JPH021884A - 転写画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は転写画像の形成方法に関し、詳しくは、フォト
ポリマー法を用いたカラープルーフの作成等に好適な転
写画像の形成方法に関する。

［発明の背景］ カラー原稿からＰＳ版等の製版材料を用いた印刷版を作
成し、多数枚の印刷を行う場合、カラー原稿からカラー
スキャナー等を用いて通常４色の網ネガ（又は網ポジ）
を作成した後、貼込み、返し、レタッチ等の工程を経て
、４色の１枚ポジを作成し１校正刷りを行って仕上りを
確認したうえで本刷りを行っている。この場合１．ｉｒ
ｑネガ又は網ポジの作成工程ではスキャナー分解のチエ
ツク、１枚ポジの作成工程では貼込み等のチエツク、校
正刷り工程では印刷の発注者の確認などのチェッりａ能
が良好な印刷の仕上りのために必要であり、この目的の
ためにカラープルーフフを作成してチエツクすることが
行われている。このカラープルーフ作成のだめの感光材
１１としては、銀塩写真方式の感光材料、電子写真方式
の感光材料、フォトポリマーを用いた感光材料などが知
られており、色画像としてトナー顔料、染料などを用い
るものがあり、その使用目的に応じてネガ−ポジ方式、
ポジーポジ方式の両方がある。

本発明は、フォトポリマー（光重合性ポリマー）を用い
た感光材料に像様露光し、コロナ帯電後、トナー現像し
、該トナー像を被転写材料に転写して画像を形成する所
謂ゼロプリンティング法に属する技術である。

従来、フォトポリマーを感光材料にゼロプリンティング
法によりトナー画像を形成する方法は、特開昭６２−２
９５０８１号に開示され、また同公報には、この方法が
小規模の印刷、カラー校正刷りの作成などに用いること
ができる旨、開示されている。

Ｅ’ＡＩｒＡが解決しようとする課題］しかしながら、
上記従来の方法では、露光域と未露光域の電気的抵抗の
差が不充分のため、地汚れを出さない条件では高濃度の
転写像が得られず１反面高温度の転写像を得る条件では
地汚れが出やすい欠点があることが判った。また同一濃
度の転写像を繰り返し再現よく得ることが困難であると
いう欠点があることが判った。

このため、カラープルーフとして利用するには性能的に
不充分であるという問題があった。

そこで本発明は、地汚れがなく高濃度の転写像を得るこ
とができ、且つ同一濃度の転写像を繰り返し再現性よく
得ることができ、カラープルーフとして好適に利用でき
る転写画像の形成方法を提供することを課題とする。

［課題を解決するだめの手段］ 本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果
、光重合開始剤として２−ｏ−置換ヘキサアリールビイ
ミダゾールや２−ｏ−ｉｌ換ヘキサフェニルビイミダゾ
ールを用いた場合には、露光部と未露光部の電気抵抗の
差が不充分となることを見い出し、更に本発明特有の光
重合開始剤を用いることにより、上記課題を解決しうる
ことを見い出し、本発明を完成するに至ったものである
。

即ち、本発明に係る転写画像の形成方法は。

導電性支持体の上に光重合性組成物含有層を有する画像
形成材料に像様露光し、該光重合性組成物含有層の露光
された区域の電気的抵抗性を増大させ、次いでコロナ帯
電して前記露光された区域に靜電潜像を形成し１次いで
トナーにより現像し、次いで該トナー像を被転写材料に
転写することにより、転写画像を形成する方法において
、前記光重合性組成物含有層に用いられる光重合開始剤
が、下記一般式（ｒ）で表される化合物を少なくとも１
．１含むことを特徴とする。

一般式（Ｉ） ［式中、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基を表
し、Ｙはフッ末原子、塩素原子又は臭素原子を表し、ｎ
は１〜３の整数を表し、ｍは１〜２の整数を表し１文は
Ｏ又は１を表す。」［作用Ｊ 本発明においては、上記一般式（１）の光重合開始剤を
用いることにより、露光された（重合された）領域の電
気抵抗が大さく、十分高い初期電荷を保持し、またその
電荷の減衰率が極めて低く、一方未露光領域の電荷が、
実質的にゼロとなるまでの減衰が早いため、上記課題を
達成しうるのであり、同時に本発明特有の効果を発揮す
るのである。

