JPH02188743A - 増強したセンシトメトリー特性を有する写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は改善した写真要素および乳剤に関する。

より詳しくは、この発明は増強したセンシトメトリー特
性を有する写真要素および写真乳剤ならびにそれらの現
像方法に関する。

（従来の技術〕 ヒドラジン型化合物類は、ハロゲン化銀乳剤の写真レス
ポンスの増強、特にそれらのコントラスト値を高めるた
めに核生成剤として使用されてきた０例えば、米国特許
第２．４１９，９７５号、同４，２２４．４０１号、同
４，２３７．２１４号および同４，２７２，６０６号明
細書は、写真要素に組み込むかまたは現像液中で使用す
ることができるヒドラジン型化合物類の使用に関する。

これらの特許に記載されるハロゲン化銀乳剤は、化学的
に増感されうる。

しかしながら、ヒドラジン型化合物類をハロゲン化銀乳
剤、特に化学増感された乳剤と共に使用する場合には、
目的の画像とカブリとの間の通常高いレベルの識別性が
かなり太き（低下してくる。

ヒドラジン型化合物類を含有するハロゲン化銀乳剤でカ
ブリを減少させる試みは、米国特許第、２，８９２．７
１５号明細書に記載されている。これらの試みでは、例
えば６−ニドロベンズイミダドールニトレートのような
常用のカブリ防止剤の使用、そしてまたキシレンスルホ
ン酸ナトリウムおよび常用のカブリ防止剤を伴うオクチ
ルフェノキシポリオキシエチレンエタノールの組み合わ
せの使用も認められている。

〔発明が解決しようとする課題〕

ヒドラジン型化合物類により惹起されるカブリの発生を
減少する試みがあるにもかかわらず、ヒドラジン型化合
物類を含有するハロゲン化銀乳剤における好ましくない
カブリの課題は、特に化学増感したハロゲン化銀乳剤に
関して、いまだ基本的には未解決である。

従って、本発明の目的は、ヒドラジン型化合物類を含む
ハロゲン化銀乳剤、特に化学増感したハロゲン化銀乳剤
における好ましくないカブリの減少または実質的な除去
を提供するにある。

また、この発明の目的は、ヒドラジン化合物類の存在下
で増感したハロゲン化銀乳剤を処理することによりそれ
らの乳剤における好ましくないカブリの減少または実質
的な除去を提供するにある。

以後本明細書において、「ヒドラジン」または「ヒドラ
ジン型」化合物の語の使用は、ヒドラジンおよびヒドラ
ジド化合物の両者、ならびにそれらの塩および誘導体で
あって、ハロゲン化銀乳剤のコントラストおよび写真感
度を高める核生成剤として作用しうるちのを包含するこ
とを意図している。

（発明の構成〕 本発明は、支持体とその上に化学的に増感したネガティ
ブ作動性ハロゲン化銀乳剤層およびヒドラジン化合物核
生成剤を含んでなる写真要素であって、約−〇、８０ボ
ルトより一部ポジティブな可逆還元電位を有する電子受
容性カブリ防止色素をさらに含んでなる写真要素を提供
する。

本発明はまた、約−０，８０ボルトより一部ポジティブ
な可逆還元電位を有する電子受容性カプリ防止色素を含
んでなる像様露光し、化学増感したネガティブ作動性写
真ハロゲン化銀乳剤の現像方法であって、その処理をヒ
ドラジン化合物核生成剤を含んでなるアルカリ溶液で実
施することを特徴とする方法を提供する。

本発明はまた、ヒドラジン化合物核生成剤および約−０
，８０ボルトより一部ポジティブな可逆還元電位を有す
る電子受容性カプリ防止色素を含んでなる化学増感した
ネガティブ作動性写真ハロゲン化銀乳剤を提供する。

この発明における使用に適する電子受容性カプリ防止色
素（ＥＡＤ）は、約−０，８０ボルトより一部ポジティ
ブである可逆還元電位を有する。好ましくは、このよう
なＥＤＡは約−０，１０〜約−０，８０ボルトの可逆還
元電位を有する。

