JPH021884A - Transferred image forming method - Google Patents
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Landscapes
- Electrophotography Using Other Than Carlson'S Method (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
- Color Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は転写画像の形成方法に関し、詳しくは、フォト
ポリマー法を用いたカラープルーフの作成等に好適な転
写画像の形成方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a method for forming a transferred image, and more particularly, to a method for forming a transferred image suitable for creating a color proof using a photopolymer method.
[発明の背景]
カラー原稿からPS版等の製版材料を用いた印刷版を作
成し、多数枚の印刷を行う場合、カラー原稿からカラー
スキャナー等を用いて通常4色の網ネガ(又は網ポジ)
を作成した後、貼込み、返し、レタッチ等の工程を経て
、4色の1枚ポジを作成し1校正刷りを行って仕上りを
確認したうえで本刷りを行っている。この場合1.ir
qネガ又は網ポジの作成工程ではスキャナー分解のチエ
ツク、1枚ポジの作成工程では貼込み等のチエツク、校
正刷り工程では印刷の発注者の確認などのチェッりa能
が良好な印刷の仕上りのために必要であり、この目的の
ためにカラープルーフフを作成してチエツクすることが
行われている。このカラープルーフ作成のだめの感光材
11としては、銀塩写真方式の感光材料、電子写真方式
の感光材料、フォトポリマーを用いた感光材料などが知
られており、色画像としてトナー顔料、染料などを用い
るものがあり、その使用目的に応じてネガ−ポジ方式、
ポジーポジ方式の両方がある。[Background of the Invention] When printing a large number of sheets by creating a printing plate using a plate-making material such as a PS plate from a color original, the color original is usually converted into a four-color halftone negative (or halftone positive) using a color scanner or the like. )
After creating the image, we go through processes such as pasting, reversing, and retouching, then create a four-color one-sheet positive, make one proof, check the finished product, and then proceed to final printing. In this case 1. ir
q In the production process of negatives or halftone positives, checking of scanner disassembly, in the production process of single-sheet positives, checking of pasting, etc., in the production process of proof printing, checking of the person who ordered the printing, etc. Color proofs are created and checked for this purpose. As the photosensitive material 11 for producing color proofs, there are known photosensitive materials using silver halide photography, electrophotographic photosensitive materials, and photosensitive materials using photopolymers, and toner pigments, dyes, etc. are used as color images. Depending on the purpose of use, negative-positive method,
There are both positive and positive methods.
本発明は、フォトポリマー(光重合性ポリマー)を用い
た感光材料に像様露光し、コロナ帯電後、トナー現像し
、該トナー像を被転写材料に転写して画像を形成する所
謂ゼロプリンティング法に属する技術である。The present invention is a so-called zero printing method in which a photosensitive material using a photopolymer (photopolymerizable polymer) is imagewise exposed, corona charged, toner developed, and the toner image is transferred to a transfer material to form an image. It is a technology that belongs to
従来、フォトポリマーを感光材料にゼロプリンティング
法によりトナー画像を形成する方法は、特開昭62−2
95081号に開示され、また同公報には、この方法が
小規模の印刷、カラー校正刷りの作成などに用いること
ができる旨、開示されている。Conventionally, a method of forming a toner image using a photopolymer on a photosensitive material by the zero printing method was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-2.
No. 95081, and the publication also discloses that this method can be used for small-scale printing, creating color proofs, etc.
E’AIrAが解決しようとする課題]しかしながら、
上記従来の方法では、露光域と未露光域の電気的抵抗の
差が不充分のため、地汚れを出さない条件では高濃度の
転写像が得られず1反面高温度の転写像を得る条件では
地汚れが出やすい欠点があることが判った。また同一濃
度の転写像を繰り返し再現よく得ることが困難であると
いう欠点があることが判った。Issues that E'AIrA attempts to solve] However,
In the conventional method described above, because the difference in electrical resistance between the exposed and unexposed areas is insufficient, a high-density transferred image cannot be obtained under conditions that do not cause background smudges, but on the other hand, a high-temperature transferred image cannot be obtained. It was found that there is a drawback that dirt easily appears. It has also been found that there is a drawback that it is difficult to repeatedly obtain transferred images of the same density with good reproduction.
このため、カラープルーフとして利用するには性能的に
不充分であるという問題があった。Therefore, there was a problem in that the performance was insufficient for use as a color proof.
そこで本発明は、地汚れがなく高濃度の転写像を得るこ
とができ、且つ同一濃度の転写像を繰り返し再現性よく
得ることができ、カラープルーフとして好適に利用でき
る転写画像の形成方法を提供することを課題とする。Therefore, the present invention provides a method for forming a transferred image that can obtain a high-density transferred image without background smudge, can repeatedly obtain transferred images of the same density with good reproducibility, and can be suitably used as a color proof. The task is to do so.
[課題を解決するだめの手段]
本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果
、光重合開始剤として2−o−置換ヘキサアリールビイ
ミダゾールや2−o−il換ヘキサフェニルビイミダゾ
ールを用いた場合には、露光部と未露光部の電気抵抗の
差が不充分となることを見い出し、更に本発明特有の光
重合開始剤を用いることにより、上記課題を解決しうる
ことを見い出し、本発明を完成するに至ったものである
。[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that 2-o-substituted hexaarylbiimidazole and 2-o-il-substituted hexaphenyl bimidazole are used as photopolymerization initiators. It has been discovered that when imidazole is used, the difference in electrical resistance between exposed and unexposed areas is insufficient, and that the above problem can be solved by using a photopolymerization initiator unique to the present invention. This is the heading that led to the completion of the present invention.
即ち、本発明に係る転写画像の形成方法は。That is, the method for forming a transferred image according to the present invention is as follows.
導電性支持体の上に光重合性組成物含有層を有する画像
形成材料に像様露光し、該光重合性組成物含有層の露光
された区域の電気的抵抗性を増大させ、次いでコロナ帯
電して前記露光された区域に靜電潜像を形成し1次いで
トナーにより現像し、次いで該トナー像を被転写材料に
転写することにより、転写画像を形成する方法において
、前記光重合性組成物含有層に用いられる光重合開始剤
が、下記一般式(r)で表される化合物を少なくとも1
.1含むことを特徴とする。An imaging element having a photopolymerizable composition-containing layer on a conductive support is imagewise exposed to increase the electrical resistivity of the exposed areas of the photopolymerizable composition-containing layer and then corona charged. A method of forming a transferred image by forming a electrostatic latent image on the exposed area, first developing with a toner, and then transferring the toner image to a transfer material, the photopolymerizable composition containing the photopolymerizable composition. The photopolymerization initiator used in the layer contains at least one compound represented by the following general formula (r).
.. 1.
一般式(I)
[式中、Xは水素原子、アルキル基又はアリール基を表
し、Yはフッ末原子、塩素原子又は臭素原子を表し、n
は1〜3の整数を表し、mは1〜2の整数を表し1文は
O又は1を表す。」[作用J
本発明においては、上記一般式(1)の光重合開始剤を
用いることにより、露光された(重合された)領域の電
気抵抗が大さく、十分高い初期電荷を保持し、またその
電荷の減衰率が極めて低く、一方未露光領域の電荷が、
実質的にゼロとなるまでの減衰が早いため、上記課題を
達成しうるのであり、同時に本発明特有の効果を発揮す
るのである。General formula (I) [wherein, X represents a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group, Y represents a fluorine atom, a chlorine atom or a bromine atom, and n
represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 1 to 2, and 1 sentence represents O or 1. "[Action J] In the present invention, by using the photopolymerization initiator of the above general formula (1), the exposed (polymerized) region has a large electrical resistance, maintains a sufficiently high initial charge, and The attenuation rate of the charge is extremely low, while the charge in the unexposed area is
Since the attenuation to substantially zero is fast, the above-mentioned problem can be achieved, and at the same time, the unique effects of the present invention are exhibited.