［具体的構成］ 本発明の画像形成材料の構成は、導電性支持体上に光重
合性組成物含有層を設けて成るものである。先ず、これ
らの各層の構成を明らかにする。

光重合性組成物含有層 本発明の光重合性！ｌｌ静物含有層組成は、上記一般式
ＣＩ）で表される光重合開始剤、エチレン系不悠和結合
を有する光重合ないし光架橋可能な化合物と、バインダ
ー、必要に応じて増感剤等を含む。

上記一般式（Ｉ）において、Ｘは水素原子炭素数１〜６
のアルキル基又はアリール基であるが、特に好ましいア
ルキル基はメチル基、プロピル基であり、アリール基と
してはフェニル基を挙げることができる。

特開昭５４−７４７２８号公報及び同５５−７７７４２
号公報には、それぞれ２−へコメチル−５−ビニル−１
，３，４−オキサジアゾール化合物、２−トリへロメチ
ルー５−７リールー１．３．４−オキサジアゾール化合
物が開示されているが、フェノール性ＯＨ基を含む化合
物の方が溶解性に優れている。

このフェノール性ＯＨ基を含む化合物は、例えば、特開
昭５５−２４１１３号公報、米国特許４，２３２，１０
８号明細書或いは同４，２７９，９８２号明細書に記載
されている合成方法に準じて合成される下記一般式（Ｉ
Ｉ　）又は（ｍ）の化合物のエーテル結合部分を脱アル
キル化（或いは脱アルキレン化）することにより合成さ
れる。

一般式（ｎ　） 一般式（ＩＩＩ） 上式中、Ｘ、　Ｖ、文１ｍ及びｎは一般式（Ｉ）と同義
である。Ｒは低級のアルキル基又はベンジル基を表す。

一般式（ＩＩ　）及び（ＩＩＩ）の化合物のエーテル結
合部分の脱アルキル（或いは脱アルキレン）化反応は、
例えば、　Ｏｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｅｓ、　Ｃ
ｏ１１ｅｃｔｖｏｌｕａ＋ｅＶ　、　４１２〜４１４　
（１９７３年）に記載の方法、Ｈ，Ｇｅｒｅｃｋｅら著
、Ｈｅ１ｖｅｔｉｃａ　ＣｈｉｍｉｃａＡｃｔａ、　５
９．２５５１〜２５５７　（１９７８年）に記載の方法
、Ｅ、　Ｈ，Ｖｉｃｋｅｒｙ　ら著、　Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、　４４．４４４４〜４４４
Ｂ　（１９７９年）方法、或いはＭ、　ＮｏｄｅＰ＋著
、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、　４５．
４２７５〜４２７？　（１９８０年）方法等に準じて行
うことができる。

本発明に用いられる一般式ＣＩ）で表される光重合開始
剤の具体例を下記に示す。

Ｏｒｇａｎｉｃ に記載の Ｏｒｇａｎｉｃ に記載の 鮭丞１」いり町筋週 Ｎ。

Ｏ 以下余白 Ｏ Ｎ。

・１ Ｎｏ。

Ｎ００ ＮＯｌ ＮＯ ！■ ＮＯ １Ｏ ＮＯ ＮＯ。

Ｎ。

上記例示化合物のいくつかについて、以下に合成例を示
す。

合成例１ ２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ヒドロキシスチリル
）−１，３，４−オキサジアゾール（例示化合物Ｎｏ、
　ｌ）の合成 １７．８ｇのｐ−メトキシ桂皮酸と　１３．９Ｈのｐ−
二トロフェノールを５０ｍ文の塩化チオニルと５０ＩＩ
１文のベンゼン中で１時間加８還流した。過胴の塩化チ
オニルとベンゼンを蒸留後書られる固体を水洗した後乾
燥した。実質的に理論量のｐ−メトキシ桂皮酸ｐ−ニト
ロフェニルエステルを得た。

ｐ−メトキシａ皮酸ｐ′−二トロフェニルエステル１８
．０ｇを８０％抱水ヒドラジン１１．４ｇとメタノール
７５ｍ文の溶液に添加し、３０分間加熱還流した０反応
液を放冷後、トリエチルアミン８．３ｇを加え、水４０
０ｍ１に注加した。無色結晶のｐ−メトキシ桂皮酸ヒド
ラジド７．８ｇが析出した。