可逆ポーラログラフ還元電位の測定は、Ｊｏｕｒｎａｌ
ａｔ　Ｉｍａ　ｉｎ　　５ｃｉｅｎｃｅ、　３０　Ｎ（
１１、２７〜３５（１９８６）におけるジェイ・レンハ
ード（Ｊ、Ｌｅｎｈａｒｄ）の方法により遂行され、こ
の記載は引用することにより本明細書の内容となる。

発明者らは、カブリもしくは核生成速度の促進性ヒドラ
ジン化合物またはコントラスト増強ヒドラジン化合物と
前記のようなＥＡＤとの組み合わせが、カブリの増大を
伴なうことなく化学増感したハロゲン化銀乳剤における
改善した写真感度を提供することを見い出した。

この発明で使用されるＥＡＤ化合物は、深電子トラッピ
ング剤（ｄｅｅｐ　ｅｌｅｃｔｒｏｎｔｒａｐｐｉｎｇ
　ａｇｅｎｔ）であると信じられており、そしてそのも
の自体がハロゲン化銀粒子上の化学増感センターから離
れて電子を選択的にトラップすることができる。この選
択的な電子のトラッピング作用は、前記のような還元電
位に依存するので、その電位は約−０，８０ボルトより
一部ポジティブでなければならない。

この発明で利用できるＥＡＤ濃度は、その還元電位の少
なくとも一部に属する。還元電位がネガティブを減少す
るにつれ、例えば約−０，８０から約−０，４０の値に
移動するにつれ、ヒドラジン型化合物により惹起される
カブリを減少するのに必要なＥＡＤ量は減少することが
見い出された。この作用は後記第夏表に示す。

一般的に、銀１モル当たりＥ　Ａ　Ｄ　ｉＪ＋Ｊ１０−
”　〜約１０−３モルが、低いレベルのカブリを維持し
ながら目的の感度の増強を付与できることが見い出され
た。ハロゲン化銀の減感を引き起こすことなく目的の結
果を達成するのに好ましい範囲のＥＡＤは、銀１モル当
たり約１０１〜約１Ｏ−４モルである。以下に示す結果
から理解できるように、特定のＥＡＤ化合物は低いレベ
ルの濃度で非常に良好に作用する。

ＥＡＤ化合物とヒドラジン型化合物の混合物を使用して
、低いカブリのレベルのまま目的感度の増強を達成する
ことができる。

この発明で有用であることが見い出されたＥＡＤ化合物
には、当該技術分野で既に知られている電子トラッピン
グ色素および減感色素が含まれる。

このような色素およびそれらの製造を記載する文献とし
ては、米国特許筒３，７７２．０３０号および同４，０
１１．０８１号明細書ならびにＬ薊虹旦■餅江５ｃｉｅ
ｎｃｅ、　３１．１８５（１９８３）が挙げられる。従
って、これらの化合物の製造は、既知の合成方法により
果すことができる。

この発明での使用に適する代表的なＥＡＤ化合物として
は、次のものが挙げられる： ［＾Ｄ−１：１．１’−ジメチルー２．２’−（４−メ
トキシフェニル）−３，３’−イ ンドロカルボシアニンプロミド ＨＡＤ−２ｍ　１　、１’−ジメチル−２，２′−ジフ
ェニル−３，３’−インドロカルボシ アニンプロミド ｆ！ＡＩ）−５：　１　、　ｌ　’　−ジメチル−２、
２’　　、　Ｂ　−）ジフェニル−３，３゛−インドロ
カルボシアニンベルクロレート ｒムさ １！ＡＤ−７ｉ　１　、１’−ジブデル−４，４′−ビ
ビリジニウムジプロミド （上記各式中、”ＰＴＳはｐ−トルエンスルホネートを
表す） ＥＡＤ化合物と組み合わせて塗布されるか、または現像
液中で個別に利用される本発明の使用に適するヒドラジ
ン化合物核生成剤は、非選択的還元剤であるため、この
ヒドラジン化合物は露光ハロゲン化銀粒子および未露光
ハロゲン化銀粒子の両者を還元することができる。この
ような核生成剤は周知であり、既に数多くの試薬の幾つ
かがネガティブ作動性ハロゲン化銀の感度またはコント
ラストを増強しうるちのとして認識されている。

