JPH0218907B2 - - Google Patents
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- JPH0218907B2 JPH0218907B2 JP23692486A JP23692486A JPH0218907B2 JP H0218907 B2 JPH0218907 B2 JP H0218907B2 JP 23692486 A JP23692486 A JP 23692486A JP 23692486 A JP23692486 A JP 23692486A JP H0218907 B2 JPH0218907 B2 JP H0218907B2
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Landscapes
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Description
（産業上の利用分野）
本発明はごみ埋立地浸透排水、産業廃水、下水
等のカルシウム含有汚水の処理方法に関するもの
である。 （従来の技術） カルシウム含有汚水の処理方法としては、用水
廃水便覧（用水廃水便覧編集委員会編、丸善(株)、
昭39年）にも記載されているように、沈澱除去
法、錯塩法、カチオン交換法等が知られている。
しかし沈澱除去法は汚水中にカセイソーダを加え
ることによりCaCO3の沈澱を生じさせるもので
あるが、汚水中に含まれるカルシウム及びその他
の共存物質の種類や濃度によつて処理能率が変化
して不安定であるうえ、PH11〜13の高アルカリで
処理するために中和のための後処理を必要とし、
薬品費が高価なものとなる欠点がある。また錯塩
法はEDTAのような錯化剤を汚水に加えること
によりカルシウムと反応させる方法であるが、他
の金属とも反応するのでカルシウム以外の金属が
多い場合には処理能率が変化して不安定となり、
またこの方法はカルシウムの除去法というよりも
マスキング法であるので、処理水が放流等により
水質変化した場合にはカルシウムが再析出してス
ケールを生ずることがある等の欠点があつた。更
にまたカチオン交換法は汚水中のSS濃度が高い
場合にはSSがカチオン交換剤を被覆して処理能
率が低下するため、SS除去のための前処理を必
要とし、設備費及びランニングコストが高くなる
欠点があつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明はこのような従来の問題点を解決して、
共存物質に左右されることなく常に安定してカル
シウムを除去することができ、しかも処理費用が
安価なカルシウム含有汚水の処理方法を目的とし
て完成されたものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明はカルシウムを含有する汚水に対して、
除去すべきCa++量に対する理論量に相当する蓚
酸またはその塩を添加したのち、Fe+++とAl+の
一方または双方を含む無機凝集剤を所定の濃度と
なるまで添加し、PH５以上の条件下で凝集沈澱を
行わせることを特徴とするものである。 本発明においては、処理すべき汚水に対して、
蓚酸または蓚酸アンモニウム、蓚酸ナトリウム等
の蓚酸塩が除去すべきカルシウムイオン量に相当
する量だけ添加される。なお除去すべきカルシウ
ムイオン量とは、処理前の汚水中に含有されるカ
ルシウムイオン量から処理後の汚水中に含有され
るカルシウムイオン量を差引いたカルシウムイオ
ン量をいう。処理後の汚水中のカルシウムイオン
量は規制値や使用目的に応じて設定されるもので
あり、通常50〜100mg／に設定される。このよ
うに蓚酸をカルシウム含有汚水に添加すると次の
とおりの反応が生じ水に不溶性の蓚酸カルシウム
が生成される。（COOH）2・2H2O＋Ca++→
（COOH）2Ca＋2H2O＋2H+従つて理論量は
Ca+++40ｇに対して、蓚酸は126ｇ、蓚酸アンモ
ニウムは140ｇ、蓚酸ナトリウムは134ｇであり、
また濃度ベースではCa++1mg／に対して、それ
ぞれ3.15mg／、3.5mg／、3.35mg／である。
なお蓚酸の添加量とCa除去率との関係は後述の
実施例及び第１図のグラフに示されるとおりであ
つて、理論量を同程度以上を添加したときに除去
率が100％に近付く。 また汚水中に２価の鉄が共存すると次のように