ｐ−メトキシ桂皮酸ヒドラジド１９．２ｇを、ヘキサク
ロルアセトン２９．２ｇとアセトニトリル１００ｍＪＬ
の溶液に加え、２０分間加熱還流した０反応液を冷却す
ると無色結晶のＮ−ｐ−メトキシシンナモイル−Ｎ′−
トリクロロアセチルヒドラジド３０．１ｇが析出した。

Ｎ−ｐ−メトキシシンナモイル−Ｎ′−）リクロロアセ
チルヒドラジド４ｇとオキシ塩化リン４（Ｊａｎを３時
間加熱還流後、氷水２００ｇに割り、得られる沈殿をメ
タノールより再結晶して、２−トリクロロメチル５−（
ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾー
ル２．５ｇを得た。

塩化メチレン２０ｍ１に無水塩化アルミニウム１８ｇを
添加し、室温にて攪拌しながら、２−トリクロロメチル
−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサ
ジアゾール１４ｇを塩化メチレン８０ｍＪ１に溶解させ
た溶液を滴下した０滴下後、室温にて７吟間攪拌し１反
応を続けた。

反応液は水冷した水にて水洗した後、減圧下で塩化メチ
レンを留去させた。留去後の残存固体を酢酸エチル、ｎ
−へキサン混合溶媒より再結晶し、２−トリクロロメチ
ル−５−（ｐ−ヒドロキシスチリル）−１，３，４−オ
キサジアゾール（融点１７９〜１８０°Ｃ）　９．６ｇ
を得た。

合成例２ ２−トリクロロメチル−５−（３′、４’−ジヒドロキ
シスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール（例示化
合物Ｎｏ、５）の合成 ３．４−メチレンジオキシ桂皮酸２８．７ｇ、　ｐ−二
トロフェノール１９．３ｇをトルエン６０ｒｍｌに加え
、これに塩化チオニル３３．１ｇを滴下した後、２時間
加熱；流した。過剰の塩化チオニル及びトルエンを留去
した後に、３．４−メチレンジオキシ桂皮酸４′−二ト
ロフェニルエステル４２．を得た。

３．４−メチレンジオキシ桂皮酸４′−二トロフェニル
エステル３１．３ｇ及び８０％抱水ヒドラジン１８．８
ｇをメチルアルコール１２５ｍＪ１に加え、１時間加熱
還流した。冷却後の反応液を水７００ｍ１に投入し、得
られる沈殿を謹別して、３．４−メチレンジオキシ桂皮
酸ヒドラジド！９．７．を得た。

３．４−メチレンジオキシ桂皮酸ヒドラジド１７．５ｇ
とへキサクロロアセトン２８．３ｇにアセトニトリル１
００ａｌを加え、３０分間加熱還流した０反応液を冷却
することにより　Ｎ−（３，４−メチレンジオキシシン
ナモイル）−Ｎ’−トリクロロアセチルヒドラジド２８
．２ｇを得た。

Ｎ−（３，４−メチレンジオキシシンナモイル）−に′
−トリクロロアセチルヒドラジド２０．０．にオキシ塩
化リン１５０ｍＪＬを加え、３時間加熱還流後に氷水中
に反応液を投入し、得られる沈殿を性別し、メタノール
より再結晶して、２−トリクロロメチル５−（３′、４
′−メチレンジオキシスチリル）−１，３，４−オキサ
ジアゾールｌｆｔ、Ｉｇを得た。

塩化メチレン２０ｍＪ１に無水塩化アルミニウム１１ｇ
を添加し、氷冷しながらエタンジチオール５ｏＪＬを加
え、これに２−トリクロロメチル−５−（３′。

４′−メチレンジオキシスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール６．７ｇを添加した０反応液は室温に戻し
た少さらに３時間反応を続けた１反応液は水冷した水に
て水洗した後、減圧下にて塩化メチレンを留去させ、残
存物を酢酸エチル、ｎ−へキサン混合溶媒より再結晶し
、２−トリクロロメチル−５−（３”、４′−ジヒドロ
キシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾール（融点
１８３〜１８５℃）　３．７ｇを得た。

