JPH02188418A - 熱膨張性黒鉛 - Google Patents
熱膨張性黒鉛Info
- Publication number
- JPH02188418A JPH02188418A JP1008343A JP834389A JPH02188418A JP H02188418 A JPH02188418 A JP H02188418A JP 1008343 A JP1008343 A JP 1008343A JP 834389 A JP834389 A JP 834389A JP H02188418 A JPH02188418 A JP H02188418A
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- JP
- Japan
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- graphite
- acid
- alkaline earth
- thermally expandable
- earth metal
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は熱膨張性黒鉛に関する。熱膨張性黒鉛は、高温
に加熱すると瞬時に元の体積の数十倍から数百倍に膨張
し、これをプレスすることによりバインダーを使用する
ことなく可撓性に優れた黒鉛シートか得られることから
工業的に重要な素材としてよ（知られている。
に加熱すると瞬時に元の体積の数十倍から数百倍に膨張
し、これをプレスすることによりバインダーを使用する
ことなく可撓性に優れた黒鉛シートか得られることから
工業的に重要な素材としてよ（知られている。
熱膨張性黒鉛は、通常、天然黒鉛、熱分解黒鉛、キッシ
ュ黒鉛などの黒鉛を、濃硫酸と強い酸化剤との混合物で
処理（以下、この処理を酸処理という）した後、水洗し
、乾燥することによって得られる。酸処理方法としては
、濃硫酸に硝酸及びその塩を併用する方法（特公昭５４
−２５９１３号）Ｍ他剤として過マンガン酸カリ（特開
昭５５−９５６０９号）、過ハロゲン酸塩（特開昭５１
−９６７９３号）を用いる方法、或は黒鉛を電解反応に
より陽極酸化を行なう方法（特公昭５６−１８３５２号
）が知られている。
ュ黒鉛などの黒鉛を、濃硫酸と強い酸化剤との混合物で
処理（以下、この処理を酸処理という）した後、水洗し
、乾燥することによって得られる。酸処理方法としては
、濃硫酸に硝酸及びその塩を併用する方法（特公昭５４
−２５９１３号）Ｍ他剤として過マンガン酸カリ（特開
昭５５−９５６０９号）、過ハロゲン酸塩（特開昭５１
−９６７９３号）を用いる方法、或は黒鉛を電解反応に
より陽極酸化を行なう方法（特公昭５６−１８３５２号
）が知られている。
このようにして得られた熱膨張性黒鉛を加工するには、
黒鉛の膨張性を高め、さらに膨張時に発生する硫酸を含
む酸性ガスを除去するために熱膨張性黒鉛を８００〜１
５００℃の高温下に数秒〜数十秒間滞留させることが必
要であるが、その際、黒鉛成分の燃焼に起因すると考え
られる製品の歩留りの低下という問題が生じる。即ち、
熱膨張性黒鉛は５００℃程度の温度では空気雰囲気中で
ゆるやかに酸化され、７００℃程度になると明らかに重
量減少が認められる程度に燃焼する。本明細書では、こ
の重ｔＸ少の程度を「耐酸化性」といつＯ 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは高温処理の際に重量減少の少ない熱膨張性
黒鉛、即ち、耐酸化性の優れた熱膨張性黒鉛につき鋭意
検討を重ねた結果、熱膨張性黒鉛にアルカリ土類金属化
合物を含有させることにより上述の課題を解決しうろこ
とを見出した。即ち本発明はアルカリ土類金属の酸化物
、水酸化物、無機酸塩、有機酸塩よりなる群から選ばれ
た少なくとも一種のアルカリ土類金属化合物を含有して
いるこ上を特徴とする熱膨張性黒鉛を要旨とするもので
ある。
黒鉛の膨張性を高め、さらに膨張時に発生する硫酸を含