反応して水に不溶性の蓚酸鉄（）を生ずるため
２価の鉄イオンの除去も行なわれる。 （COOH）2・2H2O＋Fe+++→（COOH）2Fe＋2H2O＋2H+ ところがこのようにして生成された蓚酸カルシ
ウム及蓚酸鉄（）は微細な結晶であつてこのま
までは沈降分離が難しいので、本発明においては
３価のアルミニウムの一方または双方を含む無機
凝集剤が100mg／以上の濃度となるまで添加さ
れ、更に中和剤を添加してPHを５以上とした条件
下で凝集沈澱が行われる。無機凝集剤としては３
価の鉄化合物である塩化第２鉄のほか硫酸第２
鉄、３価のアルミニウム化合物である硫酸バン
土、PACなどを用いることもできる。このよう
な無機凝集剤を添加すると大きいフロツクが形成
され蓚酸カルシウムや、蓚酸鉄をその中に取込ん
で除去することが容易となる。ここで無機凝集剤
の濃度をFe+++またはAl+++として75mg／以上
としたのは、第２図に示されるように75mg／未
満ではCa除去率が60〜70％下となるためである。
なお高分子凝集剤が必要に応じて付加的に添加さ
れる。高分子凝集剤は生成した蓚酸カルシウムの
補捉にはそれ程効果がないが、無機凝集剤により
生成されたフロツクの沈降速度を高めることがで
きる。また本発明においてはNaOH等の中和剤
の添加によりPH５以上の条件下で凝集沈澱を行わ
せるが、これは第３図に示されるようにPH４以上
で塩化第２鉄が水酸化第２鉄のフロツクに変化し
て蓚酸カルシウムの粒子を捕捉するが、PH５以上
にすることによつてより確実に効果的に捕捉する
ためである。 以上の各処理薬剤の添加順序は、蓚酸または蓚
酸塩、無機凝集剤、中和剤の順序であることが好
ましいが、蓚酸カルシウムの生成はほぼ瞬間的に
起こるので、各処理薬剤のすべてを同時に添加し
ても何等支障はない。また処理薬剤添加後の凝集
操作は120rpm×５分＋60rpm×10分、あるいは
60rpm×15分等の常法に従えばよく、凝集操作後
の沈澱操作も30分間で十分である。 （実施例） 次に、各処理薬剤の添加量等とCa除去率との
関係を調べるために下記の実験を行つた。 ＜実験１＞ ごみ埋立地浸透用排水であるPH6.6、SS68mg／
、Fe57.2mg／、Ca121mg／の水質の源水１
と、同じくごみ埋立地浸透排水であるPH6.7、
SS270mg／、Fe485mg／、Ca1270mg／の原
水２とをそれぞれ200容量のステンレス鋼製ド
ラム缶中に200ずつ採取し、撹拌機をセツトし
て60rpmで撹拌し、第１表に示す分量の蓚酸を添
加した。次に塩化第２鉄をFe+++濃度が100mg／
となるよう添加するとともに高分子凝集剤を１
mg／添加し、NaOHを表中に記した量ずつ加
えてPHを７前後に調整して60rpm×15分の撹拌を
継続した。撹拌終了後30分間静置し、上澄液をサ
イホンで分離して処理水とし、その水質を分析し
て表中に記した。これにより、蓚酸を理論量と同
程度以上添加したときにCa除去率が100％に近付
くことが分かる。 ＜実験２＞ 次に同上の原水１、原水２について蓚酸の添加
量を理論量の0.94倍及び0.99倍に固定し、無機凝
集剤としての塩化第２鉄の添加量を第２表に記し
たとおり変化させて同様に凝集沈澱を行わせ、処
理水の水質を分析した。これにより無機凝集剤の
添加量をFe+++として100mg／以上としたとき
Ca除去率が100％に近付くことが分かる。 ＜実験３＞ 無機凝集剤としてPACを用い、そのAl+++とし
ての添加量を第３表に記したとおり変化させて＜
実験２＞と同様にその影響を調べた。PACを用
いた場合にもAl+++として75mg／以上を添加す
ればFeCl3を用い場合と同様に優れたCa除去率が
達成されることが分かる。 〈実験４〉 次に蓚酸の添加量と無機凝集剤の添加量とを固
定し、NaOHの添加量を変化させてPHを第３表
に記したとおり変化させてこれによるCa除去率
の変動を調べた。これにより、PHが５以上のとき
にCa除去率が100％に近付くことが分かる。 ＜比較例＞ 上記の実験に用いたと同一の原水１、原水２を
従来技術として示した沈澱除去法により処理し
た。即ち、原水をステンレス鋼製ドラム缶中に
200入れ、60rpmで撹拌し、第５表に示す分量
のNaOH（16％）を添加して所定のPHに調整した
うえ15分間撹拌を継続した。その後30分間静置
し、上澄液をサイホンにて別の200容量のステ
