JPH0218885B2 - - Google Patents
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- JPH0218885B2 JPH0218885B2 JP60230918A JP23091885A JPH0218885B2 JP H0218885 B2 JPH0218885 B2 JP H0218885B2 JP 60230918 A JP60230918 A JP 60230918A JP 23091885 A JP23091885 A JP 23091885A JP H0218885 B2 JPH0218885 B2 JP H0218885B2
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- Japan
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- weight
- foam
- vinyl ether
- molecular weight
- ppm
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D19/00—Degasification of liquids
- B01D19/02—Foam dispersion or prevention
- B01D19/04—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances
- B01D19/0404—Foam dispersion or prevention by addition of chemical substances characterised by the nature of the chemical substance
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Degasification And Air Bubble Elimination (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
水性媒体の泡を消すために植物油または鉱油を
使用することは知られている。これらの油類より
もシリコン油が有効であることが証明されいる。
シリコン油は極く少量でも水性媒体上の泡の形成
を抑制するか、あるいは既に形成された泡を除去
することができる。しかしシリコン油の使用に際
して、それにより消泡された水性媒体のその後の
加工または使用の際に面倒なことが起る。それは
その系に残留するシリコン油の高い被覆力および
その撥水作用によつてひき起される。 さらにまた、ポリオキシアルキレンモノオール
またはジオールあるいはそれらのエーテルが水性
液系において泡を抑制するまたは泡を除去する特
性を、それらの水性液系に不溶である場合に示す
ことが知られている。その際通例としてエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドからの重付加
生成物のモノオールまたはジオールが使用され
た。もつぱらオキシエチレン単位を含む重付加生
成物はその消泡効果を水溶液の曇り点におけるか
または曇り点を越えた場合に発揮する。 改良された消泡特性を有する生成物を得るため
に、既にポリオキシアルキレンブロツクおよびポ
リシロキサンブロツクから成る共重合体が製造さ
れた。その際特に好ましいものは、そのポリアル
キレンブロツクが少なくとも80重量％のオキシプ
ロピレン単位であるブロツク共重合体である。そ
のような共重合体の調製方法は、例えば、西ドイ
ツ特許公告公報第2443853号に記載されている。
この調製方法において、消泡効果はさらに、火炎
加水分解により製造された高分散ケイ酸の添加に
より高めることができる。 西ドイツ特許明細書第2345335号に水溶液用ま
たは水性分散液用の消泡剤が記載されている。こ
の消泡剤は鉱油あるいは植物または動物油80〜95
重量％、高分散ケイ酸または高分散酸化アルミニ
ウム１〜7.5重量％、メチルポリシロキサン−ポ
リオキシアルキレン−ブロツク共重合体1.0〜10
重量％（この内メチルポリシロキサンブロツクが
重合体の10〜60重量％になり、ポリオキシアルキ
レンブロツクが80〜100重量％オキシプロピレン
単位である）を含有する。 これらの技術の見地から周知の発泡を抑制する
または泡を消去する化合物の大多数は酸性または
アルカリ性の媒体の攻撃に対して安定でなく、時
間の経過と共に、特に高温において、分散し且つ
その効力を失なう。 それ故、アルカリおよび／または酸に耐性のあ
る発泡を抑制するまたは泡を消去する化合物を発
見することが望ましい。それらの化合物は、消泡
された媒体のそれ以後の使用に際して困難を避け
るために、有機ケイ素基を含まないものであるべ
