JPH021873A - 反転現像用乾式二成分現像剤及び画像形成方法 - Google Patents
反転現像用乾式二成分現像剤及び画像形成方法Info
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- JPH021873A JPH021873A JP63143939A JP14393988A JPH021873A JP H021873 A JPH021873 A JP H021873A JP 63143939 A JP63143939 A JP 63143939A JP 14393988 A JP14393988 A JP 14393988A JP H021873 A JPH021873 A JP H021873A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は静電記録、電子写真用の現像剤及びこれを使用
した画像形成方法に関し、特に有機光導電体上に形成さ
れた潜像を顕像化し、磁気ブラシ方式による反転現像に
供するのに有用な反転現像用乾式二成分現像剤及びこれ
を使用した画像形成方法に関する。
した画像形成方法に関し、特に有機光導電体上に形成さ
れた潜像を顕像化し、磁気ブラシ方式による反転現像に
供するのに有用な反転現像用乾式二成分現像剤及びこれ
を使用した画像形成方法に関する。
(従来の技術)
静電荷潜像の乾式現像法としてはカヌケード法や磁気ブ
ラシ法が周知である。磁気ブラシ法は。
ラシ法が周知である。磁気ブラシ法は。
磁性キャリヤ粒子とトナー粒子を構成成分とする二成分
現像剤を用いて回転する磁石ロールの周りに磁力によっ
てブラシを形成し9回転する磁気ブラシ中で磁性キャリ
ヤ粒子とトナー粒子間の摩擦により所望の極性に帯電せ
しめたトナー粒子を記録体上の潜像に吸引せしめて現像
する方法である。
現像剤を用いて回転する磁石ロールの周りに磁力によっ
てブラシを形成し9回転する磁気ブラシ中で磁性キャリ
ヤ粒子とトナー粒子間の摩擦により所望の極性に帯電せ
しめたトナー粒子を記録体上の潜像に吸引せしめて現像
する方法である。
反転現像法は「電子写真J(R,Mシャツアート著。
井上英−監訳、共立出版)の25頁に記載されるように
1周辺電場効果により静電潜像の非像部に誘起される電
荷部分を、該電荷と反対極性(静電潜像部の電荷と同極
性)のトナーで現像する方法であり1%に線画像の現像
に有利とされている。
1周辺電場効果により静電潜像の非像部に誘起される電
荷部分を、該電荷と反対極性(静電潜像部の電荷と同極
性)のトナーで現像する方法であり1%に線画像の現像
に有利とされている。
ところで、近年、光導電性物質としては、これまでの無
定形セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等
の無機系物質から、毒性に問題がなく、かつ透明性、可
とり性、軽量性に優れ、その上安価に製造できる有機系
の光導電性物質への転換が著しい。
定形セレン、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化カドミウム等
の無機系物質から、毒性に問題がなく、かつ透明性、可
とり性、軽量性に優れ、その上安価に製造できる有機系
の光導電性物質への転換が著しい。
光導電性物質からなる光導電体は、導電層の上に感光層
を形成するものであるが、有機光導電体においては最近
、感度に優れる電荷発生層と電荷搬送層を異にする機能
分離型が賞用されてきている。一般に、電荷発生層に含
まれる電荷を発生する有機化合物としては、アゾキシベ
ンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ペンズイミグゾ
ル系。
を形成するものであるが、有機光導電体においては最近
、感度に優れる電荷発生層と電荷搬送層を異にする機能
分離型が賞用されてきている。一般に、電荷発生層に含
まれる電荷を発生する有機化合物としては、アゾキシベ
ンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ペンズイミグゾ
ル系。
多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系、
フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の顔料が知
られており(特開昭47−37543号公報、特開昭4
7−37544号公報、特開昭47−18543号公報
2%開昭47−18544号公報、特開昭48−439
42号公報、特開昭48−70538号公報、特開昭4
9−1231号公報9%開昭49−105536号公報
、特開昭50−75214号公報、特開昭50−927
38号公報)、電荷搬送層に含まれる電荷を移送する有
機化合物としてはピラゾリン誘導体(ジャーナル オプ
フォトグラフィック サイエンス アンド エンジニ
アリング(Journal of Photo−g
raphic 5cience and Engine
ering )第21巻、2号、73頁1977年)、
オキサゾール誘導体(特開昭55−35319号公報9
%開昭58−87557号公報及び特開昭58−182
640号公報)、ヒドラゾン誘導体(特開昭54−59
143号公報、特開昭54−150128号公報及び特
開昭55−46760号公報)、エナミン誘導体(ジャ
ーナル オブ イメージングサイエンス(Journa
l of Imaging 5cience L第2
9巻、第1号、7頁、1985年)等が知られている。
フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の顔料が知
られており(特開昭47−37543号公報、特開昭4
7−37544号公報、特開昭47−18543号公報
2%開昭47−18544号公報、特開昭48−439
42号公報、特開昭48−70538号公報、特開昭4
9−1231号公報9%開昭49−105536号公報
、特開昭50−75214号公報、特開昭50−927
38号公報)、電荷搬送層に含まれる電荷を移送する有
機化合物としてはピラゾリン誘導体(ジャーナル オプ
フォトグラフィック サイエンス アンド エンジニ
アリング(Journal of Photo−g
raphic 5cience and Engine
ering )第21巻、2号、73頁1977年)、
オキサゾール誘導体(特開昭55−35319号公報9
%開昭58−87557号公報及び特開昭58−182
640号公報)、ヒドラゾン誘導体(特開昭54−59
143号公報、特開昭54−150128号公報及び特
開昭55−46760号公報)、エナミン誘導体(ジャ
ーナル オブ イメージングサイエンス(Journa
l of Imaging 5cience L第2
9巻、第1号、7頁、1985年)等が知られている。
また、これら有機化合物を支持材に固着させる結着樹脂
としてはポリカーボネート樹脂。
としてはポリカーボネート樹脂。
エステル化ポリカーボネート樹脂、シリコン樹脂。
スチレン樹脂、スチレン・アクリル樹脂、ポリアミド樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール等の公知
の樹脂が使用されている。
脂、ポリエステル樹脂、ポリビニルブチラール等の公知
の樹脂が使用されている。
(発明が解決しようとする課題)
ところで、電子写真、静電記録技術を応用した複写機、
プリンター ファクシミリ等に用いられる現像剤には2
次に述べる幾つかの具備すべき特性がある。
プリンター ファクシミリ等に用いられる現像剤には2
次に述べる幾つかの具備すべき特性がある。
(1)印字濃度が十分高く、かつ印字背景部へのトナー
付着(以下、カブリと称す)がないこと。
付着(以下、カブリと称す)がないこと。
(2)情報処理の高速化がさけばれているおシ。
高速印刷においても、(1)で述べた印字品質を維持す
ること。
ること。
(3) 長期間、繰シ返し使用して本印字品質の劣化
が少なく安定した性能を示すこと。
が少なく安定した性能を示すこと。
(4)有機光導電体との組合せで、上述の(1)〜(3
)の性能を示すこと。
)の性能を示すこと。
(5)高速印刷においても、トナー像の像支持体への固
定化が強固であること。
定化が強固であること。
しかしながら、これまでの現像剤は、これら全てを満足
させることはできず、早期解決が強く望まれていた。
させることはできず、早期解決が強く望まれていた。
本発明は上記の課題を解決するもので、有機光導電体を
用いた場合においても、高い印字濃度。
用いた場合においても、高い印字濃度。
少ないカブリの高印字品質を与える現像剤の提供を第1
の目的とする。
の目的とする。
また1本発明は超高速印刷において、高印字品質を与え
る現像剤の提供を第2の目的とする。
る現像剤の提供を第2の目的とする。
更に本発明は長期間の繰り返し使用において。
印字品質の劣化の少ない現像剤の提供を第3の目的とす
る。
る。
更に本発明は超高速印刷において、優れた定着特性を与
える現像剤の提供を第4の目的とする。
える現像剤の提供を第4の目的とする。
(課題を解決するための手段ン
すなわち9本発明は、(イ)一般式(I);(但し9式
中R0は水素又はメチル基であり、R1は水素又は炭素
数1〜4のアルキル基である)で表わされる単量体
50〜70重fチ。
中R0は水素又はメチル基であり、R1は水素又は炭素
数1〜4のアルキル基である)で表わされる単量体
50〜70重fチ。
(ロ)一般式(■);
CI(!=C(II)
0OR4
(但し9式中R3は水素又はメチル基でろ汎几tFi炭
素数1〜12のアルキル基である)で表わされる単量体
50〜300〜30重 量ハ)その他の共重合可能な単量体 0〜30重量% からなシ、軟化点が110〜180℃、ガラス転移温度
が55〜90℃、還元粘度が0.2〜0.7dl/gで
う)、残存単量体及び/又は残存溶剤の含有量が0.1
5重量%以下である共重合体を含む結着樹脂(a)
71.0〜94−4重f%含金属アゾ染料
(b) 0.5〜4.0ffii1着色剤(C
)5〜15.0重tチ 並びに 離形剤(d) 0.1〜10.0重量%
を含有し、構造粘性指数Nが1.0−2.0 、構造粘
性を表わす定数αが8.0X10””〜3.0X10−
’であるトナー(3)と、見掛は密度が26〜3.09
/Cm3.飽和磁化が60〜70 emμ/gであるZ
n−Cu系フェライトキャリヤ03)とからなり、トナ
ー1g当シの電荷量で表わした摩擦帯電量の飽和値が−
10〜−36μCである反転現像用乾式二成分現像剤と
、それを使用する画像形成方法に関する。
素数1〜12のアルキル基である)で表わされる単量体
50〜300〜30重 量ハ)その他の共重合可能な単量体 0〜30重量% からなシ、軟化点が110〜180℃、ガラス転移温度
が55〜90℃、還元粘度が0.2〜0.7dl/gで
う)、残存単量体及び/又は残存溶剤の含有量が0.1
5重量%以下である共重合体を含む結着樹脂(a)
71.0〜94−4重f%含金属アゾ染料
(b) 0.5〜4.0ffii1着色剤(C
)5〜15.0重tチ 並びに 離形剤(d) 0.1〜10.0重量%
を含有し、構造粘性指数Nが1.0−2.0 、構造粘
性を表わす定数αが8.0X10””〜3.0X10−
’であるトナー(3)と、見掛は密度が26〜3.09
/Cm3.飽和磁化が60〜70 emμ/gであるZ
n−Cu系フェライトキャリヤ03)とからなり、トナ
ー1g当シの電荷量で表わした摩擦帯電量の飽和値が−
10〜−36μCである反転現像用乾式二成分現像剤と
、それを使用する画像形成方法に関する。
本発明における(al成分である結着樹脂は、前記一般
式(Ilで表わされる単量体〔(イ)成分〕50〜70