ンレス鋼製ドラム缶に移し、更に第５表に示す分
量のH2SO4（20％）を添加し、PHを7.5〜８に調整
して処理水とした。この従来法に比較して本発明
方法によれば優れたCa除去率が達成されること
が明らかであろう。また従来法は多量の薬品を必
要とするので原水１m3を処理するに要する費用が
本発明方法に比較して原水１の場合には約10倍、
原水２の場合には約２倍となり、ランニングコス
トの点においても本発明の利点は著しいものがあ
る。
等のカルシウム含有汚水の処理方法に関するもの
である。 （従来の技術） カルシウム含有汚水の処理方法としては、用水
廃水便覧（用水廃水便覧編集委員会編、丸善(株)、
昭39年）にも記載されているように、沈澱除去
法、錯塩法、カチオン交換法等が知られている。
しかし沈澱除去法は汚水中にカセイソーダを加え
ることによりCaCO3の沈澱を生じさせるもので
あるが、汚水中に含まれるカルシウム及びその他
の共存物質の種類や濃度によつて処理能率が変化
して不安定であるうえ、PH11〜13の高アルカリで
処理するために中和のための後処理を必要とし、
薬品費が高価なものとなる欠点がある。また錯塩
法はEDTAのような錯化剤を汚水に加えること
によりカルシウムと反応させる方法であるが、他
の金属とも反応するのでカルシウム以外の金属が
多い場合には処理能率が変化して不安定となり、
またこの方法はカルシウムの除去法というよりも
マスキング法であるので、処理水が放流等により
水質変化した場合にはカルシウムが再析出してス
ケールを生ずることがある等の欠点があつた。更
にまたカチオン交換法は汚水中のSS濃度が高い
場合にはSSがカチオン交換剤を被覆して処理能
率が低下するため、SS除去のための前処理を必
要とし、設備費及びランニングコストが高くなる
欠点があつた。 （発明が解決しようとする問題点） 本発明はこのような従来の問題点を解決して、
共存物質に左右されることなく常に安定してカル
シウムを除去することができ、しかも処理費用が
安価なカルシウム含有汚水の処理方法を目的とし
て完成されたものである。 （問題点を解決するための手段） 本発明はカルシウムを含有する汚水に対して、
除去すべきCa++量に対する理論量に相当する蓚
酸またはその塩を添加したのち、Fe+++とAl+の
一方または双方を含む無機凝集剤を所定の濃度と
なるまで添加し、PH５以上の条件下で凝集沈澱を
行わせることを特徴とするものである。 本発明においては、処理すべき汚水に対して、
蓚酸または蓚酸アンモニウム、蓚酸ナトリウム等
の蓚酸塩が除去すべきカルシウムイオン量に相当
する量だけ添加される。なお除去すべきカルシウ
ムイオン量とは、処理前の汚水中に含有されるカ
ルシウムイオン量から処理後の汚水中に含有され
るカルシウムイオン量を差引いたカルシウムイオ
ン量をいう。処理後の汚水中のカルシウムイオン
量は規制値や使用目的に応じて設定されるもので
あり、通常50〜100mg／に設定される。このよ
うに蓚酸をカルシウム含有汚水に添加すると次の
とおりの反応が生じ水に不溶性の蓚酸カルシウム
が生成される。（COOH）2・2H2O＋Ca++→
（COOH）2Ca＋2H2O＋2H+従つて理論量は
Ca+++40ｇに対して、蓚酸は126ｇ、蓚酸アンモ
ニウムは140ｇ、蓚酸ナトリウムは134ｇであり、
また濃度ベースではCa++1mg／に対して、それ
ぞれ3.15mg／、3.5mg／、3.35mg／である。
なお蓚酸の添加量とCa除去率との関係は後述の
実施例及び第１図のグラフに示されるとおりであ
つて、理論量を同程度以上を添加したときに除去
率が100％に近付く。 また汚水中に２価の鉄が共存すると次のように
反応して水に不溶性の蓚酸鉄（）を生ずるため
２価の鉄イオンの除去も行なわれる。 （COOH）2・2H2O＋Fe+++→（COOH）2Fe＋2H2O＋2H+ ところがこのようにして生成された蓚酸カルシ
ウム及蓚酸鉄（）は微細な結晶であつてこのま
までは沈降分離が難しいので、本発明においては
３価のアルミニウムの一方または双方を含む無機
凝集剤が100mg／以上の濃度となるまで添加さ
れ、更に中和剤を添加してPHを５以上とした条件
下で凝集沈澱が行われる。無機凝集剤としては３
価の鉄化合物である塩化第２鉄のほか硫酸第２
鉄、３価のアルミニウム化合物である硫酸バン
土、PACなどを用いることもできる。このよう
な無機凝集剤を添加すると大きいフロツクが形成