む酸性ガスを除去するために熱膨張性黒鉛を８００〜１
５００℃の高温下に数秒〜数十秒間滞留させることが必
要であるが、その際、黒鉛成分の燃焼に起因すると考え
られる製品の歩留りの低下という問題が生じる。即ち、
熱膨張性黒鉛は５００℃程度の温度では空気雰囲気中で
ゆるやかに酸化され、７００℃程度になると明らかに重
量減少が認められる程度に燃焼する。本明細書では、こ
の重ｔＸ少の程度を「耐酸化性」といつＯ 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは高温処理の際に重量減少の少ない熱膨張性
黒鉛、即ち、耐酸化性の優れた熱膨張性黒鉛につき鋭意
検討を重ねた結果、熱膨張性黒鉛にアルカリ土類金属化
合物を含有させることにより上述の課題を解決しうろこ
とを見出した。即ち本発明はアルカリ土類金属の酸化物
、水酸化物、無機酸塩、有機酸塩よりなる群から選ばれ
た少なくとも一種のアルカリ土類金属化合物を含有して
いるこ上を特徴とする熱膨張性黒鉛を要旨とするもので
ある。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の熱膨張性黒鉛はアルカリ土類金属化合物を含有
するものである。アルカリ土類金属化合物としてはＭｇ
、Ｃａ、Ｂａの酸化物、水酸化物、硫酸、硝酸、塩酸、
炭酸、リン酸、珪酸等の無機酸の塩、ギ酸、酢酸、シュ
ウ酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸等の有機酸の塩が挙
げられる。これらの中ではＣａ及びＢａの水酸化物、硫
酸塩、炭酸塩、硝酸塩が好ましい。
するものである。アルカリ土類金属化合物としてはＭｇ
、Ｃａ、Ｂａの酸化物、水酸化物、硫酸、硝酸、塩酸、
炭酸、リン酸、珪酸等の無機酸の塩、ギ酸、酢酸、シュ
ウ酸、コハク酸、酒石酸、クエン酸等の有機酸の塩が挙
げられる。これらの中ではＣａ及びＢａの水酸化物、硫
酸塩、炭酸塩、硝酸塩が好ましい。
本発明の熱膨張黒鉛は、例えば、約２０〜１００メツシ
ユに粉砕された黒鉛を、９８％硫酸と６０％過酸化水素
水の混合物中に添加し、４５℃以下の温度で１０〜３０
分接触させて酸処理を行ない、生成物を水洗し、濾別し
た後乾燥する際、水洗工程或は水洗してから濾別後にア
ルカリ土類金属化合物を黒鉛と接触させることにより製
造される。即ち、酸処理後の黒鉛を水洗する際、水洗の
最終工程で、アルカリ土類金属化合物を添加するか、水
洗後濾過した湿潤状態の黒鉛のケーキに、粒状或は粉砕
したアルカリ土類金属化合物を添加混合することにより
、アルカリ土類金属化合物を黒鉛に含有させる。
ユに粉砕された黒鉛を、９８％硫酸と６０％過酸化水素
水の混合物中に添加し、４５℃以下の温度で１０〜３０
分接触させて酸処理を行ない、生成物を水洗し、濾別し
た後乾燥する際、水洗工程或は水洗してから濾別後にア
ルカリ土類金属化合物を黒鉛と接触させることにより製
造される。即ち、酸処理後の黒鉛を水洗する際、水洗の
最終工程で、アルカリ土類金属化合物を添加するか、水
洗後濾過した湿潤状態の黒鉛のケーキに、粒状或は粉砕
したアルカリ土類金属化合物を添加混合することにより
、アルカリ土類金属化合物を黒鉛に含有させる。
アルカリ土類金属化゛合物は上記のような粒状あるいは
粉状のものをそのまま、或は水と混合したもの、または
メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル等のエス
テル類、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素等の有機
溶媒に溶解或は分散させて黒鉛と接触させる。
粉状のものをそのまま、或は水と混合したもの、または
メタノール、エタノール等のアルコール類、アセトン、
メチルエチルケトン等のケトン類、酢酸メチル等のエス
テル類、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素等の有機
溶媒に溶解或は分散させて黒鉛と接触させる。