重量%、一般式[11)で表わされる単量体〔(ロ)成
分350〜30重i%及びその他の共重合可能な単量体
〔(ハ)成分30〜30重量%を共重合して製造される
。
式(Ilで表わされる単量体〔(イ)成分〕50〜70
重量%、一般式[11)で表わされる単量体〔(ロ)成
分350〜30重i%及びその他の共重合可能な単量体
〔(ハ)成分30〜30重量%を共重合して製造される
。
(イ)成分の例としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、p−メチルスチレン、 p −tert −7”
fルスチレンなどがあげられる。(ロ)成分の例として
は。
ン、p−メチルスチレン、 p −tert −7”
fルスチレンなどがあげられる。(ロ)成分の例として
は。
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
511n−プロピル、メタクリル酸イソブロビル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸t−ブチル、メタクリル酸n−ヘンチル、メタク
リル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタ
クリル酸2−メチルブチル、メタクリル酸n−ヘキシル
及びその異性体、メタクリル酸n−ノニル及びその異性
体、メタクリル酸n−デシル及びその異性体、メタクリ
ル酸n−ドデシル及びその異性体、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル
51in−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸2エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸フェニル及びこれらの異性体などがあけ
られる。(ハ)成分の例としては、メタクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロ
ポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリ
ル酸メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸エト
キシジエチレングリコール、メタクリル酸メトキシエチ
レングリコール、メタクリル酸ブトキシドIJエチレン
グリコール、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコ
ール、メタクリル酸フェノキ7エチル、メタクリル酸フ
ェノキシジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキ
シテトラエチレングリコール、メタクリル酸ベンジル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタ
クリル酸ジククロベンテニルオキシエチル、メタクリル
酸N−ビニル−2−ピロリドン。
511n−プロピル、メタクリル酸イソブロビル、メタ
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタク
リル酸t−ブチル、メタクリル酸n−ヘンチル、メタク
リル酸イソペンチル、メタクリル酸ネオペンチル、メタ
クリル酸2−メチルブチル、メタクリル酸n−ヘキシル
及びその異性体、メタクリル酸n−ノニル及びその異性
体、メタクリル酸n−デシル及びその異性体、メタクリ
ル酸n−ドデシル及びその異性体、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル
51in−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
n−オクチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸2エチルヘキシル、アクリル酸ステアリ
ル、アクリル酸フェニル及びこれらの異性体などがあけ
られる。(ハ)成分の例としては、メタクリル酸グリシ
ジル、メタクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸プロ
ポキシエチル、メタクリル酸ブトキシエチル、メタクリ
ル酸メトキシジエチレングリコール、メタクリル酸エト
キシジエチレングリコール、メタクリル酸メトキシエチ
レングリコール、メタクリル酸ブトキシドIJエチレン
グリコール、メタクリル酸メトキシジプロピレングリコ
ール、メタクリル酸フェノキ7エチル、メタクリル酸フ
ェノキシジエチレングリコール、メタクリル酸フェノキ
シテトラエチレングリコール、メタクリル酸ベンジル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸テトラヒド
ロフルフリル、メタクリル酸ジシクロペンテニル、メタ
クリル酸ジククロベンテニルオキシエチル、メタクリル
酸N−ビニル−2−ピロリドン。
メタクリロニトリル、メタクリルアミド、N−メチロー
ルメタクリルアミド、メタクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒ
ドロキシブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシ−3−フ
ェニルオキシプロピル。
ルメタクリルアミド、メタクリル酸2−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ヒ
ドロキシブチル、メタクリル酸2−ヒドロキシ−3−フ
ェニルオキシプロピル。
ジアセトンアクリルアミド、アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ペンチル。
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ペンチル。
アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アクリル酸
オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アク
リル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸グ
リシジ々、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロ
ポキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸
メトキシジエチレンf IJコール、アクリル酸エトキ
シジエチレングリコール、アクリル酸メトキシエチレン
グリコール、アクリル酸ブトキシトリエチレングリコー
ル、アクリル酸メトキシジプロピレングリコール。
オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシル、アク
リル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸グ
リシジ々、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸プロ
ポキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸
メトキシジエチレンf IJコール、アクリル酸エトキ
シジエチレングリコール、アクリル酸メトキシエチレン
グリコール、アクリル酸ブトキシトリエチレングリコー
ル、アクリル酸メトキシジプロピレングリコール。
アクリル酸フェノキシエチル、アクリル酸フェノキシジ
エチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラエチ
レングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アク
リル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテ
ニルオキシエチル、アクリル酸N−ビニル−2−ピロリ
ドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キ7プロビル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル
酸2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル、アク
リル酸グリシジル、アクリロニトリル。
エチレングリコール、アクリル酸フェノキシテトラエチ
レングリコール、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シク
ロヘキシル、アクリル酸テトラヒドロフルフリル、アク
リル酸ジシクロペンテニル、アクリル酸ジシクロペンテ
ニルオキシエチル、アクリル酸N−ビニル−2−ピロリ
ドン、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロ
キ7プロビル、アクリル酸ヒドロキシブチル、アクリル
酸2−ヒドロキシ−3−フェニルオキシプロピル、アク
リル酸グリシジル、アクリロニトリル。
アクリルアミド、N−メチロールアクリルアミド。
ジアセトンアクリルアミド、ビニルピリジン、モルホリ
ノアルキル(メタ)アクリレート、アジリジルアルキル
(メタンアクリレート、ピペラジル(メタ)アクリレー
ト、ピペリジル(メタ)アクリレート、モルホリノアル
キル(メタンアクリルアミド、アジリジルアルキル(メ
タ)アクリルアミド、ピペラジルアルキル(メタ)アク
リルアミド、ピペリジルアルキル(メタ)アクリルアミ
ド。
ノアルキル(メタ)アクリレート、アジリジルアルキル
(メタンアクリレート、ピペラジル(メタ)アクリレー
ト、ピペリジル(メタ)アクリレート、モルホリノアル
キル(メタンアクリルアミド、アジリジルアルキル(メ
タ)アクリルアミド、ピペラジルアルキル(メタ)アク
リルアミド、ピペリジルアルキル(メタ)アクリルアミ
ド。
モルホリノアルキルチオ(メタンアクリレート、アジリ
ジルアルキルチオ(メタ)アクリレート、ピペラジルア
ルギルチオ(メタ)アクリレート、ピペリジルアルキル
チオ(メタ)アクリレート、N−ビニルビロール、N−
ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニ
ルピロリドン等の環状アミン基含有単量体、ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミンアクリレート
、ジメチルアミンプロピルアクリレート、ジメチルアミ
ノメチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート等、
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸アミノアルキルエス
テルの非環状アミノ基含有単量体。
ジルアルキルチオ(メタ)アクリレート、ピペラジルア
ルギルチオ(メタ)アクリレート、ピペリジルアルキル
チオ(メタ)アクリレート、N−ビニルビロール、N−
ビニルカルバゾール、N−ビニルインドール、N−ビニ
ルピロリドン等の環状アミン基含有単量体、ジメチルア
ミノエチルアクリレート、ジエチルアミンアクリレート
、ジメチルアミンプロピルアクリレート、ジメチルアミ
ノメチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ジメチルアミノプロピルメタクリレート等、
α−メチレン脂肪族モノカルボン酸アミノアルキルエス
テルの非環状アミノ基含有単量体。
0=C
I
5Hsy
CH=
CH
Cs)(?