きだつた。またそれらの化合物は容易に入手でき
るものであり、簡単な方法で製造できるものであ
り、且つ数ppmの低濃度においてさえその消泡効
果を示すものでなくてはならない。 この発明の基礎をなす課題は驚くべきほどに、
一定の分子量を有するアルキルビニルエーテル重
合体を消泡作用物質として使用することにより解
決される。 従つて本発明の対象は、２〜18個の炭素原子か
ら成るアルキル基を有し、その重量平均分子量
Ｗが400〜10000であるアルキルビニルエーテルの
重合体を１〜200ppmの量に使用して水性媒体上
の発泡を抑制したまたは泡を消去することであ
る。 重量平均分子量はその際 W＝Σni・M2 1／Σni・Mi として定義される。上式中niは分子量Miを有する
モル数である（ホウベン−ヴアイル「メトーデ
ン・デン・オルガニツシエン・ヘミー」、ゲオル
グ・チエメ出版社、シユトウツトガルト、14巻／
１、19頁；Houben−Weyl“Methoden der
Organischen Chemie”、Georg Thieme−
Verlag、Stuttgart、Band XIV／１、S.19）。そ
の際分子量Miは、例えばゲルクロマトグラフイ
または粘度法により測定することができる。 本発明に従つて使用される重合体の製造に適す
るアルキルビニルエーテルの例はエチルー、ブチ
ルー、インブチルー、エチルヘキシルー、オクチ
ラー、デシルー、ヘキサデシルーおよびオクタデ
シルービニルエーテルである。 アルキルビニルエーテルの重合体は公知の方
法、例えばカチオン開始剤〔例えば、BF3、
AlCl3、SnCl4またはそれらのエーテルとの錯体
のようなルイス酸、およびAl2（SO4）3・7H2Oの
よつな金属硫酸塩〕により製造することができ
る。このような重量方法はホウベン−ヴアイルの
「メトーデン・デル・オルガニツシエン・ヘミ
ー」、ゲオルグ・チエメ出版社、シユトウツトガ
ルト、14巻／１、927頁以降：“Methoden der
Organischen Chemie”von Houben−Weyl、
Georg Thieme−Verlag、Stuttgart、Band
XIV／１、S.927ff）に記載されている。 本発明によつて使用される重合体は種々のアル
キル基を有するアルキルビニルエーテルの単独重
合体または共重合体であることができる。 そのアルギル基が４〜10個の炭素原子、特に４
個の炭素原子を有するアルキルビニルエーテルを
使用することが特に好ましい。その際、一般にそ
のアルキル基が枝分れしているアルキルビニルエ
ーテルの重合体は、直鎖状アルキル基を有するビ
ニルエーテルの重合体よりも高い効果を示す。そ
れ故、アルキル基としてイソブチル基を有するア
ルキルビニルエーテルの重合体は特に好ましい。 そのアルキル基が６炭素原子より多い炭素原子
数を有するアルキルビニルエーテルの重合体を使
用する場合には、少なくとも３個のビニル単位を
有するオリゴマーのアルキルビニルエーテルが少
なくとも存在するように分子量の低い範囲を必ず
選ぶべきである。 米国特許明細書第３、127、352号により、ある
特定のポリビニルエーテルの高分子重合体が消泡
効果を有することが既に知られている。しかしそ
の場合にはポリビニルエーテルは液体の炭水化物
の消泡に使用されており、そして重合体の分子量
は少なくとも150000でなくてはならないというこ
とが専門家に教示されている。この重合体は分子
量の低下と共に液体炭水化物に対するその消泡効
果を失い、そして50000以下の分子量では効果が
ない。それ故米国特許明細書第3127352号には本
発明の教示、すなわち、比較的低分子量のアルキ
ルビニルエーテルの重合体が水性媒体の消泡に使
用されることを推測することができなかつた。 本発明によつて使用される重合体は、消泡され
る水性媒体に純粋の形で添加されるか、あるいは
乳濁液の形で添加することがむしろ好ましい。そ
の場合には重合体は特に水とアルコール（例え
ば、イソプロピルアルコール）の混合物中に乳濁
される。このような乳濁液の使用により本発明に
使用される薬剤の分配と調合が容易になる。乳濁
液が５〜50重量％の作用物質を含むと目的にかな
う。 作用物質乳濁液の安定度は公知の乳化剤、特に
非イオン性乳化剤、の添加により高めることがで
きる。適当な乳化剤の例はトリデシルアルコール
またはノニルフエノールとエチレンオキシドの付
加生成物である。 作用物質にまたは作用物質を含む乳濁液に微粒
子のケイ酸を加えることができる。このため特に
火炎熱分解によつて得られるケイ酸を使用する。
このケイ酸は場合により公知の方法でその表面全
体または部分的に疎水化される。特にケイ酸を作
用物質に関して同じ重量まで使用すると好都合で
ある。しかし、作用物質に関して少量、例えば５
重量％、の添加でも顕著な結果が得られる。 本発明に使用される重合体は消泡される媒体に