この際、アルカリ土類金属化合物は、熱膨張性黒鉛に含
まれる遊離硫酸との反応により形成されるアルカリ土類
金属の硫酸塩として黒鉛に付着した状態で含有されるが
、一部は過剰のアルカリ土類金属化合物が付着物として
含有されていてもよい。なお、本発明でいう「′ｔ１離
硫酸」とは黒鉛の内部にとりこまれ黒鉛層間化合物を形
成している硫酸以外の付着硫酸を意味する。
まれる遊離硫酸との反応により形成されるアルカリ土類
金属の硫酸塩として黒鉛に付着した状態で含有されるが
、一部は過剰のアルカリ土類金属化合物が付着物として
含有されていてもよい。なお、本発明でいう「′ｔ１離
硫酸」とは黒鉛の内部にとりこまれ黒鉛層間化合物を形
成している硫酸以外の付着硫酸を意味する。
本発明の熱膨張性黒鉛の製造法の好ましい態様としては
、原料黒鉛を酸処理後、酸処理生成物を洗浄する際、被
洗浄物固形分に対し、遊離硫酸の量がＩ ｍｏｌ／ｋｇ
以下となるまで洗浄し、濾別して得られる湿潤状のケー
キをアルカリ土類金属水酸化物と水との混合物と混合し
た後濾別し、次いで乾燥するか、或はアルカリ土類金属
水酸物と水との混合物を添加後、濾別せずに撹拌しなが
ら乾燥させる方法が挙げられる。
、原料黒鉛を酸処理後、酸処理生成物を洗浄する際、被
洗浄物固形分に対し、遊離硫酸の量がＩ ｍｏｌ／ｋｇ
以下となるまで洗浄し、濾別して得られる湿潤状のケー
キをアルカリ土類金属水酸化物と水との混合物と混合し
た後濾別し、次いで乾燥するか、或はアルカリ土類金属
水酸物と水との混合物を添加後、濾別せずに撹拌しなが
ら乾燥させる方法が挙げられる。
この際、酸処理生成物の洗浄を、被洗浄物固形分に対す
る遊離硫酸の量が１ｍｏｌ／ｋｇ以下となるまで行なわ
ずにアルカリ土類金属水酸化物と接触させると、原料黒
鉛に含有されていたＦｅ等の各種元素が、黒鉛の酸処理
により酸処理液中に溶出し、これらがアルカリ土類金属
水酸化物と反応して、水酸化物を形成し、熱膨張性黒鉛
の特性を低下させるばかりでなく、酸処理生成物を水洗
後濾過する際に濾材の目づまりを引き起こし、濾過性を
低下させることがあるので好ましくない。
る遊離硫酸の量が１ｍｏｌ／ｋｇ以下となるまで行なわ
ずにアルカリ土類金属水酸化物と接触させると、原料黒
鉛に含有されていたＦｅ等の各種元素が、黒鉛の酸処理
により酸処理液中に溶出し、これらがアルカリ土類金属
水酸化物と反応して、水酸化物を形成し、熱膨張性黒鉛
の特性を低下させるばかりでなく、酸処理生成物を水洗
後濾過する際に濾材の目づまりを引き起こし、濾過性を
低下させることがあるので好ましくない。
アルカリ土類金属化合物の含有量は、元素の種類或いは
熱膨張黒鉛中に含有される遊離硫酸の量によっても異な
るが、アルカリ土類金属として０゜１〜ｌＯ重量％の範
囲で含有されていることが好ましい。
熱膨張黒鉛中に含有される遊離硫酸の量によっても異な
るが、アルカリ土類金属として０゜１〜ｌＯ重量％の範
囲で含有されていることが好ましい。
アルカリ土類金属の含有量が０．１重世％未満では熱膨
張性黒鉛の耐酸化性の向上が十分でなく、一方、１０重
量％を超えても含有量に見合う効果が発現されないこと
があり、かつ、経済性の点からも好ましくない。
張性黒鉛の耐酸化性の向上が十分でなく、一方、１０重
量％を超えても含有量に見合う効果が発現されないこと
があり、かつ、経済性の点からも好ましくない。
本発明において、熱膨張性黒鉛中の遊離硫酸の量、アル
カリ土類金属の量及び耐酸化性の測定は次のようにして
行なった。
カリ土類金属の量及び耐酸化性の測定は次のようにして
行なった。
熱膨張性黒鉛５ｇを熱風循環式乾燥器中で１０５℃で２
時間乾燥後、デシケーク−中で冷却したものを水に分散
させた状態で約１０分間保持した後、アルカリ滴定によ
り測定する。水分散液の濃度は１〜５重量％にすること
がアルカリ滴定操作上好ましい。
時間乾燥後、デシケーク−中で冷却したものを水に分散
させた状態で約１０分間保持した後、アルカリ滴定によ
り測定する。水分散液の濃度は１〜５重量％にすること