[具体的構成]
本発明の画像形成材料の構成は、導電性支持体上に光重
合性組成物含有層を設けて成るものである。先ず、これ
らの各層の構成を明らかにする。[Specific Structure] The structure of the image forming material of the present invention is such that a layer containing a photopolymerizable composition is provided on a conductive support. First, the structure of each of these layers will be clarified.
光重合性組成物含有層
本発明の光重合性!ll静物含有層組成は、上記一般式
CI)で表される光重合開始剤、エチレン系不悠和結合
を有する光重合ないし光架橋可能な化合物と、バインダ
ー、必要に応じて増感剤等を含む。Photopolymerizable composition-containing layer of the present invention! The composition of the still life-containing layer includes a photopolymerization initiator represented by the above general formula CI), a photopolymerizable or photocrosslinkable compound having an ethylenic undisturbed bond, a binder, and, if necessary, a sensitizer, etc. include.
上記一般式(I)において、Xは水素原子炭素数1〜6
のアルキル基又はアリール基であるが、特に好ましいア
ルキル基はメチル基、プロピル基であり、アリール基と
してはフェニル基を挙げることができる。In the above general formula (I), X is a hydrogen atom having 1 to 6 carbon atoms.
Among the alkyl or aryl groups, particularly preferred alkyl groups are methyl and propyl groups, and examples of the aryl group include phenyl.
特開昭54−74728号公報及び同55−77742
号公報には、それぞれ2−へコメチル−5−ビニル−1
,3,4−オキサジアゾール化合物、2−トリへロメチ
ルー5−7リールー1.3.4−オキサジアゾール化合
物が開示されているが、フェノール性OH基を含む化合
物の方が溶解性に優れている。JP-A-54-74728 and JP-A-55-77742
In the publication, 2-hecomethyl-5-vinyl-1
, 3,4-oxadiazole compounds, and 2-triheromethyl-5-7ly-1,3,4-oxadiazole compounds, but compounds containing phenolic OH groups have better solubility. ing.
このフェノール性OH基を含む化合物は、例えば、特開
昭55−24113号公報、米国特許4,232,10
8号明細書或いは同4,279,982号明細書に記載
されている合成方法に準じて合成される下記一般式(I
I )又は(m)の化合物のエーテル結合部分を脱アル
キル化(或いは脱アルキレン化)することにより合成さ
れる。Compounds containing this phenolic OH group are disclosed in, for example, JP-A-55-24113, U.S. Pat.
The following general formula (I
It is synthesized by dealkylating (or dealkylenating) the ether bond moiety of the compound I) or (m).
一般式(n )
一般式(III)
上式中、X、 V、文1m及びnは一般式(I)と同義
である。Rは低級のアルキル基又はベンジル基を表す。General formula (n) General formula (III) In the above formula, X, V, the letters 1m and n have the same meanings as in general formula (I). R represents a lower alkyl group or a benzyl group.
一般式(II )及び(III)の化合物のエーテル結
合部分の脱アルキル(或いは脱アルキレン)化反応は、
例えば、 Organic 5yntheses、 C
o11ectvolua+eV 、 412〜414
(1973年)に記載の方法、H,Gereckeら著
、He1vetica ChimicaActa、 5
9.2551〜2557 (1978年)に記載の方法
、E、 H,Vickery ら著、 Journal
ofChemistry、 44.4444〜444
B (1979年)方法、或いはM、 NodeP+著
、Journal ofChemistry、 45.
4275〜427? (1980年)方法等に準じて行
うことができる。The dealkylation (or dealkylenation) reaction of the ether bond moiety of the compounds of general formulas (II) and (III) is as follows:
For example, Organic 5 syntheses, C
o11ectvolua+eV, 412-414
(1973), H. Gerecke et al., He1vetica Chimica Acta, 5.
9.2551-2557 (1978), by E. H. Vickery et al., Journal
ofChemistry, 44.4444-444
B (1979) Method, or M, NodeP+, Journal of Chemistry, 45.
4275-427? (1980) method, etc.
本発明に用いられる一般式CI)で表される光重合開始
剤の具体例を下記に示す。Specific examples of the photopolymerization initiator represented by general formula CI) used in the present invention are shown below.
Organic に記載の Organic に記載の 鮭丞1」いり町筋週 N。Organic described in Organic described in Salmon Jo 1” Irimachisuji Week N.
O 以下余白 O N。O Margin below O N.
・1 No。・1 No.
N00 NOl NO !■ NO 1O NO NO。N00 NOl NO ! ■ NO 1O NO No.
N。N.
上記例示化合物のいくつかについて、以下に合成例を示
す。Synthesis examples of some of the above-mentioned exemplified compounds are shown below.
合成例1
2−トリクロロメチル−5−(p−ヒドロキシスチリル
)−1,3,4−オキサジアゾール(例示化合物No、
l)の合成
17.8gのp−メトキシ桂皮酸と 13.9Hのp−
二トロフェノールを50m文の塩化チオニルと50II
1文のベンゼン中で1時間加8還流した。過胴の塩化チ
オニルとベンゼンを蒸留後書られる固体を水洗した後乾
燥した。実質的に理論量のp−メトキシ桂皮酸p−ニト
ロフェニルエステルを得た。Synthesis Example 1 2-Trichloromethyl-5-(p-hydroxystyryl)-1,3,4-oxadiazole (Exemplary Compound No.
Synthesis of l) 17.8g of p-methoxycinnamic acid and 13.9H of p-
Ditrophenol with 50m thionyl chloride and 50II
The mixture was refluxed for 1 hour in 1 liter of benzene. After distilling off thionyl chloride and benzene, the solid obtained was washed with water and then dried. A substantially theoretical amount of p-methoxycinnamic acid p-nitrophenyl ester was obtained.
p−メトキシa皮酸p′−二トロフェニルエステル18
.0gを80%抱水ヒドラジン11.4gとメタノール
75m文の溶液に添加し、30分間加熱還流した0反応
液を放冷後、トリエチルアミン8.3gを加え、水40
0m1に注加した。無色結晶のp−メトキシ桂皮酸ヒド
ラジド7.8gが析出した。p-Methoxy azoic acid p'-nitrophenyl ester 18
.. 0g was added to a solution of 11.4g of 80% hydrazine hydrate and 75ml of methanol, and heated under reflux for 30 minutes.After allowing the reaction solution to cool, 8.3g of triethylamine was added, and 40ml of water was added.
0ml was added. 7.8 g of p-methoxycinnamic acid hydrazide was precipitated as colorless crystals.
p−メトキシ桂皮酸ヒドラジド19.2gを、ヘキサク
ロルアセトン29.2gとアセトニトリル100mJL
の溶液に加え、20分間加熱還流した0反応液を冷却す
ると無色結晶のN−p−メトキシシンナモイル−N′−
トリクロロアセチルヒドラジド30.1gが析出した。19.2 g of p-methoxycinnamic acid hydrazide, 29.2 g of hexachloroacetone and 100 mJL of acetonitrile
When the reaction mixture was heated under reflux for 20 minutes and cooled, colorless crystals of N-p-methoxycinnamoyl-N'-
30.1 g of trichloroacetyl hydrazide was precipitated.