等のマレイミ
ド系単量体。
CH冨CH
CH= CH
5Hss
H
H,C4−0−C=CH
0山
CH=CH
(CHz)y
C=0
aHs
一般弐石):
い〕で表される化合物。
例えば。
〔式中R6′は水素又はメチル基を表し、h′は炭素原
子数1〜6のアルキレン基又は脂環式環若しくは芳香環
を有する二価の有機基を表し、R1′及びR41はそれ
ぞれ独立に炭素原子数1〜6のアルキル基又は式: (式中R,lは炭素原子数1〜6のアルキル基を表しg
I(@’は炭素原子数1〜6のアルキレン基を表し
、nはR,/の置換基数であう、0又は1〜5の整数を
表し2mは也′の置換基数であわ、O又は1〜lOの整
数を表す)の基を表し、R4′とR3+又はR,/との
炭素原子数の合計は4以上であるものとし、R3′とB
4+は同一でも異なっていてもよなどの1分子中に1個
のビニル基を有する化合物が挙げられる。
子数1〜6のアルキレン基又は脂環式環若しくは芳香環
を有する二価の有機基を表し、R1′及びR41はそれ
ぞれ独立に炭素原子数1〜6のアルキル基又は式: (式中R,lは炭素原子数1〜6のアルキル基を表しg
I(@’は炭素原子数1〜6のアルキレン基を表し
、nはR,/の置換基数であう、0又は1〜5の整数を
表し2mは也′の置換基数であわ、O又は1〜lOの整
数を表す)の基を表し、R4′とR3+又はR,/との
炭素原子数の合計は4以上であるものとし、R3′とB
4+は同一でも異なっていてもよなどの1分子中に1個
のビニル基を有する化合物が挙げられる。
また、1分子中に2個以上のビニル基を有するものとし
て、ジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル酸或い
はアクリル酸との反応生成物1例えばエチレングリコー
ルジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメ
タクリレート、l、4−ブタンジオールジメタクリレー
ト、1.5−ベンタンジオールジメタクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタク’)
レー)t ポリエチレングリコールジアクリレートル ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テルジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエ
リトリットテトラメタクリレート、トリスメタクリロキ
シエチルホスフェート、ビス(メタクリロイルオキシエ
チル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス(メ
タクリロイルオキシエチル)インシアヌレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、1.3−ブチレングリコ
ールジアクリレート、1.4−ブタンジオールジアクリ
レート、1.5−ベンタンジオールジアクリレート、1
,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート。
て、ジビニルベンゼン、グリコールとメタクリル酸或い
はアクリル酸との反応生成物1例えばエチレングリコー
ルジメタクリレート、1,3−ブチレングリコールジメ
タクリレート、l、4−ブタンジオールジメタクリレー
ト、1.5−ベンタンジオールジメタクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、トリエチレングリコールジメタク’)
レー)t ポリエチレングリコールジアクリレートル ト、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエス
テルジメタクリレート、トリメチロールエタントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、ペンタエリトリットトリメタクリレート、ペンタエ
リトリットテトラメタクリレート、トリスメタクリロキ
シエチルホスフェート、ビス(メタクリロイルオキシエ
チル)ヒドロキシエチルイソシアヌレート、トリス(メ
タクリロイルオキシエチル)インシアヌレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、1.3−ブチレングリコ
ールジアクリレート、1.4−ブタンジオールジアクリ
レート、1.5−ベンタンジオールジアクリレート、1
,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート。
ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレング
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート
、ヒドロキシピパリン酸ネオペンチルグリコールジアク
リレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリト
リットトリアクリレート、ペンタエリトリットテトラア
クリレート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、
ビス(アクリロイルオキシエチル)ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート、トリス(アクリロイルオキシエチル)
イソシアヌレート、メタクリル酸グリシジルとメタクリ
ル酸或いはアクリル酸の半エステル化物、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂とメタクリル酸或いはアクリル酸の半
エステル化物、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸或
いはアクリル酸の半エステル化物等を使用することもで
きる。
リコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート
、ヒドロキシピパリン酸ネオペンチルグリコールジアク
リレート、トリメチロールエタントリアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリト
リットトリアクリレート、ペンタエリトリットテトラア
クリレート、トリスアクリロキシエチルホスフェート、
ビス(アクリロイルオキシエチル)ヒドロキシエチルイ
ソシアヌレート、トリス(アクリロイルオキシエチル)
イソシアヌレート、メタクリル酸グリシジルとメタクリ
ル酸或いはアクリル酸の半エステル化物、ビスフェノー
ル型エポキシ樹脂とメタクリル酸或いはアクリル酸の半
エステル化物、アクリル酸グリシジルとメタクリル酸或
いはアクリル酸の半エステル化物等を使用することもで
きる。
以上の各成分は、(イ)成分が50〜70重量%。
好ましくは55〜65重量%、(ロ)成分が50〜30
重量%、好ましくは45〜35重量%及び(ハ)成分が
θ〜30重量%配合され2重合される。この範囲外では
、現像剤の性能、寿命、低温での迅速な定着性等を満足
させることができない。配合された単量体は、溶液重合
、懸濁重合、塊状重合。
重量%、好ましくは45〜35重量%及び(ハ)成分が
θ〜30重量%配合され2重合される。この範囲外では
、現像剤の性能、寿命、低温での迅速な定着性等を満足
させることができない。配合された単量体は、溶液重合
、懸濁重合、塊状重合。
乳化重合等の任意の方法で共重合させることができるが
、とシわけ、懸濁重合及び溶液重合が、樹脂物性の調整
及び作業性の点で好ましい。
、とシわけ、懸濁重合及び溶液重合が、樹脂物性の調整
及び作業性の点で好ましい。
使用される重合開始剤としてはスτ−アゾビスイソブチ
ロニトリル、42′−アゾビス(ス4−ジメチルバレロ
ニトリル)、2.2’−アゾビス(4−メトキシ−44
−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系化合物、t−ブ
チルパーオキシ(2−エチルヘキサノエート)、t−ブ
チルパーオキシイソブチレート等のパーオキシエステル
、1.1−ビス(1−ブチルパーオキシl&5−)リメ
テルシクロヘキサン、1.1−ビス(t−ブチルパーオ
キシ)シクロヘキサン等のパーオキシケタール、ジクミ
ルパーオキサイド、ス5−ジメチルー2.5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン等のジアルキルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド。
ロニトリル、42′−アゾビス(ス4−ジメチルバレロ
ニトリル)、2.2’−アゾビス(4−メトキシ−44
−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系化合物、t−ブ
チルパーオキシ(2−エチルヘキサノエート)、t−ブ
チルパーオキシイソブチレート等のパーオキシエステル
、1.1−ビス(1−ブチルパーオキシl&5−)リメ
テルシクロヘキサン、1.1−ビス(t−ブチルパーオ
キシ)シクロヘキサン等のパーオキシケタール、ジクミ
ルパーオキサイド、ス5−ジメチルー2.5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキサン等のジアルキルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド。
アセチルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイドが
挙げられる。これらは全単量体に対し0.5〜10重量
%使用されるのが好ましい。
挙げられる。これらは全単量体に対し0.5〜10重量
%使用されるのが好ましい。
懸濁重合を行なう場合は、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリル酸ナトリウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、ベントナイト等の分散安定剤を使用する。これら
の分散安定剤は、水等に溶解して分散媒として使用され
る。
アクリル酸ナトリウム、リン酸カルシウム、炭酸カルシ
ウム、ベントナイト等の分散安定剤を使用する。これら
の分散安定剤は、水等に溶解して分散媒として使用され
る。
溶液重合を行なう場合に用いられる溶媒は、ベンゼン、
トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル。
トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル。
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノエチルエーテル、ジエチレンクリコールモ