がアルカリ滴定操作上好ましい。
（ｌｌＢａ元素の場合
試料約１ｇを容量１００ｍｌの白金皿にとり、精秤した
後電気マツフル炉中に４００℃で５〜１０分間保持し、
次いで炉温を８００℃に昇温しで約５時間保持して燃焼
、灰化する。灰化物を放冷後、これに濃硫酸２〜３滴及
びフン酸約１０ｍｌを加え加熱乾固させ、天分中のシリ
カ分をＳｉＦ４として揮発させて除去する。この操作を
３回くり返した後、得られた固形物に１８Ｎ塩酸を約２
０ｍｌ加えて加熱し、塩酸可溶分を溶出させ、１ｋ５−
Ｃの濾紙を用いて濾別する。残渣を１８Ｎ塩酸及び温水
で洗浄後、濾紙とともに磁性坩堝に入れて燃焼し、常法
に従って硫酸バリウムとして分析し、Ｂａの量を測定す
る。
後電気マツフル炉中に４００℃で５〜１０分間保持し、
次いで炉温を８００℃に昇温しで約５時間保持して燃焼
、灰化する。灰化物を放冷後、これに濃硫酸２〜３滴及
びフン酸約１０ｍｌを加え加熱乾固させ、天分中のシリ
カ分をＳｉＦ４として揮発させて除去する。この操作を
３回くり返した後、得られた固形物に１８Ｎ塩酸を約２
０ｍｌ加えて加熱し、塩酸可溶分を溶出させ、１ｋ５−
Ｃの濾紙を用いて濾別する。残渣を１８Ｎ塩酸及び温水
で洗浄後、濾紙とともに磁性坩堝に入れて燃焼し、常法
に従って硫酸バリウムとして分析し、Ｂａの量を測定す
る。
（２）Ｃａ元素及びＭｇ元素の場合
試料約１ｇを精秤し、５０ｍｌの５Ｎ塩酸を加えて１０
分間加熱し、冷却後容１１００ｍｌのメスフラスコでメ
スアップする。次いで階１３１濾祇で濾過した濾液を水
で希釈し、原子吸光分析によりＣａ及びＭｇの濃度を測
定する。
分間加熱し、冷却後容１１００ｍｌのメスフラスコでメ
スアップする。次いで階１３１濾祇で濾過した濾液を水
で希釈し、原子吸光分析によりＣａ及びＭｇの濃度を測
定する。
（１）熱膨張性黒鉛５ｇを１０５℃に設定された熱風循
環式乾燥器中に２時間保持する。
環式乾燥器中に２時間保持する。
（２１（１）の処理を施した熱膨張性黒鉛１ｇを容ｆｆ
１ｌＱ Ｑｍｊ！の白金皿にとり、４００℃に設定され
た電気マツフル炉中に４５分間保持した後、炉よりとり
出し、デシケータ−中で３０分間放冷する。
１ｌＱ Ｑｍｊ！の白金皿にとり、４００℃に設定され
た電気マツフル炉中に４５分間保持した後、炉よりとり
出し、デシケータ−中で３０分間放冷する。
（３） （２１の処理後の熱膨張性黒鉛を７５０℃に
設定された電気マツフル炉に５分間保持した後、炉より
とり出し、デシケータ−中で１時間放冷する。このよう
に熱膨張性黒鉛を５分間加熱し、１時間放冷する操作を
繰返し、加熱時間の積算時間が１５分（加熱回数が３回
目）のときの放冷後の重量（ｍ、）及び３０分（加熱回
数が６回目）のときの放冷後の重Ｍ （ｍｚ ）を測定
し、次式のように加熱積算時間が１５分から３０分に至
る１５分間の重量減少速度を計算し、耐酸化性を示すパ
ラメーターとする。
設定された電気マツフル炉に５分間保持した後、炉より
とり出し、デシケータ−中で１時間放冷する。このよう
に熱膨張性黒鉛を５分間加熱し、１時間放冷する操作を
繰返し、加熱時間の積算時間が１５分（加熱回数が３回
目）のときの放冷後の重量（ｍ、）及び３０分（加熱回
数が６回目）のときの放冷後の重Ｍ （ｍｚ ）を測定
し、次式のように加熱積算時間が１５分から３０分に至
る１５分間の重量減少速度を計算し、耐酸化性を示すパ
ラメーターとする。
重量減少速度が小さいほど耐酸化性が優れていることを
表わす。
表わす。
次に実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。なお、実施例中、部は重量部を示す。
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。なお、実施例中、部は重量部を示す。
実施例１〜６、比較例１〜３
固定炭素分９０％、灰分８％のカナダ産出の天然鱗片状
黒鉛（粒度：３６〜８０メツシユ）４００部を、９８％
硫酸１５００部と６０％過酸化水素水２０部の混合液に