N−p−メトキシシンナモイル−N′−)リクロロアセ
チルヒドラジド4gとオキシ塩化リン4(Janを3時
間加熱還流後、氷水200gに割り、得られる沈殿をメ
タノールより再結晶して、2−トリクロロメチル5−(
p−メトキシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾー
ル2.5gを得た。After heating and refluxing 4 g of N-p-methoxycinnamoyl-N'-)lichloroacetyl hydrazide and phosphorus oxychloride (Jan) for 3 hours, it was divided into 200 g of ice water, and the resulting precipitate was recrystallized from methanol to obtain 2-trichloro Methyl 5-(
2.5 g of p-methoxystyryl-1,3,4-oxadiazole was obtained.
塩化メチレン20m1に無水塩化アルミニウム18gを
添加し、室温にて攪拌しながら、2−トリクロロメチル
−5−(p−メトキシスチリル)−1,3,4−オキサ
ジアゾール14gを塩化メチレン80mJ1に溶解させ
た溶液を滴下した0滴下後、室温にて7吟間攪拌し1反
応を続けた。Add 18 g of anhydrous aluminum chloride to 20 ml of methylene chloride, and dissolve 14 g of 2-trichloromethyl-5-(p-methoxystyryl)-1,3,4-oxadiazole in 80 ml of methylene chloride while stirring at room temperature. After the solution was added dropwise, one reaction was continued by stirring at room temperature for 7 minutes.
反応液は水冷した水にて水洗した後、減圧下で塩化メチ
レンを留去させた。留去後の残存固体を酢酸エチル、n
−へキサン混合溶媒より再結晶し、2−トリクロロメチ
ル−5−(p−ヒドロキシスチリル)−1,3,4−オ
キサジアゾール(融点179〜180°C) 9.6g
を得た。After washing the reaction solution with water-cooled water, methylene chloride was distilled off under reduced pressure. The remaining solid after distillation was dissolved in ethyl acetate, n
- Recrystallized from hexane mixed solvent, 9.6 g of 2-trichloromethyl-5-(p-hydroxystyryl)-1,3,4-oxadiazole (melting point 179-180°C)
I got it.
合成例2
2−トリクロロメチル−5−(3′、4’−ジヒドロキ
シスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール(例示化
合物No、5)の合成
3.4−メチレンジオキシ桂皮酸28.7g、 p−二
トロフェノール19.3gをトルエン60rmlに加え
、これに塩化チオニル33.1gを滴下した後、2時間
加熱;流した。過剰の塩化チオニル及びトルエンを留去
した後に、3.4−メチレンジオキシ桂皮酸4′−二ト
ロフェニルエステル42.を得た。Synthesis Example 2 Synthesis of 2-trichloromethyl-5-(3',4'-dihydroxystyryl)-1,3,4-oxadiazole (Exemplary Compound No. 5) 3.4-Methylenedioxycinnamic acid 28. 7g of p-nitrophenol and 19.3g of p-nitrophenol were added to 60rml of toluene, and 33.1g of thionyl chloride was added dropwise thereto, followed by heating for 2 hours; After distilling off excess thionyl chloride and toluene, 3.4-methylenedioxycinnamic acid 4'-ditrophenyl ester 42. I got it.
3.4−メチレンジオキシ桂皮酸4′−二トロフェニル
エステル31.3g及び80%抱水ヒドラジン18.8
gをメチルアルコール125mJ1に加え、1時間加熱
還流した。冷却後の反応液を水700m1に投入し、得
られる沈殿を謹別して、3.4−メチレンジオキシ桂皮
酸ヒドラジド!9.7.を得た。3.31.3 g of 4-methylenedioxycinnamic acid 4'-nitrophenyl ester and 18.8 g of 80% hydrazine hydrate
g was added to 125 mJ1 of methyl alcohol, and the mixture was heated under reflux for 1 hour. The cooled reaction solution was poured into 700 ml of water, and the resulting precipitate was carefully separated to obtain 3,4-methylenedioxycinnamic acid hydrazide! 9.7. I got it.
3.4−メチレンジオキシ桂皮酸ヒドラジド17.5g
とへキサクロロアセトン28.3gにアセトニトリル1
00alを加え、30分間加熱還流した0反応液を冷却
することにより N−(3,4−メチレンジオキシシン
ナモイル)−N’−トリクロロアセチルヒドラジド28
.2gを得た。3.4-methylenedioxycinnamic acid hydrazide 17.5g
1 part acetonitrile to 28.3 g hexachloroacetone
N-(3,4-methylenedioxycinnamoyl)-N'-trichloroacetylhydrazide 28 was obtained by adding 00al and cooling the 0 reaction solution, which was heated under reflux for 30 minutes.
.. 2g was obtained.
N−(3,4−メチレンジオキシシンナモイル)−に′
−トリクロロアセチルヒドラジド20.0.にオキシ塩
化リン150mJLを加え、3時間加熱還流後に氷水中
に反応液を投入し、得られる沈殿を性別し、メタノール
より再結晶して、2−トリクロロメチル5−(3′、4
′−メチレンジオキシスチリル)−1,3,4−オキサ
ジアゾールlft、Igを得た。N-(3,4-methylenedioxycinnamoyl)-
-trichloroacetylhydrazide 20.0. 150 mJL of phosphorus oxychloride was added to the solution, and after heating under reflux for 3 hours, the reaction solution was poured into ice water.
'-methylenedioxystyryl)-1,3,4-oxadiazole lft, Ig was obtained.
塩化メチレン20mJ1に無水塩化アルミニウム11g
を添加し、氷冷しながらエタンジチオール5oJLを加
え、これに2−トリクロロメチル−5−(3′。11 g of anhydrous aluminum chloride in 20 mJ1 methylene chloride
was added, 50JL of ethanedithiol was added while cooling on ice, and to this was added 2-trichloromethyl-5-(3').
4′−メチレンジオキシスチリル)−1,3,4−オキ
サジアゾール6.7gを添加した0反応液は室温に戻し
た少さらに3時間反応を続けた1反応液は水冷した水に
て水洗した後、減圧下にて塩化メチレンを留去させ、残
存物を酢酸エチル、n−へキサン混合溶媒より再結晶し
、2−トリクロロメチル−5−(3”、4′−ジヒドロ
キシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾール(融点
183〜185℃) 3.7gを得た。The reaction solution to which 6.7 g of 1,3,4-oxadiazole (4'-methylenedioxystyryl)-1,3,4-oxadiazole was added was returned to room temperature, and the reaction was continued for a further 3 hours.The reaction solution was washed with water-cooled water. After that, methylene chloride was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and n-hexane to give 2-trichloromethyl-5-(3'',4'-dihydroxystyryl)-1. , 3.7 g of 3,4-oxadiazole (melting point 183-185°C) was obtained.
合成例3
2−クロロメチル−5−(p−ヒドロキシスチリル)−
1,3,4−オキサジアゾール(例示化合物No、7)
の合成
合成例1で得られた中間体p−メトキシ桂皮酸ヒドラジ
ド1.9gをモノクロロ酢酸無水物1.7gと酢酸+5
n+1の混合物中で室温下30分間攪拌した。その接水
へ割り、得られる沈殿をメタノールと水の混合溶媒より
再結晶してN−p−メトキシシンナモイル、N′−クロ
ロアセチルヒドラジド0.8gを得た。Synthesis Example 3 2-chloromethyl-5-(p-hydroxystyryl)-
1,3,4-oxadiazole (Exemplary compound No. 7)
1.9 g of the intermediate p-methoxycinnamic acid hydrazide obtained in Synthesis Example 1 was mixed with 1.7 g of monochloroacetic anhydride and acetic acid +5
The mixture was stirred at room temperature for 30 minutes in a mixture of n+1. The resulting precipitate was recrystallized from a mixed solvent of methanol and water to obtain 0.8 g of N-p-methoxycinnamoyl, N'-chloroacetyl hydrazide.