ツプチルエーテル、エタノール、フロパノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、シクロヘキサノン、脂肪族炭化水
素等の公知の化合物を単独若しくは2種類以上で使用す
ることができる。
リコールモノエチルエーテル、ジエチレンクリコールモ
ツプチルエーテル、エタノール、フロパノール、ブタノ
ール、ヘキサノール、シクロヘキサノン、脂肪族炭化水
素等の公知の化合物を単独若しくは2種類以上で使用す
ることができる。
得られる共重合体は、軟化点が130〜is。
℃好ましくは130〜150℃、ガラス転移温度が55
〜90℃好ましくは60〜85℃、還元粘度が0.2〜
0.7dl!/9好ましくは0.25〜0.4dl!/
9に調節され、且つ残存単量体及び/又は残存溶剤の含
有量が全共重合体に対してo、xsffit%以下、好
ましくは0.1重量%以下になるように調整される。本
発明における軟化点はJIS K2531記載の環球
法で測定したものである。また、ガラス転移温度はサー
モ・メカニカル・アナリシス0ペネトレーシヨン(Th
emo −mechan ica 1analysis
penetration )法で荷重709f、昇
温速度10℃/minの条件で測定したものである。
〜90℃好ましくは60〜85℃、還元粘度が0.2〜
0.7dl!/9好ましくは0.25〜0.4dl!/
9に調節され、且つ残存単量体及び/又は残存溶剤の含
有量が全共重合体に対してo、xsffit%以下、好
ましくは0.1重量%以下になるように調整される。本
発明における軟化点はJIS K2531記載の環球
法で測定したものである。また、ガラス転移温度はサー
モ・メカニカル・アナリシス0ペネトレーシヨン(Th
emo −mechan ica 1analysis
penetration )法で荷重709f、昇
温速度10℃/minの条件で測定したものである。
このようなガラス転移温度の測定装置としては。
パーキンエルマ社よりTMS−1として市販されている
。還元粘度はo、sal!/g)ルエン溶液。
。還元粘度はo、sal!/g)ルエン溶液。
30℃の条件で測定したものである。残存単量体及び/
又は残存溶媒の量は、ガスクロマトグラフィー法等によ
って測定することができる。例えば。
又は残存溶媒の量は、ガスクロマトグラフィー法等によ
って測定することができる。例えば。
各々の単量体又は溶媒のガスクロマトグラフによる検量
線を作成し、共重合体を一定量の溶媒に溶解して、ガス
クロマトグラフにかけ、前記検i′線を用いて、各々の
残存単量体又は残存溶媒を定量することができる。なお
、後述する実施例では。
線を作成し、共重合体を一定量の溶媒に溶解して、ガス
クロマトグラフにかけ、前記検i′線を用いて、各々の
残存単量体又は残存溶媒を定量することができる。なお
、後述する実施例では。
この方法で定量した。
前記共重合体は、前記の範囲の軟化点、ガラス転移温度
、還元粘度並びに残存単量体及び/又は残存溶剤の含有
量を示すものでなければならない。
、還元粘度並びに残存単量体及び/又は残存溶剤の含有
量を示すものでなければならない。
いずれか1つの特性が、上記の範囲外となると。
以下に示す本発明の特長をそこない、さらにトナーの製
造が困離になるとともにトナーの低温での迅速な定着性
に劣る。
造が困離になるとともにトナーの低温での迅速な定着性
に劣る。
本発明の特長とは、トナーが、キャリヤ粒子や現像機内
壁との摩擦によって、摩滅、摩砕に対しても著しい抵抗
を示し、さらにはトナーのキャリヤ粒子への圧入、圧着
、融着などに対し、著しい抵抗を示すという特長である
。これらの特長は。
壁との摩擦によって、摩滅、摩砕に対しても著しい抵抗
を示し、さらにはトナーのキャリヤ粒子への圧入、圧着
、融着などに対し、著しい抵抗を示すという特長である
。これらの特長は。
本発明の現偉剤に必要とされる諸性能のうち、特に、有
機光導電体を用いた高速現像における連続現像性及び長
寿命化の達成に有利に働くと考えられる。
機光導電体を用いた高速現像における連続現像性及び長
寿命化の達成に有利に働くと考えられる。
結着樹脂(alとしては、その他の樹脂を併用してもよ
い。
い。
その他の樹脂としては、上記その他の重合性不飽和単量
体の重合体又は共重合体、シリコーン樹脂、ノルボルネ
ン系重合体、ポリエステルカーボネート、キシレン樹脂
、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、ポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、クマロン樹脂、クマロン・インデン樹脂
、アミド樹脂。
体の重合体又は共重合体、シリコーン樹脂、ノルボルネ
ン系重合体、ポリエステルカーボネート、キシレン樹脂
、エポキシ樹脂、ジエン系樹脂、ポリエステル樹脂、フ
ェノール樹脂、クマロン樹脂、クマロン・インデン樹脂
、アミド樹脂。
アミドイミド樹脂、ブチラール樹脂、アミン樹脂。
ウレタン樹脂、テルペン樹脂、ケトン樹脂、アイオノマ
ー樹脂、ロジン及びこれらの変性樹脂等。
ー樹脂、ロジン及びこれらの変性樹脂等。
公知の樹脂を使用でき、これらはトナー中に0〜30重
量%の範囲で配合するのが好ましい。
量%の範囲で配合するのが好ましい。
本発明における(b)成分である含金属アゾ染料は。
(式中T、 Y及びZは、水素、ハロゲン、カルボキシ
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホン基又はスル
ホンアミド基を示し、 MeはCr、 Zn。
ル基、ヒドロキシル基、ニトロ基、スルホン基又はスル
ホンアミド基を示し、 MeはCr、 Zn。
人1.Co又はFe を示し9Mは水素、カリウム。
ナトリウム又は脂肪酸アンモニウムを示す)で表わされ
る化合物などがあげられる。かかる含金属アゾ染料は、
かさ比重が極めて小さく9表面積が極めて大きいため、
(a)成分である共重合体との相溶性が良く2分散性に
優れる。従って、均一帯電性のトナーが得られる。この
特長は9本発明の現像剤に必要とされる性能のうち、ト
ナー飛散及びカブリに効果があ#)%に長寿命化達成に
有利である。
る化合物などがあげられる。かかる含金属アゾ染料は、
かさ比重が極めて小さく9表面積が極めて大きいため、
(a)成分である共重合体との相溶性が良く2分散性に
優れる。従って、均一帯電性のトナーが得られる。この
特長は9本発明の現像剤に必要とされる性能のうち、ト
ナー飛散及びカブリに効果があ#)%に長寿命化達成に
有利である。
上記含金属アゾ染料の例としてはボントロン(BONT
RON)・5−31. ボントロン・5−32゜ボント
ロン・5−34.ボントロン・S−40(いずれも商品
名、オリエント化学工業■製)。
RON)・5−31. ボントロン・5−32゜ボント
ロン・5−34.ボントロン・S−40(いずれも商品
名、オリエント化学工業■製)。
アイゼン、スピロンブラック、TRH(AIZENSP
ILON BLACK TRH,保土谷化学■製)など
の市販品が挙げられる。
ILON BLACK TRH,保土谷化学■製)など
の市販品が挙げられる。
本発明における(C1成分である着色剤は現像剤の帯電
量が所望の範囲内に保持される限シ、任意のものが使用
できる。本発明に有効である代表的な着色剤は、カーボ
ンブラックであう、その例としては、ラーペン(几av
en ) 150 (コロンビアカーボン社製)、カー
ボンブラックMA−8,カーボンブラックMA−100
,カーボンブラックナ44. 力−ポンプラックナ3
0(いずれも三菱化成■製)、モナーク1000(MO
looo(1000)、モーガルL(MOGUL L)
、リーガル・400− R(REGAL40OR,)、
ブラックパールズ・L (BLACKPEARLS
L)(いずれもキャボット(CABOTCORPOR,
ATION)社製〕などがあげられる。その他9例えば
次に示す色調節性染料及び顔料も使用できる。具体的に
は、黄鉛、カドミウム二ロー黄色酸化鉄、チタン黄、ナ
フトールエロー、・・ンザエロー、ピグメントエロー
ベンジジンエロー パーマネントエロー、キノリンエロ
ーレーキ、アンスラピリミジンエロー等の黄色着色剤、
パーマネントオレンジ、パルカンファーストオレンジ、
ベンジジンオレンジ、インダンスレンフリリアントオレ
ンジ等の橙色着色剤、醒化鉄、アンバー パーマネント
ブラウン等の褐色着色剤、ベンガラ、アンチモン末、パ
ーマネントレッド、ファイヤーレッド。
量が所望の範囲内に保持される限シ、任意のものが使用
できる。本発明に有効である代表的な着色剤は、カーボ
ンブラックであう、その例としては、ラーペン(几av
en ) 150 (コロンビアカーボン社製)、カー
ボンブラックMA−8,カーボンブラックMA−100
,カーボンブラックナ44. 力−ポンプラックナ3
0(いずれも三菱化成■製)、モナーク1000(MO
looo(1000)、モーガルL(MOGUL L)
、リーガル・400− R(REGAL40OR,)、
ブラックパールズ・L (BLACKPEARLS
L)(いずれもキャボット(CABOTCORPOR,
ATION)社製〕などがあげられる。その他9例えば
次に示す色調節性染料及び顔料も使用できる。具体的に
は、黄鉛、カドミウム二ロー黄色酸化鉄、チタン黄、ナ
フトールエロー、・・ンザエロー、ピグメントエロー
ベンジジンエロー パーマネントエロー、キノリンエロ
ーレーキ、アンスラピリミジンエロー等の黄色着色剤、
パーマネントオレンジ、パルカンファーストオレンジ、
ベンジジンオレンジ、インダンスレンフリリアントオレ
ンジ等の橙色着色剤、醒化鉄、アンバー パーマネント
ブラウン等の褐色着色剤、ベンガラ、アンチモン末、パ
ーマネントレッド、ファイヤーレッド。
ブリリアントカーミン、ライトファストレッドトーナー
パーマネントカーミン、ピラゾロンレッド、ボルドー
、ヘリオボルドー ローダミンレーキ、チオインジゴレ
ッド、チオインジゴレッドン等の赤色着色剤、コバルト
紫、ファーストバイオレット、ジオキサジンバイオレッ
ト等の紫色着色剤、コバルトブルー セルリアンブルー
、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー
インダンスレンブル−、インジゴ等の青色着色剤。
パーマネントカーミン、ピラゾロンレッド、ボルドー
、ヘリオボルドー ローダミンレーキ、チオインジゴレ
ッド、チオインジゴレッドン等の赤色着色剤、コバルト
紫、ファーストバイオレット、ジオキサジンバイオレッ
ト等の紫色着色剤、コバルトブルー セルリアンブルー
、無金属フタロシアニンブルー、フタロシアニンブルー
インダンスレンブル−、インジゴ等の青色着色剤。
クロムグリーン、コバルトグリーン、グリーンゴールド
、フタロシアニングリーン、ポリクロムブロム銅フタロ
シアニン等の緑色着色剤がある。