加えて３０〜３５℃で１５分間反応させた。次いで反応
生成物に３０％硫酸１５００部を加えて希釈した後、ガ
ラス繊維濾紙（ＧＡｌｏｏ）を用いて吸引濾過した。得
られた残渣から５０部づつを６回に分けてとり、それぞ
れを６００部の水中に加えて３０秒間攪拌し洗浄した後
吸引濾過した。得られた６種類の残渣の各々からそれぞ
れ５部をとり、これらを熱風循環式乾燥器中で１０５℃
で２時間乾燥したものについてアルカリ滴定を行ない、
遊離硫酸の含有量を測定した。
黒鉛（粒度：３６〜８０メツシユ）４００部を、９８％
硫酸１５００部と６０％過酸化水素水２０部の混合液に
加えて３０〜３５℃で１５分間反応させた。次いで反応
生成物に３０％硫酸１５００部を加えて希釈した後、ガ
ラス繊維濾紙（ＧＡｌｏｏ）を用いて吸引濾過した。得
られた残渣から５０部づつを６回に分けてとり、それぞ
れを６００部の水中に加えて３０秒間攪拌し洗浄した後
吸引濾過した。得られた６種類の残渣の各々からそれぞ
れ５部をとり、これらを熱風循環式乾燥器中で１０５℃
で２時間乾燥したものについてアルカリ滴定を行ない、
遊離硫酸の含有量を測定した。
５部を分取した残りの残渣６種類のうち、４種類につい
てそれぞれ４０部をとり、乾燥処理を施さずにこれに１
０００部の水と第１表に示す種類及び量のアルカリ土類
金属化合物との混合物を加えて１０分間攪拌した後、ガ
ラス繊維濾紙（ＧＡｌｏｏ）を用いて吸引濾過し、得ら
れた残渣を熱風ｗｉ環式乾燥器中で１０５℃で９０分間
乾燥して熱膨張性黒鉛を得た。（実施例１〜４）また、
前記６種類の残渣の残りの２種類に対しては乾燥処理を
施さずに、それぞれに第１表に示す量の硝酸カルシウム
・４水塩（実施例５）及び炭酸カルシウム（実施例６）
を各々２０部のメタノール中ですりつぶして得られたス
ラリーを添加し、約１００℃のホットプレート上で攪拌
しながら乾燥した後、さらに熱風循環式乾燥話中で１０
５℃で２時間加熱して熱膨張性黒鉛を得た。
てそれぞれ４０部をとり、乾燥処理を施さずにこれに１
０００部の水と第１表に示す種類及び量のアルカリ土類
金属化合物との混合物を加えて１０分間攪拌した後、ガ
ラス繊維濾紙（ＧＡｌｏｏ）を用いて吸引濾過し、得ら
れた残渣を熱風ｗｉ環式乾燥器中で１０５℃で９０分間
乾燥して熱膨張性黒鉛を得た。（実施例１〜４）また、
前記６種類の残渣の残りの２種類に対しては乾燥処理を
施さずに、それぞれに第１表に示す量の硝酸カルシウム
・４水塩（実施例５）及び炭酸カルシウム（実施例６）
を各々２０部のメタノール中ですりつぶして得られたス
ラリーを添加し、約１００℃のホットプレート上で攪拌
しながら乾燥した後、さらに熱風循環式乾燥話中で１０
５℃で２時間加熱して熱膨張性黒鉛を得た。
一方、実施例１〜６と同様に原料黒鉛を酸処理後水洗、
濾過した残渣に、アルカリ土類金属化合物を添加せずに
乾燥させるか（比較例工）、或はアルカリ土類金属化合
物の代りにＮ１５苛性ソーダ水溶液（比較例２）又はＮ
１５アンモニア水（比較例３）を添加して熱膨張性黒鉛
を得た。
濾過した残渣に、アルカリ土類金属化合物を添加せずに
乾燥させるか（比較例工）、或はアルカリ土類金属化合
物の代りにＮ１５苛性ソーダ水溶液（比較例２）又はＮ
１５アンモニア水（比較例３）を添加して熱膨張性黒鉛
を得た。
得られた熱膨張性黒鉛について、前述の方法に従ってア
ルカリ土類金属の含有量及び耐酸化性を測定した。結果
を第１表に示す。
ルカリ土類金属の含有量及び耐酸化性を測定した。結果
を第１表に示す。
なお、比較例２の熱膨張性黒鉛については、その１ｇを
１００ｍ１のメスフラスコにとり、５０ｍ２の脱イオン
水を加えて１０分間振盪した後、脱イオン水を加えて１
００ｍｌにメスアップし、隘１３１の濾紙で濾過し、濾
液に塩酸を加えて常法に従い原子吸光分析によりＮａの
含有量を測定した。
１００ｍ１のメスフラスコにとり、５０ｍ２の脱イオン
水を加えて１０分間振盪した後、脱イオン水を加えて１
００ｍｌにメスアップし、隘１３１の濾紙で濾過し、濾
液に塩酸を加えて常法に従い原子吸光分析によりＮａの