１〜200ppmの量に添加される。その際、泡の形
成を確実に抑制する、または既に存在する泡を破
壊するためには、通例水性媒体に対して１〜
100ppm、大低の場合20〜50ppmの作用物質を添
加するのが適当である。本発明に使用される重合
体は酸およびアルリ液の作用に対して安定であ
り、例えば媒染浴および電気鍍金浴、並びに強ア
ルカリ溶液中に使用されるときは特に効果があ
る。 次に実施例において、本発明の範囲に要求され
ないが、本発明に使用される重合体の製法を示
し、そしてその重合体の発泡抑制および消泡の効
果を例証する。 実施例 １ (A) ポリイソブチルビニルエーテルの製造（本発
明に含まれない） 三フツ化ホウ素とジエチルエーテルから成る
錯体0.45ｇを金属ナトリウム上で乾燥したトル
オール200ｇ中に溶解した溶液に、撹拌しなが
ら且つ濃硫酸上で乾燥した窒素の気流を通じな
がら、モレキユラーシーブ上で乾燥したイソブ
チルビニルエーテル400ｇ（＝約４モル）を１
時間の期間に且つて60℃の温度で滴下する。滴
下の終つた後さらに１時間60℃で加熱する。反
応完結後、得られた溶液に２回蒸留水100ｇと
25％アンモニア水0.6ｇを加えて、注意深く十
分に混合する。終りに水性相を分離してから、
さらに２回水で洗浄し、次いでトルオールと残
りの水を80℃で水流ポンプの真空中に蒸留して
除く。 かくして得られる生成物は750mPasの粘度
を有する透明な淡黄色の液である。ゲルクロマ
トグラフイーによる測定結果から、重量平均分
子量としてW＝1080、および数平均分子量と
してo＝870が得られた。oは分子量の数平
均値であつて、ある重合体試料の重量をモル数
で割つたものとして定義される（ホウベン−ヴ
アイル、前出、19頁）。 (B) 応用技術的試験 前記(A)によつて得た生成物9.5ｇをトルオー
ル10ｇ中に溶解し、これに疎水化した高分散沈
降ケイ酸0.5ｇおよびイソプロパノール10ｇを
加えた。かくして得た分散液中に、ミゼル円板
（Mizer−Scheibe）を使つて回転数1750rpmで
２分間以内に脱イオン水10ｇを分散させた。上
記により得られた分散液の50ppmを医薬用注射
器を使つて、２重量部のアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム塩と１重量部のエトキシル化
ノニルフエノールから成る界面活性剤の0.1％
水溶液１中に注入した。その後フリツトを経
由して空気流を導入することにより、上記の溶
液上に約１の泡の体積を発生させた。この泡
は僅か数秒間以内に崩壊して沈んでしまつた。
その後空気の導入を70分間続けた後やつと再び
１の泡の体積を生じることができた。 実施例 ２ ポリイソブチルビニルエーテルの消泡効果の分
子量に依存する関係の調査 実施例１に従い、開始剤濃度を変えることより
種々の分子量のポリイソブチルビニルエーテルを
調製してから、それらの消泡剤としての特性を試
験した。次の第１表は、イソブチルビニルエーテ
ルのモル当り種々の量の三フツ化ホウ素−エーテ
ル錯体を注入する際に得られる分子量Wとo、
達成された転化率、および実施例１(B)に従つて調
製された分散液の50ppmを注入した場合に泡の体
積１を発生させるまでに要する空気導入時間を
示す。
使用することは知られている。これらの油類より
もシリコン油が有効であることが証明されいる。
シリコン油は極く少量でも水性媒体上の泡の形成
を抑制するか、あるいは既に形成された泡を除去
することができる。しかしシリコン油の使用に際
して、それにより消泡された水性媒体のその後の
加工または使用の際に面倒なことが起る。それは
その系に残留するシリコン油の高い被覆力および
その撥水作用によつてひき起される。 さらにまた、ポリオキシアルキレンモノオール
またはジオールあるいはそれらのエーテルが水性
液系において泡を抑制するまたは泡を除去する特
性を、それらの水性液系に不溶である場合に示す
ことが知られている。その際通例としてエチレン
オキシドおよびプロピレンオキシドからの重付加
生成物のモノオールまたはジオールが使用され
た。もつぱらオキシエチレン単位を含む重付加生
成物はその消泡効果を水溶液の曇り点におけるか
または曇り点を越えた場合に発揮する。 改良された消泡特性を有する生成物を得るため
に、既にポリオキシアルキレンブロツクおよびポ
リシロキサンブロツクから成る共重合体が製造さ
れた。その際特に好ましいものは、そのポリアル
キレンブロツクが少なくとも80重量％のオキシプ
ロピレン単位であるブロツク共重合体である。そ
のような共重合体の調製方法は、例えば、西ドイ
ツ特許公告公報第2443853号に記載されている。
この調製方法において、消泡効果はさらに、火炎
加水分解により製造された高分散ケイ酸の添加に
より高めることができる。 西ドイツ特許明細書第2345335号に水溶液用ま