、フタロシアニングリーン、ポリクロムブロム銅フタロ
シアニン等の緑色着色剤がある。
本発明における(dl成分である雛形剤は9例えばポリ
エチレン、ポリプロピレン等の低分子量ポリオレフィン
、カスタワックス(伊藤製油■製)。
エチレン、ポリプロピレン等の低分子量ポリオレフィン
、カスタワックス(伊藤製油■製)。
ダイヤモンドワックス(新日本理化■製)、ヘキストワ
ックスE、ヘキストワックスOF(以上。
ックスE、ヘキストワックスOF(以上。
ヘキストアクチェンゲゼルシャフト社i>、カルナバワ
ックス等のエステルワックス、ヘキストワックスC(ヘ
キストアクチェンゲゼルシャフト社製)等のアミドワッ
クス、脂肪酸金属塩等が挙げられる。
ックス等のエステルワックス、ヘキストワックスC(ヘ
キストアクチェンゲゼルシャフト社製)等のアミドワッ
クス、脂肪酸金属塩等が挙げられる。
本発明における囚成分であるトナーは、(a)成分であ
る結漕樹脂、(b)成分である含金属アゾ染料。
る結漕樹脂、(b)成分である含金属アゾ染料。
(C1成分である着色剤及び(d)成分である離形剤を
必須成分として製造されるが、 (al、 (b)、
(C)及び(d)成分の割合はそれぞれ(a)成分が7
1.0〜94.4重量%、(b)成分が0.5〜4.0
重tチ、(C)成分が5〜15.0@量チ、(d)成分
が0.1〜10.0重量−の範囲内で配合されなければ
ならない。いずれか1つでもこの範囲外であれば、現像
剤の摩擦帯電量が所望とならず、カブリ、飛散が顕著と
なる。さらに、得られる画像は、オフセットの発生等の
定着不良や画像濃度の低下などの不都合が生ずる。
必須成分として製造されるが、 (al、 (b)、
(C)及び(d)成分の割合はそれぞれ(a)成分が7
1.0〜94.4重量%、(b)成分が0.5〜4.0
重tチ、(C)成分が5〜15.0@量チ、(d)成分
が0.1〜10.0重量−の範囲内で配合されなければ
ならない。いずれか1つでもこの範囲外であれば、現像
剤の摩擦帯電量が所望とならず、カブリ、飛散が顕著と
なる。さらに、得られる画像は、オフセットの発生等の
定着不良や画像濃度の低下などの不都合が生ずる。
本発明の囚成分であるトナーは(a)、 (b)、 (
C)及び(dl成分を必須成分とするが、現像剤の摩擦
帯電量が所望の範囲に保持される限シ、さらに公知の添
加剤を加えてもよい。添加剤としては、疎水性シリカ粉
末9例えばアエロジルR972,シリカD−17,R8
12,RA200H,RX−C(以上1日本アエロジル
■製)並びにタラノックス500 (Tulco社製)
等、脂肪酸の金属塩9例えばステアリル酸亜鉛等、フル
オロポリマ例えばXがファクスFIIO,F113.F
117.F119(いずれも商品名、大日本インキ製)
等の電子写真記録の分野で公知のものが挙げられ、目的
に応じてトナー中に、好ましくは0〜10重量%の範囲
で加えることができる。
C)及び(dl成分を必須成分とするが、現像剤の摩擦
帯電量が所望の範囲に保持される限シ、さらに公知の添
加剤を加えてもよい。添加剤としては、疎水性シリカ粉
末9例えばアエロジルR972,シリカD−17,R8
12,RA200H,RX−C(以上1日本アエロジル
■製)並びにタラノックス500 (Tulco社製)
等、脂肪酸の金属塩9例えばステアリル酸亜鉛等、フル
オロポリマ例えばXがファクスFIIO,F113.F
117.F119(いずれも商品名、大日本インキ製)
等の電子写真記録の分野で公知のものが挙げられ、目的
に応じてトナー中に、好ましくは0〜10重量%の範囲
で加えることができる。
本発明の(3)成分であるトナーは、 (al、 (b
)、 (C1及び(d)成分並びに必要に応じて選択さ
れる添加剤を配合し、適当な温度で溶融混合し、冷却後
所望の粒度分布に粉砕2分級して製造することができる
。
)、 (C1及び(d)成分並びに必要に応じて選択さ
れる添加剤を配合し、適当な温度で溶融混合し、冷却後
所望の粒度分布に粉砕2分級して製造することができる
。
また、 (a)、 (b)、 (C)及び(dl成分並
びに必要に応じて選択される添加剤を適当な溶媒中によ
く分散させた後にスプレー乾燥などの方法で溶媒を除去
して製造することもできる。すなわち2本発明において
、トナーを製造するにあたってはいかなる公知の技術を
も使うことができる。
びに必要に応じて選択される添加剤を適当な溶媒中によ
く分散させた後にスプレー乾燥などの方法で溶媒を除去
して製造することもできる。すなわち2本発明において
、トナーを製造するにあたってはいかなる公知の技術を
も使うことができる。
本発明の囚成分であるトナーの物性は、構造粘性指数N
が1.0〜20.好ましくは1.2〜1.7゜構造粘性
を表わす定数αがa OX 10−5〜3.0×10−
9.好ましくは1.34 X 10−’−45X10−
’熱拡散率が好ましくはλOX 10”〜7.5X10
−’m2/時間9%に好ましくは3.2X10−’ 〜
4.5X10−’ rl/時間の範囲内に調節される。
が1.0〜20.好ましくは1.2〜1.7゜構造粘性
を表わす定数αがa OX 10−5〜3.0×10−
9.好ましくは1.34 X 10−’−45X10−
’熱拡散率が好ましくはλOX 10”〜7.5X10
−’m2/時間9%に好ましくは3.2X10−’ 〜
4.5X10−’ rl/時間の範囲内に調節される。
ここで構造粘性指数N及び構造粘性を表わす定数αとは
、キャピラリ型フロー試験装置を使用し。
、キャピラリ型フロー試験装置を使用し。
130℃の定温でせん断ひずみ速度を6〜130”と段
階的に変えて見掛は粘度を測定し、せん断ひずみ速度と
見掛は粘度の関係図から次式によシ求められる。
階的に変えて見掛は粘度を測定し、せん断ひずみ速度と
見掛は粘度の関係図から次式によシ求められる。
上記キャピラリ型フロー試験装置は、東洋精機■よシキ
ャピログラフ(商品名)として市販されている。
ャピログラフ(商品名)として市販されている。
一方、上記熱拡散率は第1図に示す装置を用いて、トナ
ーをハロゲンランプで輻射加熱することによシ、トナー
層の温度変化を測定し、得られた値から一次元熱伝導方
程式を近似的に解いて求められる。
ーをハロゲンランプで輻射加熱することによシ、トナー
層の温度変化を測定し、得られた値から一次元熱伝導方
程式を近似的に解いて求められる。
以上のような特性を示すトナーを用いれば定着時の熱、
圧力及び高ぜん断速度下で容易に変形し。
圧力及び高ぜん断速度下で容易に変形し。
低温での迅速な定着を可能にすると考えられる。
これらの範囲外であれば良好な定着性は得られない。
なお、トナー粒径の範囲は5〜25μmが好適である。
この粒径範囲外であれば画像の鮮明性の低下やカブリ濃
度の増加などを引き起こしやすい。
度の増加などを引き起こしやすい。
本発明における(B)成分であるZn −Cu系フェラ
イトキャリヤは、 Fe2O3成分とその他の金属酸化
物成分とからな)、一般式(III) (MOンX
(F810m)?で表わされる。なお、 MOはCub
、 ZnOを必須成分とする金属酸化物の混合物である
。ここでZn0の量はあまシ多くない方が好ましい。Z
nOの量が多くなると、キューリー温度が低下する傾向
にある。Zn−Cu系フェライトキャリヤにおけるFs
403成分とその他の金属酸化物成分のモル比は。
イトキャリヤは、 Fe2O3成分とその他の金属酸化
物成分とからな)、一般式(III) (MOンX
(F810m)?で表わされる。なお、 MOはCub
、 ZnOを必須成分とする金属酸化物の混合物である
。ここでZn0の量はあまシ多くない方が好ましい。Z
nOの量が多くなると、キューリー温度が低下する傾向
にある。Zn−Cu系フェライトキャリヤにおけるFs
403成分とその他の金属酸化物成分のモル比は。
後者/前者(一般式(III)におけるX/Yと同じ、
以下単にX/Yで表わす)で0.42〜0.85が好ま
しい。X/Yが0.42未満ではキャリヤの飽和磁化が
40emu/g以下となりやすい為画質の低下を招きや
す<、X/Yが0.85を超えると、現像剤の寿命が低
下する傾向にある。
以下単にX/Yで表わす)で0.42〜0.85が好ま
しい。X/Yが0.42未満ではキャリヤの飽和磁化が
40emu/g以下となりやすい為画質の低下を招きや
す<、X/Yが0.85を超えると、現像剤の寿命が低
下する傾向にある。
本発明における(Bl成分であるZn −Cu系フェラ
イトキャリヤは、見掛は密度が26〜3.06/cm”
。
イトキャリヤは、見掛は密度が26〜3.06/cm”
。
好ましくはz7〜Z 99/Cl11” 、飽和磁化の
値は60emu/g〜7 Q emu/ g 、好まし
くは52〜65emu/gに調製されたものである。
値は60emu/g〜7 Q emu/ g 、好まし
くは52〜65emu/gに調製されたものである。
見掛は密度が、上記の範囲外では2画質の低下。
現像剤寿命の低下等を招き、飽和磁化が70emu/を
超えると現像剤寿命が低下し、 6 Q emu/ g
未満ではキャリヤの飛散及び画質の低下を招く。
超えると現像剤寿命が低下し、 6 Q emu/ g
未満ではキャリヤの飛散及び画質の低下を招く。
ここで9本発明における見掛は密度はJIS Z250
4記載の方法で、測定したものである。また、飽和磁化
は試料振動型磁化測定器により測定した本ので、このよ
うな測定装置は理研電子■よp B −HCurvq
Tracer (商品名)として市販されている。か
かるZn −Cu系フェライトキャリヤは、従来の高速
プリンタや一般事務用複写機に通常側われている市販の
Ni −Zn系フェライトキャリヤ並びに鉄粉にくらべ
磁気特性がソフトで9表面状態が平滑に近く、これらの
特長から現像剤の有機光導電層を有する電子写真感光体
に対する接触が軟かく、シかも混合トルクが小さいとい
う理由から、高度の流動性、高度の耐トナー付着性ある
いは成膜性及び高度のトナーの摩滅、摩砕防止作用を示
すという特長を有し、これらの特徴は本発明の現像及び
連続現像性並びに長寿命化の達成に有効に働くと考えら
れる。
4記載の方法で、測定したものである。また、飽和磁化
は試料振動型磁化測定器により測定した本ので、このよ
うな測定装置は理研電子■よp B −HCurvq
Tracer (商品名)として市販されている。か
かるZn −Cu系フェライトキャリヤは、従来の高速
プリンタや一般事務用複写機に通常側われている市販の
Ni −Zn系フェライトキャリヤ並びに鉄粉にくらべ
磁気特性がソフトで9表面状態が平滑に近く、これらの
特長から現像剤の有機光導電層を有する電子写真感光体
に対する接触が軟かく、シかも混合トルクが小さいとい
う理由から、高度の流動性、高度の耐トナー付着性ある
いは成膜性及び高度のトナーの摩滅、摩砕防止作用を示
すという特長を有し、これらの特徴は本発明の現像及び
連続現像性並びに長寿命化の達成に有効に働くと考えら
れる。
本発明における(B)成分であるZn −Cu系フェラ