限定されるものでないが、このようなヒドラジン化合物
核生成剤の典型例としては、米国特許第２．４１９．９
７５号、同４，２２１．８５７号、同４，２２４．４０
１号、同４，２３７．２１４号、同４，２４３．７３９
号、同４，２７２，６０６号、同４，３２３，６４３号
、同４，３５８，５３０号、同４，２６９．９２９号、
同４，５４０．６５５号、同４．５６０．６３８号、同
４，６５０，７４６号、同４，６８１．８３６号および
同４，７２２．８８４号明細書ならびに１９８８年３月
１４日付で出願されているＬｏｏｋｅｒらの米国特許出
願第１６７、８１４号および１９８８年５月３１日付で
出願されているＭａｃｈｏｎｋｉｎ　らの同２００．２
７３号明細書に記載されるものが含まれ、これらの記載
内容は引用することにより本明細書の内容となる。

好ましいヒドラジン化合物核生成剤としては、次のもの
が挙げられる。すなわち、米国特許第４．６５０．７４
６号明細書で表され、そして次の構造式％式％： 上式中、 Ｒ１は、＋０．３０未満の電子求引性を誘導するハメッ
トシグマ値を有するフェニル核を表わしており； また、米国特許第４，３２３．６４３号明細書で公表さ
れ、そして次の構造式を有するもの： 上式中、 ＲｚおよびＲ３は、水素、脂肪族基、芳香族基または複
素環式基を表し、 Ｒ４は、水素または脂肪族基を表し、そしてＸは二価の
芳香族基である； そしてまた、米国特許第４．６８１．８３６号明細書で
公表され、そして次の構造式を有するものＲ’　−ＮＨ
ＮＨＣｌｌ 上式中、 ＲＳは脂肪族または芳香族基である。

フェニル核Ｒ１の電子求引性または電子供与性は、ハメ
ットのシグマ値を参考にして評価することができる。フ
ェニル核には、その置換基のハメットのシグマ値（すな
わち、存在する場合には、フェニル基に対する置換基の
各値）の代数和であるハメットのシグマ値に由来する電
子求引性を割り当てることができる０例えば、フェニル
核のフェニル環に対するすべての置換基のハメットのシ
グマ値は、各置換基に対する文献既知のハメットのシグ
マ値から選定しそしてそれらの代数和を得ることによっ
て容易に代数学的に決定することができる。電子求引性
置換基は、負のシグマ値が割り当てられている０例えば
、−の好ましい態様におけるＲ１　は未置換フェニル基
である。フェニル環に結合した各水素は、定義によれば
０のハメットのシグマ値を有する。もう一つの態様では
、フェニル核はハロゲンの環置換基を伴うことができる
。

この発明で使用することができるヒドラジン化合物核生
成剤は、当該技術分野で既知であり、詳細に記載する必
要はないであろう、−船釣にこのような化合物は、ヒド
ラジン化合物（例えば、フヱニルヒドラジン）をギ酸ま
たはその塩と反応させることにより得ることができる。

具体的なヒドラジン化合物としては、下記式で示される
ものが挙げられる； １１！−１ ””＊−ＮＨＮＨＣＨＯ ＼　　　／ ｎ−Ｃ８Ｈ１７−５ｏ２ＮＨ−＜、＠−ＮＨＮＨＣＨＯ
上記ヒドラジン化合物類は、記載した写真要素および写
真乳剤中、ＳＲ１モル当たり約１０−′〜約１０−１モ
ルの濃度で使用することができる。好ましいヒドラジン
化合物の量は、銀１モル当たり約５ＸＩＯ−’〜約５Ｘ
１０−”モルである。ヒドラジン化合物が銀１モル当た
り８Ｘ１０−’〜約５Ｘ１０−”モルの濃度で存在する
とき最高の結果が得られる。