N−p−メトキシシンナモイル−N′−クロロアセチル
ヒドラジド0.8gとオキシ塩化9710111文を1
時間加f!+還流後反応液を氷水に割り、得られる沈殿
をエタノールより再結晶して、2−クロロメチル−5−
(p−メトキシスチリル)−1,3,4−オキサジアゾ
ールを得た。0.8 g of N-p-methoxycinnamoyl-N'-chloroacetyl hydrazide and 1 liter of oxychloride 9710111
Time addition f! + After refluxing, the reaction solution was divided into ice water, and the resulting precipitate was recrystallized from ethanol to give 2-chloromethyl-5-
(p-methoxystyryl)-1,3,4-oxadiazole was obtained.
塩化メチレン20+JLに無水三臭化ホウ素togを加
え、 −20℃に冷却し、攪拌しなから2−クロロメチ
ル−5−(p−メトキシスチリル)−1,3,4−オキ
サジアゾール5gを塩化メチレン40m1に溶解させた
溶液を滴下した0m下後、−20°Cにて2時間、室温
にて3時間反応を続けた。水冷した水による水洗の後、
減圧下にて塩化メチレンを留去し、残存物を酢酸エチル
、n−ヘキサンの混合溶媒より再結晶し、2−クロロメ
チル−5−(p−ヒドロキシスチリル)−1,3,4−
オキサジアゾール(融点174〜175℃)3.5gを
得た。Add tog of anhydrous boron tribromide to 20+JL of methylene chloride, cool to -20°C, and while stirring, chloride 5g of 2-chloromethyl-5-(p-methoxystyryl)-1,3,4-oxadiazole. A solution dissolved in 40 ml of methylene was added dropwise to the solution, and the reaction was continued at -20°C for 2 hours and at room temperature for 3 hours. After washing with cooled water,
Methylene chloride was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and n-hexane to give 2-chloromethyl-5-(p-hydroxystyryl)-1,3,4-
3.5 g of oxadiazole (melting point 174-175°C) was obtained.
合成例4
2−トリクロロメチル−5−(3’、4′−ジヒドロキ
シフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(例示化
合物NO,15)の合成
3.4−ジメトキシ安息香酸メチル9.8g (0,0
5モル)と85%抱水ヒドラジン15m1とを攪拌しな
がら2.5時間還流した。この反応溶液を冷却して生じ
た結晶を濾別し、水洗して3,4−ジメトキシ安息香酸
ヒドラジドを得た。収率は定量的であった。Synthesis Example 4 Synthesis of 2-trichloromethyl-5-(3',4'-dihydroxyphenyl)-1,3,4-oxadiazole (exemplified compound NO, 15) 9.8 g of methyl 3.4-dimethoxybenzoate (0,0
5 mol) and 15 ml of 85% hydrazine hydrate were refluxed for 2.5 hours with stirring. The reaction solution was cooled, and the resulting crystals were filtered and washed with water to obtain 3,4-dimethoxybenzoic acid hydrazide. The yield was quantitative.
上で得られた3、4−ジメトキシ安息香酸ヒドラジド3
.9g (0,02モル)をトリクロロ酢酸無水物8.
2g (0,02モル)中に、攪拌下添加して、30分
間攪拌をh2けた後、オキシ塩化リン15g(1)、
1モル)を加え、3時間攪拌しながら酬流した。この反
応液を冷却後、砕氷aoog中へ投入した。生成した沈
澱を成果、水洗、乾燥後、酢酸エチルから再結晶して2
−トリクロロメチル−5−(3′、4′−ジメトキシフ
ェニル−1,3,4−才キサジアゾール5.0gを得た
。3,4-dimethoxybenzoic acid hydrazide 3 obtained above
.. 9 g (0.02 mol) of trichloroacetic anhydride8.
2 g (0.02 mol) under stirring, and after stirring for 30 minutes, 15 g (1) of phosphorus oxychloride,
1 mol) was added thereto, and the mixture was exchanged with stirring for 3 hours. After cooling the reaction solution, it was poured into crushed ice aoog. The resulting precipitate was washed with water, dried, and then recrystallized from ethyl acetate.
5.0 g of -trichloromethyl-5-(3',4'-dimethoxyphenyl-1,3,4-year-old xadiazole) was obtained.
塩化メチレン20mftに無水三臭化ホウ酢10gとエ
タンチオール50文を加え、−20°Cに冷却しなから
2−トリクロロメチル−5−(3’、4′−ジメトキシ
フェニル)−1,3,4−オキサジアゾール5gtl−
塩化メチレン20mMに溶解させた溶液を滴下した0滴
下後−20°Cにて2時間、室温にて3時間の反応を続
けた。水冷した水による水洗の後、減圧下にて塩化メチ
レンを留去し、残存物を酢酸エチルより再結晶し、2−
トリクロロメチル−5−(3′、4′−ジヒドロキシフ
ェニル)−1,3,4−オキサジアゾール(融点192
〜194℃) 3.1gを得た。Add 10 g of anhydrous boron tribromide vinegar and 50 g of ethanethiol to 20 mft of methylene chloride, and cool to -20°C. 4-oxadiazole 5gtl-
After dropping a solution dissolved in 20 mM methylene chloride, the reaction was continued at -20°C for 2 hours and at room temperature for 3 hours. After washing with water-cooled water, methylene chloride was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized from ethyl acetate.
Trichloromethyl-5-(3',4'-dihydroxyphenyl)-1,3,4-oxadiazole (melting point 192
~194°C) 3.1 g was obtained.
合成例5
2−トリクロロメチル−5−(p−ヒドロキシフェニル
)−1,3,4−オキサジアゾール(例示化合物NO,
11)の合成
上記化合物が合成例4と同じ方法により、p−メトキシ
安息香酸メチルを原料として得られた。Synthesis Example 5 2-Trichloromethyl-5-(p-hydroxyphenyl)-1,3,4-oxadiazole (exemplary compound NO,
Synthesis of 11) The above compound was obtained by the same method as in Synthesis Example 4 using methyl p-methoxybenzoate as a raw material.
融点147〜149℃。Melting point 147-149°C.
合成例6
2−トリブロモメチル−5−(p−ヒドロキシスチリル
)−1,3,4−オキサジアゾール(例示化合物NO,
8)の合成
合成例1で得られた中間体p−メトキシ桂皮酸ヒドラジ
ド8.73gをジオキサン180+i文に溶解後、攪拌
しながらトリブロモ酢酸プロミド8.2gを10分間で
滴下した。この反応液を4時間室温で攪拌後、得られる
沈澱を謎別した。11液に水を200+JL添加後、冷
却してN−P−メトキシシンナモイル−N′−)リブロ
モアセチルヒドラジド8.8gの結晶を得た。Synthesis Example 6 2-Tribromomethyl-5-(p-hydroxystyryl)-1,3,4-oxadiazole (exemplary compound NO,
Synthesis of 8) After dissolving 8.73 g of the intermediate p-methoxycinnamic acid hydrazide obtained in Synthesis Example 1 in 180+1 dioxane, 8.2 g of tribromoacetic acid bromide was added dropwise over 10 minutes with stirring. After stirring this reaction solution at room temperature for 4 hours, the resulting precipitate was separated. After adding 200+ JL of water to liquid No. 11, the mixture was cooled to obtain 8.8 g of crystals of N-P-methoxycinnamoyl-N'-)ribromoacetyl hydrazide.