たは水性分散液用の消泡剤が記載されている。こ
の消泡剤は鉱油あるいは植物または動物油80〜95
重量％、高分散ケイ酸または高分散酸化アルミニ
ウム１〜7.5重量％、メチルポリシロキサン−ポ
リオキシアルキレン−ブロツク共重合体1.0〜10
重量％（この内メチルポリシロキサンブロツクが
重合体の10〜60重量％になり、ポリオキシアルキ
レンブロツクが80〜100重量％オキシプロピレン
単位である）を含有する。 これらの技術の見地から周知の発泡を抑制する
または泡を消去する化合物の大多数は酸性または
アルカリ性の媒体の攻撃に対して安定でなく、時
間の経過と共に、特に高温において、分散し且つ
その効力を失なう。 それ故、アルカリおよび／または酸に耐性のあ
る発泡を抑制するまたは泡を消去する化合物を発
見することが望ましい。それらの化合物は、消泡
された媒体のそれ以後の使用に際して困難を避け
るために、有機ケイ素基を含まないものであるべ
きだつた。またそれらの化合物は容易に入手でき
るものであり、簡単な方法で製造できるものであ
り、且つ数ppmの低濃度においてさえその消泡効
果を示すものでなくてはならない。 この発明の基礎をなす課題は驚くべきほどに、
一定の分子量を有するアルキルビニルエーテル重
合体を消泡作用物質として使用することにより解
決される。 従つて本発明の対象は、２〜18個の炭素原子か
ら成るアルキル基を有し、その重量平均分子量
Ｗが400〜10000であるアルキルビニルエーテルの
重合体を１〜200ppmの量に使用して水性媒体上
の発泡を抑制したまたは泡を消去することであ
る。 重量平均分子量はその際 W＝Σni・M2 1／Σni・Mi として定義される。上式中niは分子量Miを有する
モル数である（ホウベン−ヴアイル「メトーデ
ン・デン・オルガニツシエン・ヘミー」、ゲオル
グ・チエメ出版社、シユトウツトガルト、14巻／
１、19頁；Houben−Weyl“Methoden der
Organischen Chemie”、Georg Thieme−
Verlag、Stuttgart、Band XIV／１、S.19）。そ
の際分子量Miは、例えばゲルクロマトグラフイ
または粘度法により測定することができる。 本発明に従つて使用される重合体の製造に適す
るアルキルビニルエーテルの例はエチルー、ブチ
ルー、インブチルー、エチルヘキシルー、オクチ
ラー、デシルー、ヘキサデシルーおよびオクタデ
シルービニルエーテルである。 アルキルビニルエーテルの重合体は公知の方
法、例えばカチオン開始剤〔例えば、BF3、
AlCl3、SnCl4またはそれらのエーテルとの錯体
のようなルイス酸、およびAl2（SO4）3・7H2Oの
よつな金属硫酸塩〕により製造することができ
る。このような重量方法はホウベン−ヴアイルの
「メトーデン・デル・オルガニツシエン・ヘミ
ー」、ゲオルグ・チエメ出版社、シユトウツトガ
ルト、14巻／１、927頁以降：“Methoden der
Organischen Chemie”von Houben−Weyl、
Georg Thieme−Verlag、Stuttgart、Band
XIV／１、S.927ff）に記載されている。 本発明によつて使用される重合体は種々のアル
キル基を有するアルキルビニルエーテルの単独重
合体または共重合体であることができる。 そのアルギル基が４〜10個の炭素原子、特に４
個の炭素原子を有するアルキルビニルエーテルを
使用することが特に好ましい。その際、一般にそ
のアルキル基が枝分れしているアルキルビニルエ
ーテルの重合体は、直鎖状アルキル基を有するビ
ニルエーテルの重合体よりも高い効果を示す。そ
れ故、アルキル基としてイソブチル基を有するア
ルキルビニルエーテルの重合体は特に好ましい。 そのアルキル基が６炭素原子より多い炭素原子
数を有するアルキルビニルエーテルの重合体を使
用する場合には、少なくとも３個のビニル単位を
有するオリゴマーのアルキルビニルエーテルが少
なくとも存在するように分子量の低い範囲を必ず
選ぶべきである。 米国特許明細書第３、127、352号により、ある
特定のポリビニルエーテルの高分子重合体が消泡
効果を有することが既に知られている。しかしそ
の場合にはポリビニルエーテルは液体の炭水化物
の消泡に使用されており、そして重合体の分子量
は少なくとも150000でなくてはならないというこ
とが専門家に教示されている。この重合体は分子
量の低下と共に液体炭水化物に対するその消泡効
果を失い、そして50000以下の分子量では効果が
ない。それ故米国特許明細書第3127352号には本
発明の教示、すなわち、比較的低分子量のアルキ
ルビニルエーテルの重合体が水性媒体の消泡に使
用されることを推測することができなかつた。 本発明によつて使用される重合体は、消泡され
る水性媒体に純粋の形で添加されるか、あるいは
乳濁液の形で添加することがむしろ好ましい。そ