合成例３ ２−クロロメチル−５−（ｐ−ヒドロキシスチリル）−
１，３，４−オキサジアゾール（例示化合物Ｎｏ、７）
の合成 合成例１で得られた中間体ｐ−メトキシ桂皮酸ヒドラジ
ド１．９ｇをモノクロロ酢酸無水物１．７ｇと酢酸＋５
ｎ＋１の混合物中で室温下３０分間攪拌した。その接水
へ割り、得られる沈殿をメタノールと水の混合溶媒より
再結晶してＮ−ｐ−メトキシシンナモイル、Ｎ′−クロ
ロアセチルヒドラジド０．８ｇを得た。

Ｎ−ｐ−メトキシシンナモイル−Ｎ′−クロロアセチル
ヒドラジド０．８ｇとオキシ塩化９７１０１１１文を１
時間加ｆ！＋還流後反応液を氷水に割り、得られる沈殿
をエタノールより再結晶して、２−クロロメチル−５−
（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキサジアゾ
ールを得た。

塩化メチレン２０＋ＪＬに無水三臭化ホウ素ｔｏｇを加
え、　−２０℃に冷却し、攪拌しなから２−クロロメチ
ル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オキ
サジアゾール５ｇを塩化メチレン４０ｍ１に溶解させた
溶液を滴下した０ｍ下後、−２０°Ｃにて２時間、室温
にて３時間反応を続けた。水冷した水による水洗の後、
減圧下にて塩化メチレンを留去し、残存物を酢酸エチル
、ｎ−ヘキサンの混合溶媒より再結晶し、２−クロロメ
チル−５−（ｐ−ヒドロキシスチリル）−１，３，４−
オキサジアゾール（融点１７４〜１７５℃）３．５ｇを
得た。

合成例４ ２−トリクロロメチル−５−（３’、４′−ジヒドロキ
シフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（例示化
合物ＮＯ，１５）の合成 ３．４−ジメトキシ安息香酸メチル９．８ｇ　（０，０
５モル）と８５％抱水ヒドラジン１５ｍ１とを攪拌しな
がら２．５時間還流した。この反応溶液を冷却して生じ
た結晶を濾別し、水洗して３，４−ジメトキシ安息香酸
ヒドラジドを得た。収率は定量的であった。

上で得られた３、４−ジメトキシ安息香酸ヒドラジド３
．９ｇ　（０，０２モル）をトリクロロ酢酸無水物８．
２ｇ　（０，０２モル）中に、攪拌下添加して、３０分
間攪拌をｈ２けた後、オキシ塩化リン１５ｇ（１）、　
１モル）を加え、３時間攪拌しながら酬流した。この反
応液を冷却後、砕氷ａｏｏｇ中へ投入した。生成した沈
澱を成果、水洗、乾燥後、酢酸エチルから再結晶して２
−トリクロロメチル−５−（３′、４′−ジメトキシフ
ェニル−１，３，４−才キサジアゾール５．０ｇを得た
。

塩化メチレン２０ｍｆｔに無水三臭化ホウ酢１０ｇとエ
タンチオール５０文を加え、−２０°Ｃに冷却しなから
２−トリクロロメチル−５−（３’、４′−ジメトキシ
フェニル）−１，３，４−オキサジアゾール５ｇｔｌ−
塩化メチレン２０ｍＭに溶解させた溶液を滴下した０滴
下後−２０°Ｃにて２時間、室温にて３時間の反応を続
けた。水冷した水による水洗の後、減圧下にて塩化メチ
レンを留去し、残存物を酢酸エチルより再結晶し、２−
トリクロロメチル−５−（３′、４′−ジヒドロキシフ
ェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（融点１９２
〜１９４℃）　３．１ｇを得た。

合成例５ ２−トリクロロメチル−５−（ｐ−ヒドロキシフェニル
）−１，３，４−オキサジアゾール（例示化合物ＮＯ，
１１）の合成 上記化合物が合成例４と同じ方法により、ｐ−メトキシ
安息香酸メチルを原料として得られた。

融点１４７〜１４９℃。

合成例６ ２−トリブロモメチル−５−（ｐ−ヒドロキシスチリル
）−１，３，４−オキサジアゾール（例示化合物ＮＯ，
８）の合成 合成例１で得られた中間体ｐ−メトキシ桂皮酸ヒドラジ
ド８．７３ｇをジオキサン１８０＋ｉ文に溶解後、攪拌
しながらトリブロモ酢酸プロミド８．２ｇを１０分間で
滴下した。この反応液を４時間室温で攪拌後、得られる
沈澱を謎別した。１１液に水を２００＋ＪＬ添加後、冷
却してＮ−Ｐ−メトキシシンナモイル−Ｎ′−）リブロ
モアセチルヒドラジド８．８ｇの結晶を得た。