ヒドラジン化合物は、写真ハロゲン化銀乳剤層、また別
に他の親水性コロイド層に組み入れることができる。好
ましくは、ＥＡＤ化合物を含む同一の層にそのヒドラジ
ンは塗布される。この化合物は化学熟成の開始から乳剤
を塗布する直前に至る調製のどの段階で写真乳剤に添加
してもよい。

ヒドラジン化合物核生成剤が現像液に組み入られる場合
には、使用されるこのような化合物の量は現像液１１当
たり約１０４〜約１Ｏ−２モルである。

試験結果について後述するように写真要素もしくは写真
乳剤またはアルカリ現像液に前記ヒドラジン化合物を組
み入れることにより同等に満足しうる結果が得られる。

この発明で使用されるハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化
銀粒子に加えてベヒクルを含む。ベヒクルの割合は広範
に変ることができるが、典型的にはハロゲン化１モル当
たり約２０〜２５０ｇの範囲内である。過剰のベヒクル
は、最大濃度を低減し、しかもコントラストを低下する
作用を有する可能性がある。従って、１０以上のコント
ラスト値については、ハロゲン化ｖＡ１モル当たり２５
０ｇ以下でベヒクルが存在するのが好ましい。写真要素
の乳剤層およびその他のいずれかの層に存在する特定の
ベヒクル材料は、常用のベヒクル材料の中から選ぶこと
ができる。好ましいベヒクルとしては、水透過性の親水
性コロイド、特に、ゼラチン単独か、または合成ポリマ
ーしゃ（解削、キャリア、ラテックスおよびバインダー
のような増量剤と組み合わせたゼラチンが挙げられる。

このような材料は、より具体的にはリサーチ・ディスク
ロージ＋　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）　、第１７６巻、１９７８年１２月、Ｉｔｅｍ　１
７６４３、第Ｘ節に記載されている。

ベヒクル類は、１種以上の硬化剤（例えば、その第Ｘ節
に記載されるもの）と共に通常使用される。

記載した写真要素および写真乳剤に存在するハロゲン化
銀は、どのようなハロゲン化物成分を有してもよい。例
えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀および臭ヨウ化銀は、
本発明で使用するのにすべて適する。通常の化学増悪剤
を使用することができる。これらには、イオウ化合物、
金、セレン、銅、ロジウム、イリジウムおよびそれらの
混合物が含まれる。好ましい混合物は、イオウと金であ
る。

乳剤としては、ＴｒｉｖｅｌｌｉおよびＳｍ　ｉ　ｔｈ
により、Ｔｈｅ　ｌ’ｈｏｔｏ　ｒａ　ｈｉｅ　Ｊｏｕ
ｒｎａｌ、　Ｖｏｌ、ＬＸＸＩＸ　、　１９３９年５月
、３３０〜３３８ページ；　Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓによ
り、１ｏｓｕｒｅ、　Ｖｏｌ、１４９．１９７６年９月
、Ｉｔｅ＋ｍ　１４９８７　：Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｖｏｌ、２２５．１９８３年１月
、Ｉｔｅｍ　２２５３４　ｉならびに米国特許筒２．２
２２．２６４号；同３，６５０，７５７号；同３，７９
０．３８７号および同３．９１７．４８５号明細書；西
ドイツ公開第２．１０７．１１８号公報；ならびに英国
特許筒１．３３５．９２５号；同１，４３０，４６５号
および同１，４６９．４８０号明細書に具体的に記載さ
れるようないずれか通常の幾可字形（例えば、正八面体
または、好ましくは立方晶形）のハロゲン化銀粒子を有
し、いろいろな方法、例えば、シングル・ジェット、ダ
ブル・ジェット（連続除去技法を含む）、加速流速法お
よび逐次沈殿法により製造することができるものが挙げ
られる。ダブルジェット加速流速沈殿法は、単分散乳剤
を生成するのに好ましい、米国特許筒１，１９５．４３
２号；同１．９５１．９３３号：同２，４４８．０６０
号；同２，６２８．１６７号；同２．９５０．９７２号
；同３．４８８．７０９号；および同３．７３７．３１
３号明細書に詳述されるように、ハロゲン化銀の沈殿期
間を通じてイオウ化合物、金、銅、タリウム、カドミウ
ム、ロジウム、タングステン、トリウム、イリジウムお
よびそれらの混合物のような化学増悪剤を存在させるこ
とができる。