され蓚酸カルシウムや、蓚酸鉄をその中に取込ん
で除去することが容易となる。ここで無機凝集剤
の濃度をFe+++またはAl+++として75mg／以上
としたのは、第２図に示されるように75mg／未
満ではCa除去率が60〜70％下となるためである。
なお高分子凝集剤が必要に応じて付加的に添加さ
れる。高分子凝集剤は生成した蓚酸カルシウムの
補捉にはそれ程効果がないが、無機凝集剤により
生成されたフロツクの沈降速度を高めることがで
きる。また本発明においてはNaOH等の中和剤
の添加によりPH５以上の条件下で凝集沈澱を行わ
せるが、これは第３図に示されるようにPH４以上
で塩化第２鉄が水酸化第２鉄のフロツクに変化し
て蓚酸カルシウムの粒子を捕捉するが、PH５以上
にすることによつてより確実に効果的に捕捉する
ためである。 以上の各処理薬剤の添加順序は、蓚酸または蓚
酸塩、無機凝集剤、中和剤の順序であることが好
ましいが、蓚酸カルシウムの生成はほぼ瞬間的に
起こるので、各処理薬剤のすべてを同時に添加し
ても何等支障はない。また処理薬剤添加後の凝集
操作は120rpm×５分＋60rpm×10分、あるいは
60rpm×15分等の常法に従えばよく、凝集操作後
の沈澱操作も30分間で十分である。 （実施例） 次に、各処理薬剤の添加量等とCa除去率との
関係を調べるために下記の実験を行つた。 ＜実験１＞ ごみ埋立地浸透用排水であるPH6.6、SS68mg／
、Fe57.2mg／、Ca121mg／の水質の源水１
と、同じくごみ埋立地浸透排水であるPH6.7、
SS270mg／、Fe485mg／、Ca1270mg／の原
水２とをそれぞれ200容量のステンレス鋼製ド
ラム缶中に200ずつ採取し、撹拌機をセツトし
て60rpmで撹拌し、第１表に示す分量の蓚酸を添
加した。次に塩化第２鉄をFe+++濃度が100mg／
となるよう添加するとともに高分子凝集剤を１
mg／添加し、NaOHを表中に記した量ずつ加
えてPHを７前後に調整して60rpm×15分の撹拌を
継続した。撹拌終了後30分間静置し、上澄液をサ
イホンで分離して処理水とし、その水質を分析し
て表中に記した。これにより、蓚酸を理論量と同
程度以上添加したときにCa除去率が100％に近付
くことが分かる。 ＜実験２＞ 次に同上の原水１、原水２について蓚酸の添加
量を理論量の0.94倍及び0.99倍に固定し、無機凝
集剤としての塩化第２鉄の添加量を第２表に記し
たとおり変化させて同様に凝集沈澱を行わせ、処
理水の水質を分析した。これにより無機凝集剤の
添加量をFe+++として100mg／以上としたとき
Ca除去率が100％に近付くことが分かる。 ＜実験３＞ 無機凝集剤としてPACを用い、そのAl+++とし
ての添加量を第３表に記したとおり変化させて＜
実験２＞と同様にその影響を調べた。PACを用
いた場合にもAl+++として75mg／以上を添加す
ればFeCl3を用い場合と同様に優れたCa除去率が
達成されることが分かる。 〈実験４〉 次に蓚酸の添加量と無機凝集剤の添加量とを固
定し、NaOHの添加量を変化させてPHを第３表
に記したとおり変化させてこれによるCa除去率
の変動を調べた。これにより、PHが５以上のとき
にCa除去率が100％に近付くことが分かる。 ＜比較例＞ 上記の実験に用いたと同一の原水１、原水２を
従来技術として示した沈澱除去法により処理し
た。即ち、原水をステンレス鋼製ドラム缶中に
200入れ、60rpmで撹拌し、第５表に示す分量
のNaOH（16％）を添加して所定のPHに調整した
うえ15分間撹拌を継続した。その後30分間静置
し、上澄液をサイホンにて別の200容量のステ
ンレス鋼製ドラム缶に移し、更に第５表に示す分
量のH2SO4（20％）を添加し、PHを7.5〜８に調整
して処理水とした。この従来法に比較して本発明
方法によれば優れたCa除去率が達成されること
が明らかであろう。また従来法は多量の薬品を必
要とするので原水１m3を処理するに要する費用が
本発明方法に比較して原水１の場合には約10倍、
原水２の場合には約２倍となり、ランニングコス
トの点においても本発明の利点は著しいものがあ
る。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
（発明の効果）
本発明は以上の説明からも明らかなように、共
存物質の種類や濃度にほとんど影響されることな
く汚水中のカルシウムを効率的かつ安定的に除去