イトキャリヤは37〜177μmの粒径の粒子含有量が
90重量%以上であるのが好ましい。キャリヤ粒径は本
発明の現像剤に必要とされる諸性能のうちで高印字濃度
に有効に作用する。更に、前記した好適な粒径(5〜2
5μm)を持つトナーと組み合わせて使う場合には、こ
の範囲の粒径がトナー飛散、キャリヤ飛散が低減できる
ので好ましい。
イトキャリヤは37〜177μmの粒径の粒子含有量が
90重量%以上であるのが好ましい。キャリヤ粒径は本
発明の現像剤に必要とされる諸性能のうちで高印字濃度
に有効に作用する。更に、前記した好適な粒径(5〜2
5μm)を持つトナーと組み合わせて使う場合には、こ
の範囲の粒径がトナー飛散、キャリヤ飛散が低減できる
ので好ましい。
本発明における(8)成分であるzn −cu系フェラ
イトキャリヤは9例えば以下のようにして製造できる。
イトキャリヤは9例えば以下のようにして製造できる。
酸化第二鉄Fe103とCub、 ZnOを必須成分と
する金属酸化物を適当量配合し、湿式ボールミル又は湿
式振動ミル等で粉砕、混合して得られたスラリーを乾燥
し、さらに粉砕した後700〜1000℃で仮焼全行う
。仮焼後さらに湿式ボールミル、湿式振動ミル等で20
μm以下に粉砕した後、造粒し、1050〜1500℃
で2〜24時間保持する。この焼成物を粉砕し分級する
。必要に応じては、還元を行い、さらに表面を酸化させ
る。さらに必要に応じては樹脂コートを行う。
する金属酸化物を適当量配合し、湿式ボールミル又は湿
式振動ミル等で粉砕、混合して得られたスラリーを乾燥
し、さらに粉砕した後700〜1000℃で仮焼全行う
。仮焼後さらに湿式ボールミル、湿式振動ミル等で20
μm以下に粉砕した後、造粒し、1050〜1500℃
で2〜24時間保持する。この焼成物を粉砕し分級する
。必要に応じては、還元を行い、さらに表面を酸化させ
る。さらに必要に応じては樹脂コートを行う。
この様な工程によシ製造されるが、上記例示に限定され
るものではなく、いかなる公知技術をも使い得る。
るものではなく、いかなる公知技術をも使い得る。
本発明に係る現像剤のトナー1g当りの電荷で表わした
摩擦帯電量の飽和値は−10,0〜−36μC,好まし
くは−ILO〜−25,0μCである。
摩擦帯電量の飽和値は−10,0〜−36μC,好まし
くは−ILO〜−25,0μCである。
ζこで本発明において現像剤の摩擦帯電量とはブローオ
フ法によって測定した帯電量の飽和値を意味し、トナー
1g当りの電荷量を表わす。この測定に使用する装置は
2例えば、東芝ブローオフ帯電量測定装置TB−200
(東芝ケミカル■商品名)として市販されている。現像
剤の摩擦帯電量が上記範囲内であれば、線画像及び大面
積の画像濃度が高い高画質が得られるが、現像剤の摩擦
帯xi−が〜10.0μCに満たない場合にはトナー飛
散が顕著となシ画像濃度の低下が目だつようになり、ま
た該帯電量が−36,5μCを越えるとトナー飛散はな
いが画像濃度の低下が目だつ。
フ法によって測定した帯電量の飽和値を意味し、トナー
1g当りの電荷量を表わす。この測定に使用する装置は
2例えば、東芝ブローオフ帯電量測定装置TB−200
(東芝ケミカル■商品名)として市販されている。現像
剤の摩擦帯電量が上記範囲内であれば、線画像及び大面
積の画像濃度が高い高画質が得られるが、現像剤の摩擦
帯xi−が〜10.0μCに満たない場合にはトナー飛
散が顕著となシ画像濃度の低下が目だつようになり、ま
た該帯電量が−36,5μCを越えるとトナー飛散はな
いが画像濃度の低下が目だつ。
本発明に係る現像剤は(3)成分であるトナーと(B)
成分であるZn −Cu系フェライトキャリヤから構成
されるが、その割合は(3)成分0.5〜4.5重量%
及び(8)成分95.5〜99.5重量%を総量で10
0重量*lCなるようKするのが好ましい。かかる割合
以外では現像剤のw1擦帯を量を所望の範囲にしにくく
なり、カブリ、トナー飛散の原因となυやすい。
成分であるZn −Cu系フェライトキャリヤから構成
されるが、その割合は(3)成分0.5〜4.5重量%
及び(8)成分95.5〜99.5重量%を総量で10
0重量*lCなるようKするのが好ましい。かかる割合
以外では現像剤のw1擦帯を量を所望の範囲にしにくく
なり、カブリ、トナー飛散の原因となυやすい。
本発明に係る現像剤を、有機光導電体上に形成され次静
電潜像と接触させて顕像化し、支持体に転写して定着す
ると、特に、高い印字濃度で、カブリの少ない高印字品
質の画像を得ることができる。
電潜像と接触させて顕像化し、支持体に転写して定着す
ると、特に、高い印字濃度で、カブリの少ない高印字品
質の画像を得ることができる。
現像方法としては2種々の公知の現像法に適用すること
ができる。
ができる。
また、定着法としては2例えば、所謂オイルレス及びオ
イル塗布ヒートロール法、フラッシュ法。
イル塗布ヒートロール法、フラッシュ法。
オープン法、圧力定着法等、公知の種々の方法を適用す
ることができる。
ることができる。
(実施例)
以下に本発明の実施例を詳述するが9本発明はこれらに
限定されるものではない。
限定されるものではない。
実施例1
スチレン60重量部、メタクリル酸ブチル4゜重量部1
重合開始剤としてペンゾイルパーオキナイド2重量部を
、懸濁安定剤として水酸化アバタイ) 10g量部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.006重量部
及び塩化ナトリウム0.03重量部を含む水性媒体20
0重量部に加え懸濁重合によシ温度80〜90℃で共重
合せしめて、軟化点が140℃、ガラス転移温度が70
℃、還元粘度が0.3dl!/1i*残存単量体が0.
055重量部ある共重合体を得た。
重合開始剤としてペンゾイルパーオキナイド2重量部を
、懸濁安定剤として水酸化アバタイ) 10g量部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ0.006重量部
及び塩化ナトリウム0.03重量部を含む水性媒体20
0重量部に加え懸濁重合によシ温度80〜90℃で共重
合せしめて、軟化点が140℃、ガラス転移温度が70
℃、還元粘度が0.3dl!/1i*残存単量体が0.
055重量部ある共重合体を得た。
上記共重合体を結着樹脂として88重量部、ボントロン
・ニス・40 (BONTRON S−40)2′IL
量部、カーボンブラックナ40 7重量部及びカルナバ
ワックス3重量部を一括して乾式混合し、二軸押出機を
用いて100〜160℃で溶融混練した。混線物を冷却
した後、ジェットエアーで微粉砕して軟化点が160℃
、ガラス転移温度が77℃、構造粘性指数NがLO,構
造粘性を表わす定数(以下、単に定数という)αが1.
43X10−’、熱拡散率がa6 X 10−’ m”
/時間9粒径が5〜25μmのトナーを製造した。
・ニス・40 (BONTRON S−40)2′IL
量部、カーボンブラックナ40 7重量部及びカルナバ
ワックス3重量部を一括して乾式混合し、二軸押出機を
用いて100〜160℃で溶融混練した。混線物を冷却
した後、ジェットエアーで微粉砕して軟化点が160℃
、ガラス転移温度が77℃、構造粘性指数NがLO,構
造粘性を表わす定数(以下、単に定数という)αが1.
43X10−’、熱拡散率がa6 X 10−’ m”
/時間9粒径が5〜25μmのトナーを製造した。
上記したトナーaO重量部及び見掛は密度が2、726
7cm3.飽和磁化606mu/g、 37〜177
μmの粒径含有量が95.8重:311以上であるほぼ
球状のZn −Cu系、フェライトキャリヤ(X/Y、
0.6 ) 97.0重量部からなる現像剤を調製
した。摩擦帯電量はトナー1g当たシー25μCであっ
た。
7cm3.飽和磁化606mu/g、 37〜177
μmの粒径含有量が95.8重:311以上であるほぼ
球状のZn −Cu系、フェライトキャリヤ(X/Y、
0.6 ) 97.0重量部からなる現像剤を調製
した。摩擦帯電量はトナー1g当たシー25μCであっ
た。
周速約70cm/sで回転する有機光導電体層を有する
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧6.5 kVで一様
に帯電後、He−Neレーザで情報を書き込み、上記現
像剤を用いて磁気ブラシ方式によシ反転現像した。つい
で、連続紙にトナー像を転写せしめ、加圧(5kgf/
am”)、加熱(表面温度200℃)ロール定着装置で
定着を行った。
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧6.5 kVで一様
に帯電後、He−Neレーザで情報を書き込み、上記現
像剤を用いて磁気ブラシ方式によシ反転現像した。つい
で、連続紙にトナー像を転写せしめ、加圧(5kgf/
am”)、加熱(表面温度200℃)ロール定着装置で
定着を行った。
その結果、カプリ濃度がO,OS、印字濃度が1.2と
カプリがない濃度が高い、定着強度80%。
カプリがない濃度が高い、定着強度80%。
オフセットのない良好な画像が得られた。なお。
計測方法は以下に示すとお夛である。
計画方法
(a) 印字濃度及びカブリ濃度
ユニオン光学■製マイクロフォトメーターMPM型を用
いて測定した。
いて測定した。
(b) 定着強度
定着した印字にテープを貼付し1次いではく離して次式
で定着強度を算出した。
で定着強度を算出した。
(C1耐オフセット性
目視によシオフセットの有無を算出した。
次に、トナーを補給しながら100万枚の連続現像転写
および定着を繰り返しおこなったところ。
および定着を繰り返しおこなったところ。
カプリ濃度が0.08.印字濃度が1.1と初期の良好
な画像が維持され、現像機からのトナー飛散などはまっ
たく認められなかった。
な画像が維持され、現像機からのトナー飛散などはまっ
たく認められなかった。
実施例2
実施例1で得た共重合体を結着樹脂として81重量部、
ボントロン・ニス・31 (BONTORON8−31
)4重量部、カーボンブラック◆4013重量部及びビ
スコール660P 2重量部を用いて実施例1と同様
にして軟化点が172℃。
ボントロン・ニス・31 (BONTORON8−31
)4重量部、カーボンブラック◆4013重量部及びビ
スコール660P 2重量部を用いて実施例1と同様
にして軟化点が172℃。
ガラス転移温度が78℃、構造粘性指数Nが1.0゜定
数αが1.43 X 10−’、熱拡散率が4.lX1
0−’m”/he 粒径が5〜25μmのトナーを調製
した。
数αが1.43 X 10−’、熱拡散率が4.lX1
0−’m”/he 粒径が5〜25μmのトナーを調製
した。
上記したトナー4.2重量部及び見掛は密度が2、72
s/am’、飽和磁化60重mu/g、 37〜17
7μmの粒径含有量が95.8重量%以上であるほぼ球
状のZn −Cu系フェライトキャリヤ(X/Y:0.