この結晶を３．９ｇとオキシ塩化リン２０ｍ１を１時間
加熱還流後、反応液を氷水に注ぎ、得られる沈Ｓを酢酸
エチルより再結晶して、２−トリブロモメチル−５−（
ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−才キサジアゾー
ル２．０ｇを得た。

塩化メチレン２０ｍＪ１に無水塩化アルミニウム２．０
ｇを添加し、室温にて攪拌しながら、２−トリブロモメ
チル−５−（ｐ−メトキシスチリル）−１，３，４−オ
キサジアゾール１．５ｇを塩化メチレン２ｈ文に溶解さ
せた溶液を滴下した０滴下後さらに室温にて７時間攪拌
し、反応を続けた０反応液を氷水に注いだ後、水洗を繰
り返した０ｇ圧下にて塩化メチレンを留去させ、得られ
る固体を酢酸エチルより再結晶し、２−トリブロモメチ
ル−５−（ｐ−ヒドロキシスチリル）−１，３，４−オ
キサゾール（融点１７９〜１８１℃）１．１ｇを得た。

エチレン系不飽和結合を宥する光重合ないし光架橋可能
な化合物（以下、必要に応じ本発明モノマーという）は
、その化学構造中に少なくとも１個のエチレン性不飽和
結合を有する化合物であって、モノマー、プレポリマー
、即ち２量体、３量体及び他のオリゴマーそれらの混合
物並びにそれらの共重合体などの化学的形態をもつもの
である。それらの例としては不飽和カルボン酸及びその
他、脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、脂肪族
多価アミン化合物とのアミド等が挙げられる。

不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酎、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、インクロトン酸、
マレイン酸などがある。

不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸のナトリウム
塩及びカリウム塩などがある。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としてはアクリル酸エステルとして、エ
チレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコ
ールトリアクリレート１．３−ブタンジオールジアクリ
レート、テトラメチレングリコールジアクリレート、プ
ロピレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、１．４−シクロヘキサンジオールジアクリ
レート、テトラエチレングリコールジアクリレート、ペ
ンタエリスリトールジアクリレート。

ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
ジアクリレート、ジペンタエリスリトールトリアクリレ
ート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ソ
ルビトールトリアクリレート、ソルビトールトリアクリ
レート、ンルビトールペンタアクリレート、ソルビトー
ルへキサアクリレート、ポリエステルアクリレートオリ
ゴブー等がある。

メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、１．３−ブタンジオー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリート、ジペ
ンタエリスリトールジメタクリレート、ソルビトールト
リメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレート
、ビス−［ｐ−（３−メタクリルオキシ−２ヒドロキシ
プロポキシ）フェニル］ジメチルエタン、ビス＝［ｐ−
（アクリルオキシエトキシ）フェニル］ジメチルメタン
等がある。

イタコン酸エステルとしては、エチレングリコールシイ
タコネート、プロピレングリコールシイタコネート、１
．３−ブタンジオールシイタコネート、１．４−ブタン
ジオールシイタコネート、テトラメチレングリコールシ
イタコネート、ペンタエリスリトールシイタコネート、
ソルビトールテトライタコネート等がある。

クロトン酸エステルとしては、エチレングリコールジク
ロトネート、テトラメチレングリコールジクロトネート
、ペンタエリスリトールジクロトネート、ソルビトール
テトラクロトネート等がある。

インクロトン酸エステルとしては、エチレングリコール
ジインクロトネート、ペンタエリスリトールジインクロ
トネート、ソルビトールテトラインクロトネート等があ
る。

マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールシマ
レート、トリエチレングリコールシマレート、ペンタエ
リスリトールシマレート、ソルビトールテトラマレート
等がある。

さらに前述のエステルの混合物も挙げることができる。

脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミド
の具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メ
チレンビス−メタクリルアミド、ｌ、６＝へキサメチレ
ンビス−アクリルアミド、１，６−へキサメチレンビス
−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアク
リルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレ
ンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭４８−４１７０８号公報中
に記載されている１分子に２個以上のインシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物に。