の場合には重合体は特に水とアルコール（例え
ば、イソプロピルアルコール）の混合物中に乳濁
される。このような乳濁液の使用により本発明に
使用される薬剤の分配と調合が容易になる。乳濁
液が５〜50重量％の作用物質を含むと目的にかな
う。 作用物質乳濁液の安定度は公知の乳化剤、特に
非イオン性乳化剤、の添加により高めることがで
きる。適当な乳化剤の例はトリデシルアルコール
またはノニルフエノールとエチレンオキシドの付
加生成物である。 作用物質にまたは作用物質を含む乳濁液に微粒
子のケイ酸を加えることができる。このため特に
火炎熱分解によつて得られるケイ酸を使用する。
このケイ酸は場合により公知の方法でその表面全
体または部分的に疎水化される。特にケイ酸を作
用物質に関して同じ重量まで使用すると好都合で
ある。しかし、作用物質に関して少量、例えば５
重量％、の添加でも顕著な結果が得られる。 本発明に使用される重合体は消泡される媒体に
１〜200ppmの量に添加される。その際、泡の形
成を確実に抑制する、または既に存在する泡を破
壊するためには、通例水性媒体に対して１〜
100ppm、大低の場合20〜50ppmの作用物質を添
加するのが適当である。本発明に使用される重合
体は酸およびアルリ液の作用に対して安定であ
り、例えば媒染浴および電気鍍金浴、並びに強ア
ルカリ溶液中に使用されるときは特に効果があ
る。 次に実施例において、本発明の範囲に要求され
ないが、本発明に使用される重合体の製法を示
し、そしてその重合体の発泡抑制および消泡の効
果を例証する。 実施例 １ (A) ポリイソブチルビニルエーテルの製造（本発
明に含まれない） 三フツ化ホウ素とジエチルエーテルから成る
錯体0.45ｇを金属ナトリウム上で乾燥したトル
オール200ｇ中に溶解した溶液に、撹拌しなが
ら且つ濃硫酸上で乾燥した窒素の気流を通じな
がら、モレキユラーシーブ上で乾燥したイソブ
チルビニルエーテル400ｇ（＝約４モル）を１
時間の期間に且つて60℃の温度で滴下する。滴
下の終つた後さらに１時間60℃で加熱する。反
応完結後、得られた溶液に２回蒸留水100ｇと
25％アンモニア水0.6ｇを加えて、注意深く十
分に混合する。終りに水性相を分離してから、
さらに２回水で洗浄し、次いでトルオールと残
りの水を80℃で水流ポンプの真空中に蒸留して
除く。 かくして得られる生成物は750mPasの粘度
を有する透明な淡黄色の液である。ゲルクロマ
トグラフイーによる測定結果から、重量平均分
子量としてW＝1080、および数平均分子量と
してo＝870が得られた。oは分子量の数平
均値であつて、ある重合体試料の重量をモル数
で割つたものとして定義される（ホウベン−ヴ
アイル、前出、19頁）。 (B) 応用技術的試験 前記(A)によつて得た生成物9.5ｇをトルオー
ル10ｇ中に溶解し、これに疎水化した高分散沈
降ケイ酸0.5ｇおよびイソプロパノール10ｇを
加えた。かくして得た分散液中に、ミゼル円板
（Mizer−Scheibe）を使つて回転数1750rpmで
２分間以内に脱イオン水10ｇを分散させた。上
記により得られた分散液の50ppmを医薬用注射
器を使つて、２重量部のアルキルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム塩と１重量部のエトキシル化
ノニルフエノールから成る界面活性剤の0.1％
水溶液１中に注入した。その後フリツトを経
由して空気流を導入することにより、上記の溶
液上に約１の泡の体積を発生させた。この泡
は僅か数秒間以内に崩壊して沈んでしまつた。
その後空気の導入を70分間続けた後やつと再び
１の泡の体積を生じることができた。 実施例 ２ ポリイソブチルビニルエーテルの消泡効果の分
子量に依存する関係の調査 実施例１に従い、開始剤濃度を変えることより
種々の分子量のポリイソブチルビニルエーテルを
調製してから、それらの消泡剤としての特性を試
験した。次の第１表は、イソブチルビニルエーテ
ルのモル当り種々の量の三フツ化ホウ素−エーテ
ル錯体を注入する際に得られる分子量Wとo、
達成された転化率、および実施例１(B)に従つて調
製された分散液の50ppmを注入した場合に泡の体
積１を発生させるまでに要する空気導入時間を
示す。
【表】
上表から明らかなように、分子量範囲800〜
1800にポリイソブチルビニルエーテルの消泡効果
の最高点が存在する。この最高点はしかし消泡さ
れるべき水性液係の種類にも関係する。 実施例 ３ ポリ−２−エチルエキシルビニルエーテルの製
造と応用技術的試験 実施例１に従い、0.29ｇ（＝0.072ｇ／100ｇモ
ノマー）の三フ化ホウ素−エーテル錯体を使用し
て、400ｇ（＝約2.6モル）の２−エチルエキシル
ビニルエーテルを重合させ、分子量W＝1280お
よびo＝1020を有する重合体を、粘度730mPas