この結晶を3.9gとオキシ塩化リン20m1を1時間
加熱還流後、反応液を氷水に注ぎ、得られる沈Sを酢酸
エチルより再結晶して、2−トリブロモメチル−5−(
p−メトキシスチリル)−1,3,4−才キサジアゾー
ル2.0gを得た。After heating and refluxing 3.9 g of this crystal and 20 ml of phosphorus oxychloride for 1 hour, the reaction solution was poured into ice water, and the resulting precipitate S was recrystallized from ethyl acetate.
2.0 g of p-methoxystyryl-1,3,4-year-old xadiazole was obtained.
塩化メチレン20mJ1に無水塩化アルミニウム2.0
gを添加し、室温にて攪拌しながら、2−トリブロモメ
チル−5−(p−メトキシスチリル)−1,3,4−オ
キサジアゾール1.5gを塩化メチレン2h文に溶解さ
せた溶液を滴下した0滴下後さらに室温にて7時間攪拌
し、反応を続けた0反応液を氷水に注いだ後、水洗を繰
り返した0g圧下にて塩化メチレンを留去させ、得られ
る固体を酢酸エチルより再結晶し、2−トリブロモメチ
ル−5−(p−ヒドロキシスチリル)−1,3,4−オ
キサゾール(融点179〜181℃)1.1gを得た。Anhydrous aluminum chloride 2.0 in methylene chloride 20mJ1
While stirring at room temperature, a solution of 1.5 g of 2-tribromomethyl-5-(p-methoxystyryl)-1,3,4-oxadiazole dissolved in 2 h of methylene chloride was added. After the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 7 hours, and the reaction continued. After pouring the reaction solution into ice water, washing with water was repeated. Methylene chloride was distilled off under 0 g pressure, and the resulting solid was dissolved from ethyl acetate. Recrystallization yielded 1.1 g of 2-tribromomethyl-5-(p-hydroxystyryl)-1,3,4-oxazole (melting point 179-181°C).
エチレン系不飽和結合を宥する光重合ないし光架橋可能
な化合物(以下、必要に応じ本発明モノマーという)は
、その化学構造中に少なくとも1個のエチレン性不飽和
結合を有する化合物であって、モノマー、プレポリマー
、即ち2量体、3量体及び他のオリゴマーそれらの混合
物並びにそれらの共重合体などの化学的形態をもつもの
である。それらの例としては不飽和カルボン酸及びその
他、脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、脂肪族
多価アミン化合物とのアミド等が挙げられる。A photopolymerizable or photocrosslinkable compound that accommodates ethylenically unsaturated bonds (hereinafter referred to as the monomer of the present invention as necessary) is a compound having at least one ethylenically unsaturated bond in its chemical structure, It has chemical forms such as monomers, prepolymers, dimers, trimers and other oligomers, mixtures thereof, and copolymers thereof. Examples thereof include unsaturated carboxylic acids and others, esters with aliphatic polyhydric alcohol compounds, amides with aliphatic polyhydric amine compounds, and the like.
不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酎、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、インクロトン酸、
マレイン酸などがある。Specific examples of unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid, incrotonic acid,
These include maleic acid.
不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸のナトリウム
塩及びカリウム塩などがある。Salts of unsaturated carboxylic acids include sodium salts and potassium salts of the aforementioned acids.
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としてはアクリル酸エステルとして、エ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールトリアクリレート1.3−ブタンジオールジアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プ
ロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、1.4−シクロヘキサンジオールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート。Specific examples of esters of aliphatic polyhydric alcohol compounds and unsaturated carboxylic acids include acrylic esters such as ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol triacrylate, 1,3-butanediol diacrylate, tetramethylene glycol diacrylate, and propylene. Glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolethane triacrylate, 1,4-cyclohexanediol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate.
ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ソ
ルビトールトリアクリレート、ソルビトールトリアクリ
レート、ンルビトールペンタアクリレート、ソルビトー
ルへキサアクリレート、ポリエステルアクリレートオリ
ゴブー等がある。Pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol diacrylate, dipentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, sorbitol triacrylate, sorbitol triacrylate, unrubitol pentaacrylate, sorbitol hexaacrylate, polyester acrylate oligo There are boos etc.
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、1.3−ブタンジオー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリート、ジペ
ンタエリスリトールジメタクリレート、ソルビトールト
リメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート
、ビス−[p−(3−メタクリルオキシ−2ヒドロキシ
プロポキシ)フェニル]ジメチルエタン、ビス=[p−
(アクリルオキシエトキシ)フェニル]ジメチルメタン
等がある。Examples of methacrylic acid esters include tetramethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolethane trimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butanediol dimethacrylate, pentaerythritol dimethacrylate, and pentaerythritol dimethacrylate. Erythritol trimethacrylate, dipentaerythritol dimethacrylate, sorbitol trimethacrylate, sorbitol tetramethacrylate, bis-[p-(3-methacryloxy-2hydroxypropoxy)phenyl]dimethylethane, bis=[p-
(acryloxyethoxy)phenyl]dimethylmethane, etc.
イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールシイ
タコネート、プロピレングリコールシイタコネート、1
.3−ブタンジオールシイタコネート、1.4−ブタン
ジオールシイタコネート、テトラメチレングリコールシ
イタコネート、ペンタエリスリトールシイタコネート、
ソルビトールテトライタコネート等がある。As the itaconic acid ester, ethylene glycol shitaconate, propylene glycol shitaconate, 1
.. 3-butanediol shiitaconate, 1,4-butanediol shiitaconate, tetramethylene glycol shiitaconate, pentaerythritol shiitaconate,
Examples include sorbitol tetrataconate.
クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジク
ロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート
、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトール
テトラクロトネート等がある。Examples of crotonic acid esters include ethylene glycol dicrotonate, tetramethylene glycol dicrotonate, pentaerythritol dicrotonate, and sorbitol tetracrotonate.
インクロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジインクロトネート、ペンタエリスリトールジインクロ
トネート、ソルビトールテトラインクロトネート等があ
る。Examples of incrotonic acid esters include ethylene glycol diincrotonate, pentaerythritol diincrotonate, and sorbitol tetraincrotonate.
マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールシマ
レート、トリエチレングリコールシマレート、ペンタエ
リスリトールシマレート、ソルビトールテトラマレート
等がある。Examples of maleic esters include ethylene glycol simarate, triethylene glycol simarate, pentaerythritol simarate, and sorbitol tetramaleate.
さらに前述のエステルの混合物も挙げることができる。Mention may also be made of mixtures of the aforementioned esters.
脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミド
の具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メ
チレンビス−メタクリルアミド、l、6=へキサメチレ
ンビス−アクリルアミド、1,6−へキサメチレンビス
−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアク
リルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレ
ンビスメタクリルアミド等がある。Specific examples of amides of aliphatic polyvalent amine compounds and unsaturated carboxylic acids include methylenebis-acrylamide, methylenebis-methacrylamide, l,6=hexamethylenebis-acrylamide, and 1,6-hexamethylenebis-methacrylamide. amide, diethylenetriamine trisacrylamide, xylylene bisacrylamide, xylylene bismethacrylamide, etc.
その他の例としては、特公昭48−41708号公報中
に記載されている1分子に2個以上のインシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物に。Other examples include polyisocyanate compounds having two or more incyanate groups in one molecule, as described in Japanese Patent Publication No. 48-41708.
下記の一般式で示される水酸基を含有するビニル七ツマ
−を付加せしめた1分子中に2個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。Examples include vinyl urethane compounds containing two or more polymerizable vinyl groups in one molecule to which a vinyl heptamine containing a hydroxyl group represented by the following general formula is added.