下記の一般式で示される水酸基を含有するビニル七ツマ
−を付加せしめた１分子中に２個以上の重合性ビニル基
を含有するビニルウレタン化合物等が挙げられる。

ＧＨｚ−Ｃ（Ｒ）ＣＯＯＣＨｚＣＨ（Ｒ′）ＯＨ（ただ
し、Ｒ及びＲ′は水素原子又はメチル基を示す、） 本発明の七ツマ−は感光性系中での主要な電荷キャリア
ーである。モノマーは未露光域における電荷が、帯電後
約１５秒以内にゼロ又は殆んどセロにまで減衰するよう
な、十分な帯電面をもたねばならない、一方、ハイライ
ト区域中の小さな露光された網点（ｄａｔ＋）のトナー
処理を容易とするために、即ち大きな未露光域に囲まれ
た中にある、小さな孤立した露光された網点から、余り
に急速に電荷が消失するのを避けるため、未露光域は若
干の初期電荷を受は入れ、そして数秒間これを保持する
のが好ましい、そこで、約１０５〜１０９オーム範囲の
抵抗をもつ七ツマ−を用いるのが好ましいと考えられる
。

バインダーとしては、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、ポリアクリル酸アルキルエステル（アルキ
ル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−ブチル基、　
ｊｓａ−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシ
ル基など）、アクリル酸アルキルエステル（アルキル基
は同上）と７クリロニトリル、Ｉｆ！　化ビニル、塩化
ビニリデン、スチレン、ブタジェンなどのモノマーの少
なくとも一種との共重合体、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
ルと７クリロニトリルとの共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデンと７クリロニトリルとの共重合体、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロ
ニトリル、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体、
アクリロニトリルとブタジェン及びスチレンとの共重合
体、ポリメタアクリル酸アルキルエステル（アルキル基
としては、メチル基。

エチル基、ｎ−プロピルノ＾、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−
ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、２−エ
チルヘキシル基など）、メタアクリル酸アルキルエステ
ル（アルキル基は同上）と７クリロニトリル、Ｉｎ化ビ
ニル、塩化ビニリデン、スチレン、ブタジェンなどのモ
ノマーの少なくとも一種との共重合体、ポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレン、ポリアミド（８−ナイロン
、６．６−ナイロン等）、メチルセルロース、エチルセ
ルロース、アセチルセルロース、ポリビニルホルマール
、ポリビニルブチラール等を用いることができる。

必要に応じ用いられる増感剤としては、一般式（１）で
表される光重合開始剤との併用により光重合速度を増大
させる増感剤なら制限なく使用できる。

本発明の光重合性組成物含有層には、上記以外に本発明
以外の重合開始剤、或いは８重合防止剤、ＵＶ吸収剤、
可塑剤、染料又は顔料などの添加剤を含有させることが
できる。

本発明の光重合性組成物含有層の組成物の配合比は１本
発明上ツマー１００重量部に対し、光重合開始剤は０．
０１〜５０重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜
１ｏｆｆｉｉ部、バインダーはＯ〜１０００ｉｉ部が好
ましく、より好ましくはＯ〜５００ｆｉｉ部であり、増
感剤は０〜１００重量部が好ましく、より好ましくは０
〜２０重量部である。

ユ」ましく撲卦 本発明の導電性支持体は、■全体が導電性を有する支持
体であってもよいし、また■前記光重合性Ｎｌ酸物含有
層と接する側に導電性層を有する支持体であってもよい
し、ざらに■前記光重合性組成物含有層と接する側に層
状でない導電性部分が形成された支持体であってもよい
、前記導電性支持体、導電性層及び導電性部分は、任意
の方法で接地されている。

■の導電性支持体としては、全屈シー）（Ａ文製又はＣ
ｕ製が好ましい）、導電性紙、導電性ポリマーフィルム
等が用いられ、又■の導電性層を有する支持体としては
、例えばアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレート等が用
いられ、■の導電性部分が形成された支持体としては、
例えばフィルム表面や紙表面にＡ文粉やＣｕ粉を適当な
手段で固着したもの等が用いられる。

画像形成材料の作成 本発明に用いられる画像形成材料を作成するには、型温
光重合性組成物をエチレンジクロリド、シクロヘキサノ
ン、メチルエチルケトン、メチルセロツル少、エチルセ
ロンルブ、酢酸メチルセロンルブ、モノクロロベンゼン
、トルエン、キシレン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの
溶媒の１種又は２種以上と混合し、例えば、リバースロ
ールコータ、エアーナイフコータ、メーヤバーコータ等
の通常のコータ、或いｔカホエラーのような回転塗布装
置を用いて、塗布乾燥して得ることができる。