を有する透明な淡黄色の液として得た。前記１(B)
により調製された分散液は50ppmの濃度で１の
泡を再び発生するまでの時間として46分を要し
た。 実施例 ４ イソブチルビニルエーテルと２−エチルエキシ
ルビニルエーテルの共重合体の製造と応用技術
的試験 実施例１に従い、0.37ｇ（＝0.09ｇ／100ｇモ
ノマー）の三フツ化ホウ素−エーテル錯体を使用
して、各200ｇのイソブチルビニルエーテル（約
２モル）と２−エチルヘキシルビニルエーテル
（約1.3モル）を共重合させ、分子量W＝1050お
よびo＝890を有する共重合体を、粘度680mPas
を有する透明な淡黄色の液体として得た。前記１
(B)により調製された分散液は50ppmの濃度で１
の泡を再び発生するまでの時間として40分を要し
た。 実施例 ５ 種々のアルキルビニルエーテル共重合体の製造
と応用技術的試験 実施例１に従い、夫々0.45ｇの三フ化ホウ素エ
ーテル錯体を使用して、互いに異なるアルキル基
を有する２種のアルキルビニルエーテル合計４ル
から成る混合物を重合させた。使用された２種の
アルキルビニルエーテルのアルキル基の種類、選
ばれた重量比、平均分子量Wとo、および消泡
試験において１の泡を再び生するに要した時間
を第２表に示す。
1800にポリイソブチルビニルエーテルの消泡効果
の最高点が存在する。この最高点はしかし消泡さ
れるべき水性液係の種類にも関係する。 実施例 ３ ポリ−２−エチルエキシルビニルエーテルの製
造と応用技術的試験 実施例１に従い、0.29ｇ（＝0.072ｇ／100ｇモ
ノマー）の三フ化ホウ素−エーテル錯体を使用し
て、400ｇ（＝約2.6モル）の２−エチルエキシル
ビニルエーテルを重合させ、分子量W＝1280お
よびo＝1020を有する重合体を、粘度730mPas
を有する透明な淡黄色の液として得た。前記１(B)
により調製された分散液は50ppmの濃度で１の
泡を再び発生するまでの時間として46分を要し
た。 実施例 ４ イソブチルビニルエーテルと２−エチルエキシ
ルビニルエーテルの共重合体の製造と応用技術
的試験 実施例１に従い、0.37ｇ（＝0.09ｇ／100ｇモ
ノマー）の三フツ化ホウ素−エーテル錯体を使用
して、各200ｇのイソブチルビニルエーテル（約
２モル）と２−エチルヘキシルビニルエーテル
（約1.3モル）を共重合させ、分子量W＝1050お
よびo＝890を有する共重合体を、粘度680mPas
を有する透明な淡黄色の液体として得た。前記１
(B)により調製された分散液は50ppmの濃度で１
の泡を再び発生するまでの時間として40分を要し
た。 実施例 ５ 種々のアルキルビニルエーテル共重合体の製造
と応用技術的試験 実施例１に従い、夫々0.45ｇの三フ化ホウ素エ
ーテル錯体を使用して、互いに異なるアルキル基
を有する２種のアルキルビニルエーテル合計４ル
から成る混合物を重合させた。使用された２種の
アルキルビニルエーテルのアルキル基の種類、選
ばれた重量比、平均分子量Wとo、および消泡
試験において１の泡を再び生するに要した時間
を第２表に示す。
【表】
【表】
上表から明らかなように、アルキル基に約４個
の炭素原子を有するアルキルビニルエーテルから
の重合体は最大の消泡効果を有する。 実施例 ６ ポリイソブチルビニルエーテルからの乳濁液の
製造と応用技術的試験 タービン型撹拌機を備えた容器中で、実施例１
(A)によつて得られたポリイソブチルビニルエーテ
ル200重量部を、エトキシル化ステアリルアルコ
ール（HLB価５）20重量部、エトキシル化トリ
グリセリド（HLB価17）30重量部、多糖５重量
部、防腐剤２重量部および水743重量部から成る
溶液800重量部と共に予備乳化した。かくして得
た水中油乳濁液をスリツト式ホモジナイザー中で
３回の均質化を行なうことにより後処理した。 かくして得た乳濁液の各250ppm（作用物質の
50ppmの投入に相当する）を医薬用注射器を使つ
て夫々１の水溶液Ａ（２重量部のアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム塩と１重量部のノニル
フエノールグリコールエーテルから成る界面活性
剤を含む）、水溶液Ｂ（１重量部のドデシルベンゼ
ンスルホネートと１重量部の脂防アルコールポリ
グリコールエーテルから成る界面活性剤を含む）、
および水溶液Ｃ（ラウリル硫酸ナトリウムから成
る界面活性剤を含む）に注入し、その後フリツト
を経由して空気流（６／分）を導入することに
よりこれらの溶液上に約１の泡体積を発生させ
た。夫々の場合に泡は僅か数秒以内に崩壊して沈
んでしまつた。Ａの場合には0.1％の溶液が存在
したが、57分間空気の導入を続けた後に再び１
の泡体積に達した。Ｂの場合には１％の溶液が存
在したが、１の泡体積に28分後に倒達した。Ｃ
の場合には0.05％の溶液が存在したが、１の泡
体積に61分後に倒達した。
