP EP89311261A patent/EP0367574B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-31 DE DE68913655T patent/DE68913655T2/de not_active Expired - Fee Related
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| CN110975610B (zh) * | 2019-12-27 | 2021-11-30 | 南通得力净化器材厂有限公司 | 一种臭氧室温分解蜂窝模块及其制备方法 |
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|---|---|
| DE68913655T2 (de) | 1994-09-01 |
| US5002920A (en) | 1991-03-26 |
| EP0367574B1 (en) | 1994-03-09 |
| EP0367574A2 (en) | 1990-05-09 |
| DE68913655D1 (de) | 1994-04-14 |
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