5)95.8重量部からなる現像剤を調製した。摩擦帯
電量はトナー1g当たり20μCであった。
s/am’、飽和磁化60重mu/g、 37〜17
7μmの粒径含有量が95.8重量%以上であるほぼ球
状のZn −Cu系フェライトキャリヤ(X/Y:0.
5)95.8重量部からなる現像剤を調製した。摩擦帯
電量はトナー1g当たり20μCであった。
周速約70cm/sで回転する有機光導電体層を有する
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧a 5 kVで一様
に帯電後、He−Neレーザで情報を書き込み、これを
上記現像剤を用いて磁気ブラシ方式によυ反転現像した
。ついで、連続紙にトナー像を転写せしめ、加圧、加熱
ロール定着装置で定着を行い、実施例1と同様に評価し
たところ、カプリ濃度がO,OS、印字濃度が1.3と
良好な画像が得られた。また、オフセットの発生もなか
った。定着強度は85俤であった。
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧a 5 kVで一様
に帯電後、He−Neレーザで情報を書き込み、これを
上記現像剤を用いて磁気ブラシ方式によυ反転現像した
。ついで、連続紙にトナー像を転写せしめ、加圧、加熱
ロール定着装置で定着を行い、実施例1と同様に評価し
たところ、カプリ濃度がO,OS、印字濃度が1.3と
良好な画像が得られた。また、オフセットの発生もなか
った。定着強度は85俤であった。
次にトナーを補給しながら100万枚の連続現像、転写
及び定着を繰り返しおこなったところ。
及び定着を繰り返しおこなったところ。
カプリ濃度がO,OS、印字濃度が1.2と初期の良好
な画像が維持された。現像機からのトナー飛散。
な画像が維持された。現像機からのトナー飛散。
カプリ及びオフセット等は全く起こらさかった。
実施例3
スチレン501に一11部、メタクリル酸ブチル40重
量部及びメタクリル酸メチル10重量部重合開始剤とし
てベンゾイルパーオキサイド2重量部を実施例1と同様
の水性媒体200重量部へ加え。
量部及びメタクリル酸メチル10重量部重合開始剤とし
てベンゾイルパーオキサイド2重量部を実施例1と同様
の水性媒体200重量部へ加え。
懸濁重合により共重合せしめて、軟化点が145℃、ガ
ラス転移温度が69.0℃、還元粘度が0.32dt/
ge残存単量体が0.11重iチである共重合体を得た
。
ラス転移温度が69.0℃、還元粘度が0.32dt/
ge残存単量体が0.11重iチである共重合体を得た
。
上記共重合体88重量部、ボントロン・ニス・40 (
BONTORON S −40) 2重量部、カーポン
プラックナ408重量部及びカルナバワックス2重量部
を用いて実施例1と同様にして、軟化点が140℃、ガ
ラス転移温度が72℃、構造粘性指数NがLSI、定数
αがZOXIO−’、熱拡散率が3.7 X 10−’
m2/h9粒径が5〜25μmのトナーを製造した。
BONTORON S −40) 2重量部、カーポン
プラックナ408重量部及びカルナバワックス2重量部
を用いて実施例1と同様にして、軟化点が140℃、ガ
ラス転移温度が72℃、構造粘性指数NがLSI、定数
αがZOXIO−’、熱拡散率が3.7 X 10−’
m2/h9粒径が5〜25μmのトナーを製造した。
上記したトナー2−0重量部及び見掛は密度がZ 72
9/CII+’ 、飽和磁化5 Q emu/ g、
37〜177μmの粒径含有量が95.8重量%以上
であるほぼ球状のZn −Cu系フェライトキャリヤ(
X/Y;0.7)9&O重址部からなる現像剤を調製し
た。摩擦帯1!量はトナー1g当り−17,6μCであ
った。
9/CII+’ 、飽和磁化5 Q emu/ g、
37〜177μmの粒径含有量が95.8重量%以上
であるほぼ球状のZn −Cu系フェライトキャリヤ(
X/Y;0.7)9&O重址部からなる現像剤を調製し
た。摩擦帯1!量はトナー1g当り−17,6μCであ
った。
周速約70cm/Sで回転する有機光導電体層を有する
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧6.5 kVで一椋
に帯電後、 He−Neレーザで情報を書き込み、上記
現像剤を用いて磁気ブラシ方式により反転現像した。つ
いで連続紙にトナー像を転写せしめ、加圧、加熱ロール
定着装置で定着を行い、実施例1と同様に評価したとこ
ろ、カブリ濃度が0.08.印字濃度が1.4.カプリ
がない、濃度が高い、オフセットのない定着性の良好(
90%)な画像が得られた。次にトナーを補給しながら
100万枚の連続現像、転写及び定着を繰り返しておこ
なったところ、カブリ濃度O,OS、印字濃度1,3と
初期の良好な画質が維持され、現像機からのトナー飛散
、カブリ及びオフセット等も全く起こらなかった。
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧6.5 kVで一椋
に帯電後、 He−Neレーザで情報を書き込み、上記
現像剤を用いて磁気ブラシ方式により反転現像した。つ
いで連続紙にトナー像を転写せしめ、加圧、加熱ロール
定着装置で定着を行い、実施例1と同様に評価したとこ
ろ、カブリ濃度が0.08.印字濃度が1.4.カプリ
がない、濃度が高い、オフセットのない定着性の良好(
90%)な画像が得られた。次にトナーを補給しながら
100万枚の連続現像、転写及び定着を繰り返しておこ
なったところ、カブリ濃度O,OS、印字濃度1,3と
初期の良好な画質が維持され、現像機からのトナー飛散
、カブリ及びオフセット等も全く起こらなかった。
比較例1
ハイマー5T−120(商品名、三洋化成製ポリスチレ
ン、軟化点120℃)90重量部、ボントロン・S・3
1 (BONTRON 831)2重量部。
ン、軟化点120℃)90重量部、ボントロン・S・3
1 (BONTRON 831)2重量部。
モナーク1000 5重量部及びポリエチレンワックス
1重量部を用いて実施例1と同様にして軟化点が125
℃、ガラス転移温度が93℃、構造粘性指数Nが1.0
.定数αが9.8 X 10−5.熱拡゛散率が1.5
X 10−’ m”/ he 粒径が5〜25μmの
トナーを製造した。
1重量部を用いて実施例1と同様にして軟化点が125
℃、ガラス転移温度が93℃、構造粘性指数Nが1.0
.定数αが9.8 X 10−5.熱拡゛散率が1.5
X 10−’ m”/ he 粒径が5〜25μmの
トナーを製造した。
上記したトナー3重量部および見掛は密度が172 g
/cII+3.飽和磁化5 Q emu/g、 37
〜177μmの粒径含有量が95.8重f%以上である
ほぼ球状のZn−Cu系フェライトキャリヤ(X/Y
: 0.5 ) 97.0重量部からなる現像剤を調製
した。摩擦帯電量はトナー1g尚り−13,2μCであ
った。
/cII+3.飽和磁化5 Q emu/g、 37
〜177μmの粒径含有量が95.8重f%以上である
ほぼ球状のZn−Cu系フェライトキャリヤ(X/Y
: 0.5 ) 97.0重量部からなる現像剤を調製
した。摩擦帯電量はトナー1g尚り−13,2μCであ
った。
周速約70cm/sで回転する有機光導電体層を有する
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧6.5 kVで一様
に帯電後、He−Neレーザ情報を書き込み。
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧6.5 kVで一様
に帯電後、He−Neレーザ情報を書き込み。
上記現像剤を用いて磁気ブラシ方式によシ反転現像した
。ついで連続紙にトナー像を転写せしめ。
。ついで連続紙にトナー像を転写せしめ。
加圧、加熱ロール定着装置で定着を行い評価したところ
、カブリ濃度0.08.印字濃度1.4とカブリがない
濃度が高いオフセットのない定着性の良好な画像が得ら
れた。次にトナーを補給しながら連続現像、転写及び定
着を繰り返しておこなったところ、約0.5時間はどで
0.65と著しく印字濃度が低下した。
、カブリ濃度0.08.印字濃度1.4とカブリがない
濃度が高いオフセットのない定着性の良好な画像が得ら
れた。次にトナーを補給しながら連続現像、転写及び定
着を繰り返しておこなったところ、約0.5時間はどで
0.65と著しく印字濃度が低下した。
比較例2
スチレン40重量部、メタクリル酸ブチル55重量部及
びメタクリル酸メチル5重量部1重合開始剤トしてベン
ゾイルパーオキサイド2重量部を実施例1と同様の水性
媒体200重量部に加え。
びメタクリル酸メチル5重量部1重合開始剤トしてベン
ゾイルパーオキサイド2重量部を実施例1と同様の水性
媒体200重量部に加え。
M浅型合法によシ共重合せしめて、軟化点が125℃、
ガラス転移温度が55℃、還元粘度が0.28dl/g
、残存単量体が0.1重量%の共重合体を得た。
ガラス転移温度が55℃、還元粘度が0.28dl/g
、残存単量体が0.1重量%の共重合体を得た。
上記共重合体88重量部、スビロンブラックTRH1,
i[j1部及びポリプロピレンワックス2重量部を用い
て軟化点が135℃、ガラス転移温度μmのトナーを製
造した。
i[j1部及びポリプロピレンワックス2重量部を用い
て軟化点が135℃、ガラス転移温度μmのトナーを製
造した。
上記したトナーZO31[31部が見掛は密度が2−7
29/(J”、飽和磁化60 emu/g、 37〜1
77 μmの粒径含有量が95.8重i%以上であるほ
ぼ球状のZn−Cu系フェライトキャリヤ930重量部
からなる現像剤をv4製した。摩擦帯電量はトナー1g
当シー16.5μCで・あった。