の炭素原子を有するアルキルビニルエーテルから
の重合体は最大の消泡効果を有する。 実施例 ６ ポリイソブチルビニルエーテルからの乳濁液の
製造と応用技術的試験 タービン型撹拌機を備えた容器中で、実施例１
(A)によつて得られたポリイソブチルビニルエーテ
ル200重量部を、エトキシル化ステアリルアルコ
ール（HLB価５）20重量部、エトキシル化トリ
グリセリド（HLB価17）30重量部、多糖５重量
部、防腐剤２重量部および水743重量部から成る
溶液800重量部と共に予備乳化した。かくして得
た水中油乳濁液をスリツト式ホモジナイザー中で
３回の均質化を行なうことにより後処理した。 かくして得た乳濁液の各250ppm（作用物質の
50ppmの投入に相当する）を医薬用注射器を使つ
て夫々１の水溶液Ａ（２重量部のアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム塩と１重量部のノニル
フエノールグリコールエーテルから成る界面活性
剤を含む）、水溶液Ｂ（１重量部のドデシルベンゼ
ンスルホネートと１重量部の脂防アルコールポリ
グリコールエーテルから成る界面活性剤を含む）、
および水溶液Ｃ（ラウリル硫酸ナトリウムから成
る界面活性剤を含む）に注入し、その後フリツト
を経由して空気流（６／分）を導入することに
よりこれらの溶液上に約１の泡体積を発生させ
た。夫々の場合に泡は僅か数秒以内に崩壊して沈
んでしまつた。Ａの場合には0.1％の溶液が存在
したが、57分間空気の導入を続けた後に再び１
の泡体積に達した。Ｂの場合には１％の溶液が存
在したが、１の泡体積に28分後に倒達した。Ｃ
の場合には0.05％の溶液が存在したが、１の泡
体積に61分後に倒達した。
Claims (1)
- １ ２〜18個の炭素原子から成るアルキル基を有
し、その重量平均分子量Wが400〜10000である
アルキルビニルエーテルの重合体を１〜200ppm
の量に使用することを特徴とする水性媒体上の発
泡を抑制するかまたは泡を消去する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3442727A DE3442727C1 (de) | 1984-11-23 | 1984-11-23 | Verwendung von Polymerisaten von Alkylvinylethern zur Verhinderung oder Beseitigung von Schaum auf waessrigen Medien |
| DE3442727.9 | 1984-11-23 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61129010A JPS61129010A (ja) | 1986-06-17 |
| JPH0218885B2 true JPH0218885B2 (ja) | 1990-04-27 |
Family
ID=6250965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60230918A Granted JPS61129010A (ja) | 1984-11-23 | 1985-10-16 | 消泡方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4692267A (ja) |
| EP (1) | EP0182234B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61129010A (ja) |
| DE (1) | DE3442727C1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102124162B1 (ko) * | 2019-10-17 | 2020-06-17 | 주식회사 에이치엔티메디칼 | 호흡 트리거 기능이 적용된 충격파 쇄석장치 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8807631A (pt) * | 1987-07-29 | 1990-06-26 | Basf Lacke & Farben | Banhos de laca de eletro-imersao aquosos,contendo resinas sinteticas catodicamente precipitaveis e processo para o revestimento de substratos eletricamente condutores |