ハロゲン化銀乳剤の粒子サイズ分布は、ハロゲン化銀粒
子分離法または各種粒子サイズのハロゲン化銀乳剤の配
合によって調整することができる。

これらの乳剤としては、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓのハ１趙■
執旦Ｃｈｅｗ山匹α＋　Ｖｏｌ、　ｌ　（Ｆｏｕｎｔａ
ｉｎ　Ｐｒｅｓｓ＋　Ｌｏｎｄｏｎ）、１９５８．３６
５〜３６８ページおよび３０１〜３０４ページに詳述さ
れるようなアンモニア乳剤；′米国特許第３．３２０，
０６９号明細書に詳述されるようなチオシアネート熟成
乳剤；米国特許筒３，２７１．１５７号、同３，５７４
．６２８号および同３，７３７．３１３号明細書に詳述
されるようなチオエーテル熟成乳剤または米国特許筒３
．７８４．３８１号明細書およびＲｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄ
ｉｓｃ−１ｏｓｕｒｅ＋　Ｖｏｌ、１３４．１９７５年
６月、Ｉｔｅｎ＋　１３４５２に詳述されるようなアン
モニウム塩のごとき弱ハロゲン化銀溶媒を含有する乳剤
が挙げられる。

ハロゲン化銀乳剤は洗浄しなくても、また可溶性塩を除
去する目的で洗浄してもよい。米国特許筒２．３１６．
８４５号および同３，３９６．０２７号明細書に詳述さ
れるようなチリングセットおよび抽出によるか；米国特
許筒２．６１８．５５６号、同２，６１４，９２８号、
同２，５６５．４１８号、同３，２４１．９６９号およ
び同２．４８９．３４１号ならびに英国特許筒１．３０
５．４０９号および同１．１６７．１５９号明細書に詳
述されるような凝集洗浄によるか；米国特許筒２．４６
３．７９４号、同３．７０７．３７８号、同２，９９６
．２８７号および同３，４９８．４５４号明細書に詳述
されるような凝集した乳剤の遠心分離によるか；英国特
許筒１．３３６．６９２号および同１，３５６．５７３
号明細書ならびにＵｓｈｏｍｉｒｓｋｉらの５ｏｖｉｅ
ｔ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｈ剋■■＋　Ｖｏｌ、　６　＋　
Ｎａ　３　＋　１９７４．１８１〜１８５ページに詳述
されるようなハイドロサイクロン（ｈｙｄｒｏ−ｃｙｃ
ｌｏｎｅ）単独または遠心と組み合わせて使用すること
によるか；　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
、　Ｖｏｌ、１０２．１９７２年ｌθ月、Ｉｔｅａ＋　
１０２０８＋　Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ。

Ｖｏｌ、１３１．１９７５年３月、Ｉｔｅ＋ｓ　１３１
２２、Ｒｅ５ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、　Ｖｏ
ｌ、１３５．１９７５年６月、Ｉｔｅｍ　１３５７７、
西ドイツ国公開第２．４３６．４６１号公報および米国
特許筒２．４９５．９１８号明細書に詳述されるように
半透膜を使用する透析によるか、あるいはＭａｌｅｙの
米国特許筒２．８２７．４２８号および同３，７８２．
９５３号明細書に詳述されるようにイオン交換樹脂を使
用することによって可溶性塩を除去することができる。