GHz−C(R)COOCHzCH(R′)OH(ただ
し、R及びR′は水素原子又はメチル基を示す、)
本発明の七ツマ−は感光性系中での主要な電荷キャリア
ーである。モノマーは未露光域における電荷が、帯電後
約15秒以内にゼロ又は殆んどセロにまで減衰するよう
な、十分な帯電面をもたねばならない、一方、ハイライ
ト区域中の小さな露光された網点(dat+)のトナー
処理を容易とするために、即ち大きな未露光域に囲まれ
た中にある、小さな孤立した露光された網点から、余り
に急速に電荷が消失するのを避けるため、未露光域は若
干の初期電荷を受は入れ、そして数秒間これを保持する
のが好ましい、そこで、約105〜109オーム範囲の
抵抗をもつ七ツマ−を用いるのが好ましいと考えられる
。GHz-C(R)COOCHzCH(R')OH (wherein R and R' represent a hydrogen atom or a methyl group) The hexamer of the present invention is the main charge carrier in the photosensitive system. The monomer must have sufficient charged surface so that the charge in the unexposed areas decays to zero or almost zero within about 15 seconds after charging, while the small exposed areas in the highlighted areas To facilitate toning of the halftone dots (dat+), i.e. to avoid too rapid loss of charge from small isolated exposed halftone dots surrounded by large unexposed areas; It is preferred that the unexposed areas receive some initial charge and hold it for a few seconds, so it is considered preferable to use a 7-pin resistor with a resistance in the range of about 10@5 to 10@9 ohms.
バインダーとしては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル(アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、n−ブチル基、
jsa−ブチル基、n−ヘキシル基、2−エチルヘキシ
ル基など)、アクリル酸アルキルエステル(アルキル基
は同上)と7クリロニトリル、If! 化ビニル、塩化
ビニリデン、スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少
なくとも一種との共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ルと7クリロニトリルとの共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデンと7クリロニトリルとの共重合体、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロ
ニトリル、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体、
アクリロニトリルとブタジェン及びスチレンとの共重合
体、ポリメタアクリル酸アルキルエステル(アルキル基
としては、メチル基。As a binder, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyacrylic acid alkyl ester (alkyl groups include methyl group, ethyl group, n-butyl group,
jsa-butyl group, n-hexyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), acrylic acid alkyl ester (alkyl group is the same as above) and 7-crylonitrile, If! Copolymers with at least one monomer such as vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, butadiene, polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and 7-crylonitrile, polyvinylidene chloride, copolymers of vinylidene chloride and 7-crylonitrile polymer,
Polyvinyl acetate, polyvinyl alcohol, polyacrylonitrile, copolymer of acrylonitrile and styrene,
Copolymer of acrylonitrile, butadiene and styrene, polymethacrylic acid alkyl ester (the alkyl group is a methyl group).
エチル基、n−プロピルノ^、n−ブチル基、1so−
ブチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、2−エ
チルヘキシル基など)、メタアクリル酸アルキルエステ
ル(アルキル基は同上)と7クリロニトリル、In化ビ
ニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジェンなどのモ
ノマーの少なくとも一種との共重合体、ポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレン、ポリアミド(8−ナイロン
、6.6−ナイロン等)、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、アセチルセルロース、ポリビニルホルマール
、ポリビニルブチラール等を用いることができる。Ethyl group, n-propylno^, n-butyl group, 1so-
butyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, 2-ethylhexyl group, etc.), methacrylic acid alkyl ester (the alkyl group is the same as above), and at least one monomer such as 7-acrylonitrile, vinyl inide, vinylidene chloride, styrene, butadiene, etc. copolymer with polystyrene,
Poly-α-methylstyrene, polyamide (8-nylon, 6.6-nylon, etc.), methylcellulose, ethylcellulose, acetylcellulose, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, etc. can be used.
必要に応じ用いられる増感剤としては、一般式(1)で
表される光重合開始剤との併用により光重合速度を増大
させる増感剤なら制限なく使用できる。As the sensitizer used as necessary, any sensitizer that increases the photopolymerization rate when used in combination with the photopolymerization initiator represented by general formula (1) can be used without any restriction.
本発明の光重合性組成物含有層には、上記以外に本発明
以外の重合開始剤、或いは8重合防止剤、UV吸収剤、
可塑剤、染料又は顔料などの添加剤を含有させることが
できる。In addition to the above, the photopolymerizable composition-containing layer of the present invention may contain a polymerization initiator other than the present invention, a polymerization inhibitor, a UV absorber,
Additives such as plasticizers, dyes or pigments may be included.
本発明の光重合性組成物含有層の組成物の配合比は1本
発明上ツマー100重量部に対し、光重合開始剤は0.
01〜50重量部が好ましく、より好ましくは0.1〜
1offii部、バインダーはO〜1000ii部が好
ましく、より好ましくはO〜500fii部であり、増
感剤は0〜100重量部が好ましく、より好ましくは0
〜20重量部である。The composition ratio of the photopolymerizable composition-containing layer of the present invention is 1:100 parts by weight of the photopolymerizable composition of the present invention to 0.0 parts by weight of the photopolymerization initiator.
01 to 50 parts by weight is preferable, more preferably 0.1 to 50 parts by weight.
The binder is preferably O to 1000 parts, more preferably O to 500 parts, and the sensitizer is preferably 0 to 100 parts by weight, more preferably 0.
~20 parts by weight.
ユ」ましく撲卦
本発明の導電性支持体は、■全体が導電性を有する支持
体であってもよいし、また■前記光重合性Nl酸物含有
層と接する側に導電性層を有する支持体であってもよい
し、ざらに■前記光重合性組成物含有層と接する側に層
状でない導電性部分が形成された支持体であってもよい
、前記導電性支持体、導電性層及び導電性部分は、任意
の方法で接地されている。The conductive support of the present invention may be (1) entirely conductive, or (2) may have a conductive layer on the side in contact with the photopolymerizable Nl acid-containing layer. The conductive support may be a support having a non-layered conductive portion formed on the side in contact with the photopolymerizable composition-containing layer. The layer and conductive portion are grounded in any manner.
■の導電性支持体としては、全屈シー)(A文製又はC
u製が好ましい)、導電性紙、導電性ポリマーフィルム
等が用いられ、又■の導電性層を有する支持体としては
、例えばアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート等が用
いられ、■の導電性部分が形成された支持体としては、
例えばフィルム表面や紙表面にA文粉やCu粉を適当な
手段で固着したもの等が用いられる。(2) As the conductive support, fully bending sheet) (manufactured by A Bun or C
A conductive paper, a conductive polymer film, etc. are used, and the support having the conductive layer (2) is made of, for example, aluminum-deposited polyethylene terephthalate, and the conductive part (2) is formed. As a support,
For example, a material in which A powder or Cu powder is fixed to the surface of a film or paper by an appropriate means is used.
画像形成材料の作成
本発明に用いられる画像形成材料を作成するには、型温
光重合性組成物をエチレンジクロリド、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メチルセロツル少、エチルセ
ロンルブ、酢酸メチルセロンルブ、モノクロロベンゼン
、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
溶媒の1種又は2種以上と混合し、例えば、リバースロ
ールコータ、エアーナイフコータ、メーヤバーコータ等
の通常のコータ、或いtカホエラーのような回転塗布装
置を用いて、塗布乾燥して得ることができる。Preparation of image-forming material To prepare the image-forming material used in the present invention, a thermophotopolymerizable composition is mixed with ethylene dichloride, cyclohexanone, methyl ethyl ketone, methyl serrone, ethyl seron lube, methyl seron lube acetate, monochlorobenzene, and toluene. , xylene, ethyl acetate, butyl acetate, etc., and mix with one or more solvents such as xylene, ethyl acetate, butyl acetate, etc., and use a normal coater such as a reverse roll coater, air knife coater, Meyer bar coater, etc., or spin coating such as a T-Kaho error. It can be obtained by coating and drying using a device.