含有量を測定した。
本発明の熱膨張性黒鉛は、高温下で膨張させる際、酸化
燃焼による重量減少が少なく、これを可撓性黒鉛シート
等に加工する際の製品の歩留りが向上する。
燃焼による重量減少が少なく、これを可撓性黒鉛シート
等に加工する際の製品の歩留りが向上する。
Claims (1)
- １、アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、無機酸塩及
び有機酸塩よりなる群から選ばれた少なくとも１種のア
ルカリ土類金属化合物を含有していることを特徴とする
熱膨張性黒鉛。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1008343A JPH02188418A (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | 熱膨張性黒鉛 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1008343A JPH02188418A (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | 熱膨張性黒鉛 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02188418A true JPH02188418A (ja) | 1990-07-24 |
Family
ID=11690568
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1008343A Pending JPH02188418A (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | 熱膨張性黒鉛 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02188418A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6406612B1 (en) | 1999-05-20 | 2002-06-18 | Graftech Inc. | Expandable graphite and method |
| US6669919B1 (en) | 2000-11-16 | 2003-12-30 | Advanced Energy Technology Inc. | Intercalated graphite flakes exhibiting improved expansion characteristics and process therefor |
| JP2004182593A (ja) * | 2002-12-05 | 2004-07-02 | Hilti Ag | 熱により膨張自在の硫酸・グラファイト粒子の膨張特性を制御する方法およびその使用法 |
| JP2007063434A (ja) * | 2005-08-31 | 2007-03-15 | Air Water Inc | 難燃性重合体組成物 |
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| JPS583966B2 (ja) * | 1979-10-29 | 1983-01-24 | 日本黒鉛工業株式会社 | 高温パッキング用黒鉛圧縮成形体の製造方法 |
| JPS6369705A (ja) * | 1986-09-12 | 1988-03-29 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 膨張黒鉛の製造方法 |
-
1989
- 1989-01-17 JP JP1008343A patent/JPH02188418A/ja active Pending
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