29/(J”、飽和磁化60 emu/g、 37〜1
77 μmの粒径含有量が95.8重i%以上であるほ
ぼ球状のZn−Cu系フェライトキャリヤ930重量部
からなる現像剤をv4製した。摩擦帯電量はトナー1g
当シー16.5μCで・あった。
周速約70CQl/Sで回転する有機光導電層を有する
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧6.5 kVで一様
に帯電後、 He−Neレーザで情報を書き込み。
電子写真感光体ドラムをコロナ電圧6.5 kVで一様
に帯電後、 He−Neレーザで情報を書き込み。
上記現像剤を用いて磁気ブラシ方式により反転現像した
。ついで連続紙にトナー像を転写せしめ加圧、加熱定着
装置で定着を行い評価したところ。
。ついで連続紙にトナー像を転写せしめ加圧、加熱定着
装置で定着を行い評価したところ。
カブリ濃度O,OS、印字濃度1.35.カブリがない
印字濃度が高い画像が得られた。しかしオフセットが生
じた。次に、トナー補給しながら、現像および転写のみ
を繰シ返しおこなったところ約0゜0.5時間はどで印
字濃度が低下し、トナー飛散が発生した。
印字濃度が高い画像が得られた。しかしオフセットが生
じた。次に、トナー補給しながら、現像および転写のみ
を繰シ返しおこなったところ約0゜0.5時間はどで印
字濃度が低下し、トナー飛散が発生した。
比較例3
実施例1で得たトナー4.2重量部及び見掛は密度力1
5 g/am” 、固有抵抗力5.I X 10’Q・
cm。
5 g/am” 、固有抵抗力5.I X 10’Q・
cm。
飽和磁化70 emu/g 、 74〜177 /j
mの粒径含有量が98重is以上であるほぼ球状のNi
−Zn系フェライトキャリヤ95.8M、を部から現像
剤を調製した。摩擦帯電量はトナー1g当たり。
mの粒径含有量が98重is以上であるほぼ球状のNi
−Zn系フェライトキャリヤ95.8M、を部から現像
剤を調製した。摩擦帯電量はトナー1g当たり。
−9,2μCであった。
周速約70an/Sで回転する感光体ドラムをコロナ電
圧6.5 kVで一様に帯電後、He−Neレーザで情
報を書き込み上記現像剤を用いて磁気ブラシ方式によシ
反転現像した。ついで連続紙にトナー像を転写せしめ加
圧、加熱ロール定着装置で定着を行い評価した。その結
果、カブリ濃度0.09゜印字濃度0.9とカブリはな
いが画像濃度が低かった。次にトナー補給しながら現像
、転写および定着を繰シ返しおこなったところ、約20
分はどでカブリ濃度α22.印字濃度0.67と画像濃
度が著しく低下し、トナー飛散が起こシ始めた。
圧6.5 kVで一様に帯電後、He−Neレーザで情
報を書き込み上記現像剤を用いて磁気ブラシ方式によシ
反転現像した。ついで連続紙にトナー像を転写せしめ加
圧、加熱ロール定着装置で定着を行い評価した。その結
果、カブリ濃度0.09゜印字濃度0.9とカブリはな
いが画像濃度が低かった。次にトナー補給しながら現像
、転写および定着を繰シ返しおこなったところ、約20
分はどでカブリ濃度α22.印字濃度0.67と画像濃
度が著しく低下し、トナー飛散が起こシ始めた。
比較例4
実施例1で得たトナーZOJli部と見掛は密度が23
g/cx?、飽和磁化55 emu / g s 3
7〜177μmの粒径含有量が95.83量−以上であ
るほぼ球状のZn −Cu系フェライトキャリヤ98.
0重量部からなる現像剤を調製した。摩擦帯電量は゛ト
ナー1g当り−9,5μCであった。
g/cx?、飽和磁化55 emu / g s 3
7〜177μmの粒径含有量が95.83量−以上であ
るほぼ球状のZn −Cu系フェライトキャリヤ98.
0重量部からなる現像剤を調製した。摩擦帯電量は゛ト
ナー1g当り−9,5μCであった。
周速70crIA/Sで回転する感光体ドラムをコロナ
電圧a 5 kVで一様に帯電後、 He−Heレーザ
で情報を書き込み、上記現像剤を用いて磁気ブラシ方式
によシ反転現像した。ついで連続紙にトナー像を転写せ
しめ、加圧、加熱ロール定着装置で定着を行った。その
結果、キャリヤの飛散並びに感光体へのキャリヤ及び/
又は現像剤の移動、同伴が発生し9画像は得られなかっ
た。
電圧a 5 kVで一様に帯電後、 He−Heレーザ
で情報を書き込み、上記現像剤を用いて磁気ブラシ方式
によシ反転現像した。ついで連続紙にトナー像を転写せ
しめ、加圧、加熱ロール定着装置で定着を行った。その
結果、キャリヤの飛散並びに感光体へのキャリヤ及び/
又は現像剤の移動、同伴が発生し9画像は得られなかっ
た。
(発明の効果)
本発明によれば従来問題とされていた帯電量の不均一に
よるトナー飛散やカブリの問題のみならず、現像剤の疲
労劣化の問題をも解決できる。また、高速迅速定着も可
能であると同時に有機光゛導電体層を有する電子写真用
感光体に適する。
よるトナー飛散やカブリの問題のみならず、現像剤の疲
労劣化の問題をも解決できる。また、高速迅速定着も可
能であると同時に有機光゛導電体層を有する電子写真用
感光体に適する。
第1図は、熱拡散率測定装置の1例の概要図である。
符号の説明
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、(イ)一般式( I ): ▲数式、化学式、表等があります▼ (但し、式中R_1は水素又はメチル基であり、R_2
は水素又は炭素数1〜4のアルキル基である)で表わさ
れる単量体50〜70重量%、 (ロ)一般式(II): ▲数式、化学式、表等があります▼(II) (但し、式中R_3は水素又はメチル基であり、R_4
は炭素数1〜12のアルキル基である)で表わされる単
量体50〜30重量% 及び (ハ)その他の共重合可能な単量体0〜30重量% からなり、軟化点が110〜180℃、ガラス転移温度
が55〜90℃、還元粘度が0.2〜0.7dl/gで
あり、残存単量体及び/又は残存溶剤の含有量が0.1
5重量%以下である共重合体を含む結着樹脂(a)71
.0〜94.4重量% 含金属アゾ染料(b)0.5〜4.0重量%着色剤(c
)5〜15.0重量% 並びに 離形剤(d)0.1〜10.0重量% を含有し、構造粘性指数Nが1.0〜2.0、構造粘性
を表わす定数αが8.0×10^−^5〜3.0×10
^−^9であるトナー(A)と、見掛け密度が2.6〜
3.0g/cm^3、飽和磁化が60〜70emμ/g
であるZn−Cu系フェライトキャリヤ(B)とからな
り、トナー1g当りの電荷量で表わした摩擦帯電量の飽
和値が−10〜−36μcである反転現像用乾式二成分
現像剤。 2、トナー(A)の熱拡散率が2.0×10^−^4〜
7.5×10^−^4m^2/時間である請求項第1項
記載の反転現像用乾式二成分現像剤。 3、Zn−Cu系フェライトキャリヤ(B)の、Fe_
2O_3成分とその他の金属酸化物成分のモル比が、そ
の他の金属酸化物成分/Fe_2O_3成分で0.42
〜0.85である請求項第1項又は第2項記載の反転現
像用乾式二成分現像剤。 4、トナー(A)0.5〜4.5重量%及びZn−Cu
系フェライトキャリヤ(B)95.5〜99.5重量%
よりなる請求項第1項、第2項又は第3項記載の反転現
像用乾式二成分現像剤。 5、有機光導電体上に、静電潜像を形成し、次いで、請
求項第1項、第2項、第3項又は第4項記載の反転現像
用乾式二成分現像剤と接触させて顕像化し、支持体に転
写し、定着する画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63143939A JPH021873A (ja) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | 反転現像用乾式二成分現像剤及び画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63143939A JPH021873A (ja) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | 反転現像用乾式二成分現像剤及び画像形成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH021873A true JPH021873A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=15350581
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63143939A Pending JPH021873A (ja) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | 反転現像用乾式二成分現像剤及び画像形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH021873A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100423842C (zh) * | 2006-12-11 | 2008-10-08 | 锦州世琪机械有限公司 | 微调式荞麦脱壳机 |
-
1988
- 1988-06-10 JP JP63143939A patent/JPH021873A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100423842C (zh) * | 2006-12-11 | 2008-10-08 | 锦州世琪机械有限公司 | 微调式荞麦脱壳机 |
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