できるものであり、カルシウムのほかに２価の鉄
やSSも処理できること、処理費用が従来法より
も安価であること等の利点をも有するものであ
る。よつて本発明は従来の問題点を解消したカル
シウム含有汚水の処理方法として、産業の発展に
寄与するところは極めて大きいものである。
存物質の種類や濃度にほとんど影響されることな
く汚水中のカルシウムを効率的かつ安定的に除去
できるものであり、カルシウムのほかに２価の鉄
やSSも処理できること、処理費用が従来法より
も安価であること等の利点をも有するものであ
る。よつて本発明は従来の問題点を解消したカル
シウム含有汚水の処理方法として、産業の発展に
寄与するところは極めて大きいものである。
第１図は理論量に対する蓚酸添加倍率とCa除
去率との関係を示すグラフ、第２図は塩化第２鉄
とCa除去率との関係を示すグラフ、第３図は処
理PHとCa除去率との関係を示すグラフである。
去率との関係を示すグラフ、第２図は塩化第２鉄
とCa除去率との関係を示すグラフ、第３図は処
理PHとCa除去率との関係を示すグラフである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ カルシウムを含有する汚水に対して、除去す
べきCa++量に対する理論量に相当する蓚酸また
はその塩を添加したのち、Fe+++とAl+++の一方
または双方を含む無機凝集剤を所定の濃度となる
まで添加し、PH５以上の条件下で凝集沈澱を行わ
せることを特徴とするカルシウム含有汚水の処理
方法。 ２ 無機凝集剤の濃度をFe+++またはAl+++とし
て75mg／とした特許請求の範囲第１項記載のカ
ルシウム含有汚水の処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23692486A JPS6391193A (ja) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | カルシウム含有汚水の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23692486A JPS6391193A (ja) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | カルシウム含有汚水の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6391193A JPS6391193A (ja) | 1988-04-21 |
| JPH0218907B2 true JPH0218907B2 (ja) | 1990-04-27 |
Family
ID=17007769
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23692486A Granted JPS6391193A (ja) | 1986-10-03 | 1986-10-03 | カルシウム含有汚水の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6391193A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07100155B2 (ja) * | 1987-04-15 | 1995-11-01 | 株式会社クボタ | 有機性汚水の処理方法 |
| JP4342119B2 (ja) * | 2000-04-06 | 2009-10-14 | 株式会社神戸製鋼所 | 孔開け加工時の保護用あて板及びそれを使用したプリント配線基板の孔開け加工方法 |
| JP2025064463A (ja) * | 2023-10-06 | 2025-04-17 | クボタ環境エンジニアリング株式会社 | 除去方法および除去装置 |
-
1986
- 1986-10-03 JP JP23692486A patent/JPS6391193A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6391193A (ja) | 1988-04-21 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
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