| DE3901608A1 (de) * | 1989-01-20 | 1990-07-26 | Byk Chemie Gmbh | Beschichtungs- und formmassen enthaltend polymerisate von alkylvinylethern und deren verwendung als verlauf- oder antischaummittel |
| US5695575A (en) * | 1995-10-06 | 1997-12-09 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Anti-form system based on hydrocarbon polymers and hydrophobic particulate solids |
| DE10006623A1 (de) * | 2000-02-15 | 2001-08-16 | Cognis Deutschland Gmbh | Entschäumer für flüssige Kohlenwasserstoffe I |
| JP4526584B2 (ja) * | 2008-09-24 | 2010-08-18 | 楠本化成株式会社 | 水性塗料用消泡剤 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3127352A (en) * | 1964-03-31 | Ppm branched polyvinyl ether | ||
| GB1167136A (en) * | 1965-09-07 | 1969-10-15 | Kurashiki Rayon Kk | A method of Synthesizing High Molecular Weight Materials |
| US3557017A (en) * | 1966-08-08 | 1971-01-19 | Petrolite Corp | Use of ultra high molecular weight polymers as demulsifiers |
| DE2302876A1 (de) * | 1973-01-20 | 1974-08-01 | Basf Ag | Alkalistabile, oberflaechenaktive, schaumdaempfende mittel |
| US3954886A (en) * | 1974-11-22 | 1976-05-04 | Basf Wyandotte Corporation | Alkali stable polyoxyethylene acetal surfactants |
| US4230599A (en) * | 1978-12-18 | 1980-10-28 | The Diversey Corporation | Process for inhibiting foaming utilizing maleic ester copolymer based defoamers, and defoamed compositions |
| US4502977A (en) * | 1983-05-02 | 1985-03-05 | Petrolite Corporation | Demulsifier composition and method of use thereof |
-
1984
- 1984-11-23 DE DE3442727A patent/DE3442727C1/de not_active Expired
-
1985
- 1985-10-16 JP JP60230918A patent/JPS61129010A/ja active Granted
- 1985-11-09 EP EP85114288A patent/EP0182234B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-13 US US06/797,637 patent/US4692267A/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102124162B1 (ko) * | 2019-10-17 | 2020-06-17 | 주식회사 에이치엔티메디칼 | 호흡 트리거 기능이 적용된 충격파 쇄석장치 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3442727C1 (de) | 1985-11-28 |
| EP0182234A3 (en) | 1988-12-21 |
| US4692267A (en) | 1987-09-08 |
| EP0182234B1 (de) | 1990-08-22 |
| JPS61129010A (ja) | 1986-06-17 |
| EP0182234A2 (de) | 1986-05-28 |
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