光重合性組成物含有層の厚みは、１〜１１００１Ｌが好
ましく、より好ましくは２〜１ＯＪＬ１１である。

第１図には１本発明に用いられる画像形成材料の一例が
示されており、同図において、■は導電性層ＩＡと支持
体ＩＢからなる導電性支持体であり、２は導電性組成物
含有層である。

画像形成方法 （１）上記で得られた画像形成材料を所定位置にセット
し第２図に示すように像様露光する。

原稿からカラースキャナー等を用いて通常４色の網ネガ
を作成した後、該網ネガを露光源と画像形成材料との間
に挿若して露光する。

露光源としては、メタルハライドランプ、ケミカルラン
プ等のいずれを用いてもよいが、露光された区域に実質
的な重合を生じさせるに十分で、且つ露光域と未露光域
との間の抵抗性に相違を与えるものでなければならない
。

本発明において、第２図に示すように露光域２Ａと未露
光域２Ｂの電位差は１５０〜２００ｖが好ましく、より
好ましくは１５０■である。ここに電位差は、川口電機
社製エレクトロスタティックペーパーアナライザー５Ｐ
−４２８にて測定した。

（２）次いで第３図のようにしてコロナ帯電して前記露
光域に静電潜像３Ａを形成する。コロナ帯電器３に用い
られる帯電極はコロトロンが好ましいが、スコロトロン
であってもよい。

本発明においては、特有の光重合開始剤を用いたため、
露光域は電気抵抗性が大きく十分高い初期電荷を保持し
、その電荷の減衰率も極めて低いばかりでなく、未露光
域の電荷が実質的にゼロとなるまでの減衰が早いという
特性を有する。

このためコロナぼ電器３によって露光域２Ａには電荷を
残した部分が形成され、未露光域２Ｂの電荷は接地を介
して外部に流出することにより。

前記の残存電荷により静電潜像３Ａが形成される。

（３）次いでトナー現像する（第４図参照）。

トナー４は前記帯電電荷と反対の電荷に帯電したものが
好ましく用いられる。クーロン力により容易にトナー現
像が可能となるからである。

特に良好な画像解像力を得るには、液体現像が好ましい
。

液体現像液は、揮発性の絶縁性キャリヤー液中における
高分子トナー粒子のコロイド状懸濁液である。キャリヤ
ー液の主な例はアイソパル（ｌ５ｏｐａｒ）　Ｇの商品
で市販されているイソパラフィン系液体である。微細な
トナー粒子は通常バインダー樹脂、例えばスチレン−ア
クリル系コポリマー、或いはポリエステル、並びに顔料
からなる。現像液はイオン電荷ｒｌＪ整剤または安定剤
を含有してもよく、これはトナー粒子上の靜電荷を維持
するのに役立つ、トナー、に自己固着性を与えるために
、現像液はろうを分散含有してもよい０本発明方法の実
施に際し特に使用できるこの種の現像液の説明は欧州特
許出願公開第０９８，０８４号明細書（１１３８４年１
月１１日発行）に示されている。

本発明において、カラー画像を得るには、Ｙ（イエロー
）用トナー、Ｍ（マゼンタ）用トナー、Ｃ（シアン）用
トナー、Ｂｋ（ブラック）用トナーの４種のトナーを用
いて現像を繰り返せばよい。

（４）次いで上記のトナー像を第５図に示すように被転
写材料５（例えば紙、フィルム等）に転写する。これに
よって転写画像（ポジ）が得られる。

［発明の効果］ 本発明によれば、地汚れがなく高濃度の転写像を得るこ
とができ、且つ同一濃度の転写像を縁り返し再現性よく
得ることができ、カラープルーフとして利用できる転写
画像の形成方法を提供することができる。

〔実施例］ 以下、実施例を挙げるが１本発明はこれらにより限定さ
れるものではない。

以下の組成の光重合組成塗布液を厚み１００　ｇ　ｆｆ
ｌのアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に５用量厚になるよう塗布し、この塗膜の上に厚み２０
ｇｍのポリプロピレンカバーシートをラミネートした。

スチレン−メチルメタクリレート （モル比７０：３０）共重合体　　　　　　５．０ｇペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート３．６ｇ 光重合開始剤　　　　　　　　　　　　　Ｘ。