光重合性組成物含有層の厚みは、1〜11001Lが好
ましく、より好ましくは2〜1OJL11である。The thickness of the photopolymerizable composition-containing layer is preferably 1 to 11001 L, more preferably 2 to 1 OJL11.
第1図には1本発明に用いられる画像形成材料の一例が
示されており、同図において、■は導電性層IAと支持
体IBからなる導電性支持体であり、2は導電性組成物
含有層である。FIG. 1 shows an example of the image forming material used in the present invention. It is a material-containing layer.
画像形成方法
(1)上記で得られた画像形成材料を所定位置にセット
し第2図に示すように像様露光する。Image forming method (1) The image forming material obtained above is set in a predetermined position and exposed imagewise as shown in FIG.
原稿からカラースキャナー等を用いて通常4色の網ネガ
を作成した後、該網ネガを露光源と画像形成材料との間
に挿若して露光する。After creating a mesh negative of usually four colors from the original using a color scanner or the like, the mesh negative is inserted between an exposure source and an image forming material and exposed.
露光源としては、メタルハライドランプ、ケミカルラン
プ等のいずれを用いてもよいが、露光された区域に実質
的な重合を生じさせるに十分で、且つ露光域と未露光域
との間の抵抗性に相違を与えるものでなければならない
。The exposure source may be a metal halide lamp, a chemical lamp, or the like, but the exposure source is sufficient to cause substantial polymerization in the exposed areas and to maintain resistance between the exposed and unexposed areas. It has to be something that makes a difference.
本発明において、第2図に示すように露光域2Aと未露
光域2Bの電位差は150〜200vが好ましく、より
好ましくは150■である。ここに電位差は、川口電機
社製エレクトロスタティックペーパーアナライザー5P
−428にて測定した。In the present invention, as shown in FIG. 2, the potential difference between the exposed area 2A and the unexposed area 2B is preferably 150 to 200 volts, more preferably 150 volts. The potential difference here is electrostatic paper analyzer 5P manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.
Measured at -428.
(2)次いで第3図のようにしてコロナ帯電して前記露
光域に静電潜像3Aを形成する。コロナ帯電器3に用い
られる帯電極はコロトロンが好ましいが、スコロトロン
であってもよい。(2) Next, corona charging is performed as shown in FIG. 3 to form an electrostatic latent image 3A in the exposed area. The charging electrode used in the corona charger 3 is preferably a corotron, but may also be a scorotron.
本発明においては、特有の光重合開始剤を用いたため、
露光域は電気抵抗性が大きく十分高い初期電荷を保持し
、その電荷の減衰率も極めて低いばかりでなく、未露光
域の電荷が実質的にゼロとなるまでの減衰が早いという
特性を有する。In the present invention, since a specific photopolymerization initiator was used,
The exposed region has a characteristic that it has a large electrical resistance and retains a sufficiently high initial charge, and the rate of decay of that charge is not only extremely low, but also that the charge in the unexposed region decays quickly to become substantially zero.
このためコロナぼ電器3によって露光域2Aには電荷を
残した部分が形成され、未露光域2Bの電荷は接地を介
して外部に流出することにより。For this reason, a portion with residual charges is formed in the exposed area 2A by the corona bomber 3, and the charges in the unexposed area 2B flow out to the outside via the ground.
前記の残存電荷により静電潜像3Aが形成される。An electrostatic latent image 3A is formed by the residual charge.
(3)次いでトナー現像する(第4図参照)。(3) Next, toner development is performed (see FIG. 4).
トナー4は前記帯電電荷と反対の電荷に帯電したものが
好ましく用いられる。クーロン力により容易にトナー現
像が可能となるからである。The toner 4 is preferably charged to a charge opposite to the above-mentioned charge. This is because toner development can be easily performed by Coulomb force.
特に良好な画像解像力を得るには、液体現像が好ましい
。In order to obtain particularly good image resolution, liquid development is preferred.
液体現像液は、揮発性の絶縁性キャリヤー液中における
高分子トナー粒子のコロイド状懸濁液である。キャリヤ
ー液の主な例はアイソパル(l5opar) Gの商品
で市販されているイソパラフィン系液体である。微細な
トナー粒子は通常バインダー樹脂、例えばスチレン−ア
クリル系コポリマー、或いはポリエステル、並びに顔料
からなる。現像液はイオン電荷rlJ整剤または安定剤
を含有してもよく、これはトナー粒子上の靜電荷を維持
するのに役立つ、トナー、に自己固着性を与えるために
、現像液はろうを分散含有してもよい0本発明方法の実
施に際し特に使用できるこの種の現像液の説明は欧州特
許出願公開第098,084号明細書(11384年1
月11日発行)に示されている。A liquid developer is a colloidal suspension of polymeric toner particles in a volatile, insulating carrier liquid. A primary example of a carrier liquid is an isoparaffinic liquid sold under the tradename Isopar G. The fine toner particles usually consist of a binder resin, such as a styrene-acrylic copolymer or polyester, and a pigment. The developer solution may contain an ionic charge agent or stabilizer, which helps maintain a quiet charge on the toner particles.The developer solution disperses the wax to give the toner self-fixing properties. A description of a developer of this type which may be used in particular in carrying out the process of the invention is found in European Patent Application No. 098,084 (11384/1).
(published on the 11th of May).
本発明において、カラー画像を得るには、Y(イエロー
)用トナー、M(マゼンタ)用トナー、C(シアン)用
トナー、Bk(ブラック)用トナーの4種のトナーを用
いて現像を繰り返せばよい。In the present invention, to obtain a color image, development is repeated using four types of toner: Y (yellow) toner, M (magenta) toner, C (cyan) toner, and Bk (black) toner. good.
(4)次いで上記のトナー像を第5図に示すように被転
写材料5(例えば紙、フィルム等)に転写する。これに
よって転写画像(ポジ)が得られる。(4) Next, the above toner image is transferred to a transfer material 5 (for example, paper, film, etc.) as shown in FIG. A transferred image (positive) is thus obtained.
[発明の効果]
本発明によれば、地汚れがなく高濃度の転写像を得るこ
とができ、且つ同一濃度の転写像を縁り返し再現性よく
得ることができ、カラープルーフとして利用できる転写
画像の形成方法を提供することができる。[Effects of the Invention] According to the present invention, it is possible to obtain a high-density transferred image without background smudge, and it is also possible to obtain a transferred image of the same density with good reproducibility, and the transfer can be used as a color proof. A method of forming an image can be provided.
〔実施例]
以下、実施例を挙げるが1本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。[Example] Examples will be given below, but the present invention is not limited thereto.
以下の組成の光重合組成塗布液を厚み100 g ff
lのアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に5用量厚になるよう塗布し、この塗膜の上に厚み20
gmのポリプロピレンカバーシートをラミネートした。Apply a photopolymerizable coating solution with the following composition to a thickness of 100 g ff.
1 of aluminum vapor-deposited polyethylene terephthalate film to a thickness of 5 doses, and on top of this coating film a thickness of 20
GM polypropylene cover sheet was laminated.
スチレン−メチルメタクリレート
(モル比70:30)共重合体 5.0gペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート3.6g
光重合開始剤 X。Styrene-methyl methacrylate (molar ratio 70:30) copolymer 5.0 g Pentaerythritol tetraacrylate 3.6 g Photoinitiator X.