これらの乳剤は、Ｒｅ５ｅａｒｃ、ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ＋νｏ１．１０１゜１９７２年９月、Ｉｔｅｍ　
１０１５２に詳述されるように、増感剤と共にまたは別
々に乾燥し、使用する前まで保管することができる。

〔実施例〕

以下の例により本発明をさらに具体的に説明する。

拠−」− 一連の塗膜は、前述のような各種濃度のＥＡＤ化合物を
利用して調製した。各塗膜は、下記の表に記載されるＥ
ＡＤＩを含み、そして銀の塗布量１．０８ｇ／ｒｒｆお
よびゼラチンの塗布量４．３０ｇ／ポを有するイオウ＋
金で増感した０、　２μの立方晶ＡｇＢｒＴ乳剤（ヨー
ド、２．６モル％）を含ませた。

これらの塗膜を、３６５Ｍの水銀輝線源に１秒間露光し
た。この露光した塗膜を２０″Ｃで６分間現像液１で処
理し、次いでヒドラジンカプリ剤を含む現像液２で２分
間２０°Ｃにて処理した。各現像液の化学組成は以下の
とおりである： 貝１ｕ【１ Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェニルスルフヱート２．０ｇ ９０．９ｇ ８．０ｇ ５２．５ｇ ５．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン 炭酸ナトリウム・ｌ水和物 臭化カリウム （水で１１に調製） 現１撒Ｉ Ｎ−（２−（４−ヒドラジノフェニル）エチル〕−メタ
ンスルホンアミド・ ｌ塩酸塩 エロン（Ｅｌｏｎ） ハイドロキノン 無水ホウ酸 無水ＮａｚＳ’Ｏｓ リン酸三ナトリウム・１２水和物 ５−メチルベンゾトリアゾール Ｎ　ａ　ＯＩＩ （水でＩＩｌに調製） ２．１ｇ ０ｇ ０．２ｇ ５ｇ ５ｇ ０．２ｇ ８．３４　　ｇ 第１表の結果は、−０，８０ボルトより一部ポジティブ
なポーラログラフの還元電位を有する電子受容性カブリ
防止色素の非常に少量を含む塗膜をカブリ現像液と組み
合わせて使用するときには、低いカブリのまま感度の増
強が実現することを示す。

この効果は、１．５０を超える（対照）カブリのレベル
を０．１８まで低減するのに銀１モル当たりほんのｌＸ
ｌ０−’モルを必要とするにすぎないＥＡＤ−７（ＥＩ
Ｉ＝−０，４０１ｖ）ツカフリ防止活性カラ理解できる
。この効果はまた、銀１モル当たりほんのｌＸｌ０−’
モルの濃度でカブリのレベルを０．１６まで低減すルＨ
ＡＤ−６（Ｅ、　＝−０，６６１Ｖを有すル）ノ活性か
らも見られる。

第１表における感度の増強は、また、色素を含まない対
照と銀１モル当たりＩ　Ｘｌ０−’モルの色素の［！Ａ
Ｄ−６との比較によっても実証される。現像液！では、
対照は相対感度１００を有するが、銀１モル当たりＩＸ
ＩＱ−’モルの［！ＡＤ−６を含有する塗膜はその感度
が２４まで低下した。しかしながら、現像液２（ヒドラ
ジン核生成剤を含む）では、その感度が３２３６であっ
て、はんの０．１９のカブリを伴うにすぎない。