連鎖移動剤又は増感剤　　　　　　　　　１ｇメチルエ
チルケトン　　　　　　　　　　２０ｇメチルセルソル
ブアセテ−）　　　　　　　２０ｇこのフィルムをネガ
マスクと重ね合せ、３ｋｗメタルハライドランプで５０
ｃ＋ｓの距離から像様露光した後、フィルムからカバー
シートを取り除き、コロナ帯電にて静電潜像を形成した
。

露光域と未露光域の電位は、川口を機社製エレクトロス
タティックペーパーアナライザー５Ｐ−４２８にてＡ（
１１足した。

初期電圧ＶＯは、帯電後１秒以内に測定され、そして１
分までは１５秒間隔で（Ｖ１５・・・・Ｖ２Ｏ）　、そ
して２分ＩＧ　（Ｖ１２０）　ｉ：ｆｌ１６定を行ツタ
。

露光された区域での減衰％は、 ＋００（１−Ｖ１２０／Ｖ１５） として計算した。

結果を表１に示す。

以下余白 画像は以下の手順によって評価した。

潜像を形成させ、且つ現像するために、前記の光重合開
始剤を含有した光重合層を有するフィルム（マスター）
を、像様露光した後、ギアで駆動される二つのアルミニ
ウムドラムが０．０８〜０．１３＋＋＋ｓ（３〜５ミル
）のギャップで隔てられている試験装置に取付けた。

下側ドラムには、コロナ放電極とトナー処理装置があり
、このドラムを反時計方向に回転させることにより、マ
スターは最初に帯電され１次いで現像され、そして最後
に画像は紙の上に転写される。

帯電は、十ＥｌｋＶのコロナ放電を１０秒間行った。

（＋Ｆ電完了後、Ｈｓ像は下側のドラムがトナー処理位
置を通るように回転することにより現像される。

現像は、イソパラフィン系溶剤アイソパーＧを担体蔽体
としたリコー社製ＭＲＰトナーを用いて液体現像した。

次に転写は、バイアスロール法を用いて行った。トナー
粒子とは反対極性の高電圧が上部ドラムに与えられる。

この電圧は、電場を形成し、マスター上のトナー粒子を
上部ドラムに巻き付けた紙の上に移動させる。マスター
と転写ドラムとは０．０８〜０．１３ｍ＋＊　（３〜５
ミル）の隙間で離れているので、転写は純粋に静電的な
ものである。

この方法で、前記記載の光重合開始剤を含有した光重合
層を有するフィルム（マスター）の画像再現性の評価を
行った。評価は、１枚目の画像、１０枚目、２０枚目に
ついて行った。

結果を表２に示す。

尚、ｒＯＪは転写画像良好、「Δ」はベタ濃度アップ、
一部地汚れ、「×」はベタ濃度アップ、かなり地汚れ有
り、を各々示す。

以下余白 表 本発明の光重合開始剤は、露光部と未露光部の電位差が
大きく、且つ露光部の電荷の減衰率が極めて低いので、
地汚れのない高濃度の転写像を得ることができた。また
、転写像の経り返し再現性もよいことが明らかになった
。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第５図は本発明の画像形成方法の一例を示す概
略断面図である。 ｌ：導電性支持体 ｌＡ：導電性層 １Ｂ：支持体 ２：光重合性組成物含有層 ２Ａ：露光域 ２Ｂ：未露光域 ３：コロナ帯電器 ３Ａ：帯電電荷 ４：トナー ５：被転写材料

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 導電性支持体の上に光重合性組成物含有層を有する画像
   形成材料に像様露光し、該光重合性組成物含有層の露光
   された区域の電気的抵抗性を増大させ、次いでコロナ帯
   電して前記露光された区域に静電潜像を形成し、次いで
   トナーにより現像し、次いで該トナー像を被転写材料に
   転写することにより、転写画像を形成する方法において
   、前記光重合性組成物含有層に用いられる光重合開始剤
   が、下記一般式（ I ）で表される化合物を少なくとも
   １種含むことを特徴とする転写画像の形成方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは水素原子、アルキル基又はアリール基を表
   し、Ｙはフッ素原子、塩素原子又は臭素原子を表し、ｎ
   は１〜３の整数を表し、ｍは１〜２の整数を表し、ｌは
   ０又は１を表す。］