連鎖移動剤又は増感剤 1gメチルエ
チルケトン 20gメチルセルソル
ブアセテ−) 20gこのフィルムをネガ
マスクと重ね合せ、3kwメタルハライドランプで50
c+sの距離から像様露光した後、フィルムからカバー
シートを取り除き、コロナ帯電にて静電潜像を形成した
。Chain transfer agent or sensitizer: 1g methyl ethyl ketone 20g methylcellosolve acetate) 20g This film was overlaid with a negative mask and exposed to 50% with a 3kw metal halide lamp.
After imagewise exposure from a distance of c+s, the cover sheet was removed from the film and an electrostatic latent image was formed by corona charging.
露光域と未露光域の電位は、川口を機社製エレクトロス
タティックペーパーアナライザー5P−428にてA(
11足した。The potentials of the exposed and unexposed areas were measured using an Electrostatic Paper Analyzer 5P-428 manufactured by Kawaguchi Machinery Co., Ltd.
I added 11.
初期電圧VOは、帯電後1秒以内に測定され、そして1
分までは15秒間隔で(V15・・・・V2O) 、そ
して2分IG (V120) i:fl16定を行ツタ
。The initial voltage VO is measured within 1 second after charging and 1
(V15...V2O) at 15 second intervals until the minute, then 2 minutes IG (V120) i:fl16 constant.
露光された区域での減衰%は、 +00(1−V120/V15) として計算した。The % attenuation in the exposed area is +00 (1-V120/V15) It was calculated as
結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.
以下余白 画像は以下の手順によって評価した。Margin below Images were evaluated according to the following procedure.
潜像を形成させ、且つ現像するために、前記の光重合開
始剤を含有した光重合層を有するフィルム(マスター)
を、像様露光した後、ギアで駆動される二つのアルミニ
ウムドラムが0.08〜0.13+++s(3〜5ミル
)のギャップで隔てられている試験装置に取付けた。A film (master) having a photopolymerizable layer containing the above photopolymerization initiator to form and develop a latent image.
After imagewise exposure, the sample was mounted on a test apparatus in which two gear-driven aluminum drums were separated by a gap of 3-5 mils.
下側ドラムには、コロナ放電極とトナー処理装置があり
、このドラムを反時計方向に回転させることにより、マ
スターは最初に帯電され1次いで現像され、そして最後
に画像は紙の上に転写される。The lower drum contains a corona discharge electrode and a toner processing device, and by rotating this drum counterclockwise, the master is first charged, then developed, and finally the image is transferred onto the paper. Ru.
帯電は、十ElkVのコロナ放電を10秒間行った。Charging was performed by corona discharge at 10 ElkV for 10 seconds.
(+F電完了後、Hs像は下側のドラムがトナー処理位
置を通るように回転することにより現像される。(After completion of the +F charge, the Hs image is developed by rotating the lower drum so as to pass through the toner processing position.
現像は、イソパラフィン系溶剤アイソパーGを担体蔽体
としたリコー社製MRPトナーを用いて液体現像した。The development was carried out by liquid development using MRP toner manufactured by Ricoh Co., Ltd. using isoparaffinic solvent Isopar G as a carrier shell.
次に転写は、バイアスロール法を用いて行った。トナー
粒子とは反対極性の高電圧が上部ドラムに与えられる。Next, the transfer was performed using a bias roll method. A high voltage of opposite polarity to the toner particles is applied to the upper drum.
この電圧は、電場を形成し、マスター上のトナー粒子を
上部ドラムに巻き付けた紙の上に移動させる。マスター
と転写ドラムとは0.08〜0.13m+* (3〜5
ミル)の隙間で離れているので、転写は純粋に静電的な
ものである。This voltage creates an electric field that moves the toner particles on the master onto the paper wrapped around the upper drum. The distance between the master and transfer drum is 0.08~0.13m+* (3~5
transfer is purely electrostatic.
この方法で、前記記載の光重合開始剤を含有した光重合
層を有するフィルム(マスター)の画像再現性の評価を
行った。評価は、1枚目の画像、10枚目、20枚目に
ついて行った。Using this method, the image reproducibility of a film (master) having a photopolymerization layer containing the photopolymerization initiator described above was evaluated. The evaluation was performed on the first image, the 10th image, and the 20th image.
結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.
尚、rOJは転写画像良好、「Δ」はベタ濃度アップ、
一部地汚れ、「×」はベタ濃度アップ、かなり地汚れ有
り、を各々示す。In addition, rOJ means good transferred image, "Δ" means solid density increase,
Partial background staining, "x" indicates increased solid density, considerable background staining, respectively.
以下余白
表
本発明の光重合開始剤は、露光部と未露光部の電位差が
大きく、且つ露光部の電荷の減衰率が極めて低いので、
地汚れのない高濃度の転写像を得ることができた。また
、転写像の経り返し再現性もよいことが明らかになった
。The photopolymerization initiator of the present invention has a large potential difference between exposed and unexposed areas, and has an extremely low charge decay rate in exposed areas.
It was possible to obtain a high-density transferred image without background stains. It was also revealed that the reproducibility of the transferred image was good.
第1図〜第5図は本発明の画像形成方法の一例を示す概
略断面図である。
l:導電性支持体
lA:導電性層
1B:支持体
2:光重合性組成物含有層
2A:露光域
2B:未露光域
3:コロナ帯電器
3A:帯電電荷
4:トナー
5:被転写材料1 to 5 are schematic cross-sectional views showing an example of the image forming method of the present invention. 1: Conductive support 1A: Conductive layer 1B: Support 2: Photopolymerizable composition-containing layer 2A: Exposed area 2B: Unexposed area 3: Corona charger 3A: Charged charge 4: Toner 5: Transferred material
Claims (1)
形成材料に像様露光し、該光重合性組成物含有層の露光
された区域の電気的抵抗性を増大させ、次いでコロナ帯
電して前記露光された区域に静電潜像を形成し、次いで
トナーにより現像し、次いで該トナー像を被転写材料に
転写することにより、転写画像を形成する方法において
、前記光重合性組成物含有層に用いられる光重合開始剤
が、下記一般式( I )で表される化合物を少なくとも
1種含むことを特徴とする転写画像の形成方法。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、Xは水素原子、アルキル基又はアリール基を表
し、Yはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を表し、n
は1〜3の整数を表し、mは1〜2の整数を表し、lは
0又は1を表す。][Scope of Claims] An image-forming material having a photopolymerizable composition-containing layer on a conductive support is imagewise exposed, and the electrical resistance of the exposed area of the photopolymerizable composition-containing layer is changed. A method of forming a transferred image by increasing and then corona charging to form an electrostatic latent image in the exposed area, then developing with a toner, and then transferring the toner image to a transferred material. A method for forming a transferred image, wherein the photopolymerization initiator used in the photopolymerizable composition-containing layer contains at least one compound represented by the following general formula (I). General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, X represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, Y represents a fluorine atom, a chlorine atom, or a bromine atom, and n
represents an integer of 1 to 3, m represents an integer of 1 to 2, and l represents 0 or 1. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14453288A JPH021884A (en) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | Transferred image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14453288A JPH021884A (en) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | Transferred image forming method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH021884A true JPH021884A (en) | 1990-01-08 |
Family
ID=15364505
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14453288A Pending JPH021884A (en) | 1988-06-10 | 1988-06-10 | Transferred image forming method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH021884A (en) |
-
1988
- 1988-06-10 JP JP14453288A patent/JPH021884A/en active Pending
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