Ｌｕ 例１の塗膜を現像液中の核生成剤で処理した。

写真要素の乳剤層における核生成剤の調製および使用を
以下に示す。

塗膜は以下のように調製した： １、　０．２　ｔ！ｒａＡｇＢｒｌの立方晶乳剤（２，
６％のＩ）から成るハロゲン化銀乳剤０．１モルを４０
°Ｃで溶融した。

２、Ａｇ１モル当たり第−金ジチオスルフェート４Ｘ１
０−’モルを撹拌しながら加えた。

３、撹拌しながら３分当たり５℃の割合で７０℃まで加
熱し、１時間７０℃に保持した。

４、撹拌しながらへ８１モル当たり緑感性色素！０．３
ミリモルを加え、４０°Ｃで１５分保持した。

５、撹拌しながら赤感性色素Ｉ　Ｏ，３ミリモルを加え
、４０°Ｃで１０分保持した。

６、　撹拌しながらゼラチンを加え、Ａｇ１モル当たり
ゼラチン８０ｇ含有溶液を調製した。

７、撹拌しながら電子受容性色素ＥＡＤ−１を各種レベ
ルで加えた。

８、撹拌しなからＡｇ１モル当たり核生成剤１ホルミル
−２−（４−（２−（２，４−ジーｔアミルフェノキシ
）−ブチラミド〕フェニル）ヒドラジン（Ｈ−１１）３
．２５７粒子を加えた。

９、撹拌しながら八ｇ１モル当たり核生成剤１−（４−
（２−ホルミルヒドラジノ）フェニル〕−３へキシルウ
レア０．６３４を加えた。

１０、八ｇ１モル当たり合計２２６ｋｇまで蒸留水を加
えた。

１１、　Ａｇ約３５００■／イでフィルムベース上に塗
布した。

１２、ｎ光したこのフィルムを現像液３中２９°Ｃで４
５秒間処理した。

四１０【１ ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　４０．０　ｇ
４．４−ジメチル−１−フェニル −３−ピラゾリドン　　　　　　　　　　０．４８５−
メチルベンゾトリアゾール　　　　０．８ｇＮａＢｒ　
　　　　　　　　　　　　　　　　３．０ｇＫＯ１１１
４，５ｇ Ｎａ１ｌＣＯａ　　　　　　　　　　　　　　　　７．
Ｏｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム塩　１．０ｇＮ
ａｚＳＯ＊　　　　　　　　　　　　　　　　７５．０
　ｇ（水で１２に調製） この塗布および前記添加剤を伴わない対照の結果を第■
表にまとめる。

囲−」し−表 １　　乳剤のみ、核生成剤なし　　　　　２５　　０．
０２２　　植生成剤加入　　　　　　　　　　１００　
　０．０２３　　イオウおよび金増感剤のみ　　　８９
０　　０．８０４　　イオウおよび金増感剤士核生 成剤　　　　　　　　　　　　　４７８６　　１．１２
５　　イオウおよび金増感剤士核生 成剤十感光性色素　　　　　　　９３３３　　０．６３
６　　イオウおよび金増感剤士核生 成剤十へｇ１モル当たりＥＡＤ−１ の６ＸｌＯ−’モル　　　　　　　３０９０　　０．０
９７　　イオウおよび金増感剤＋核生 成１１１＋八ｇ１モル当たりＥＡＤ−１の１．２　Ｘｌ
０−’モル　　　　　　２１３８　　０．０５全ての添
加剤の組み合わせが、最高の感度とカブリの結果を与え
ることが塗膜７から理解される。

コＪば卸」１ 無水５．５’−ジクロロ−９−エチル−３，３′−ジー
（３−スルホプロピル）オキシカルボシアニンヒドロキ
シＮａ塩： 無水９−エチル−６，６゛−ジメトキシ−３゜３５−ビ
ス（３−スルホプロピル）チアカルボシアニンヒドロオ
キシド： さらにまた、本発明の態様には以下のものが含まれる： 電子受容性カブリ防止色素が、約−０，１０〜約−８，
０ボルトの可逆還元電位を有する要素：電子受容性カブ
リ防止色素が、銀１モル当たり約ｌ０−８〜約１０−’
モルの濃度で存在する要素；ならびに 電子受容性カブリ防止色素が、銀１モル当たり約１０１
〜約１０−４モルの濃度で存在する要素。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、化学増感したネガティブ作動性ハロゲン化銀乳剤層
   およびヒドラジン化合物核生成剤を含んでなる写真要素
   において、約−０．８０ボルトより一層ポジティブな可
   逆還元電位を有する電子受容性カブリ防止色素をさらに
   含んでなる要素。