JPH0460717B2 - - Google Patents
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- JPH0460717B2 JPH0460717B2 JP14425084A JP14425084A JPH0460717B2 JP H0460717 B2 JPH0460717 B2 JP H0460717B2 JP 14425084 A JP14425084 A JP 14425084A JP 14425084 A JP14425084 A JP 14425084A JP H0460717 B2 JPH0460717 B2 JP H0460717B2
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- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は重金属キレート系廃液の凝集沈澱によ
る処理方法に関するものである。 〔発明の背景〕 プリント基板製造工場などから排出される廃液
は、化学銅めつき液のCu−EDTAなどの重金属
キレート系廃液を含有しているので、この廃液を
そのまゝ河川などに排出すると、環境汚染などの
原因となるおそれがあり、従来からこれら廃液の
処理方法が種々実用化されている。例えば、Cu
−EDTAキレート廃液にカルシウム塩を加え、
PHを12以上に調整し、これに凝集剤を加えて、凝
集沈澱させる消石灰過剰添加法、又Cu−EDTA
を強力な酸化剤を用いて処理する酸化分解法、イ
オン交換樹脂等によるCu−EDTAを処理する吸
着法等が比較的有効な処理方法として知られてい
る。 これらの方法は一応の重金属除去はできるが、
消石灰過剰添加法では、薬品代が高額となる上、
ポンプ、配管へのスケーリング、過機の目詰り
があり、酸化分解法では加熱しても除去率が低
く、充分な除去率を得るには処理に長時間を要す
る。さらに、吸着法では吸着剤の再生費用が高額
となり、効果的なCu除去率の向上は期待できな
い（産業公害vol19，No.６，第76頁〜第87頁）。 〔発明の目的〕 本発明者は重金属キレート系廃液中の重金属除
去率がより一層高く、併せてCOD除去率が高く
フロツクの分離性がよい、廃液の処理方法を得る
ことを目的とし、種々検討した結果、重金属キレ
ート系廃液を先ず、酸性のあるPH域にし、次い
で、この溶液に後に説明する処理工程で生成す
る、重金属とカルシウムを含む汚泥を加えて溶
解、反応させ、次いでアルカリ性のあるPH域で凝
集沈澱することにより、上記目的が達成されるこ
とを知り、本発明を完成した。 〔発明の概要〕 すなわち、本発明の要旨は、重金属キレート系
廃液にPHが４以下となるまで、硫酸を添加し、次
いで二価の鉄、三価の鉄、銅、ニツケル、亜鉛、
三価のクロム等の重金属類とカルシウムを含有す
る汚泥を添加し、遊離のカルシウムイオン、重金
属イオン、重金属キレートを生成、共存させる第
１処理工程と、この工程で得られた溶液にPHが９
以上になるまで、水酸化カルシウムを添加し、生
成する重金属水酸化物をアニオン系高分子凝集剤
で凝集沈澱・分離させる第２処理工程とよりなる
ことを特徴とする重金属キレート系廃液の処理方
法に存する。 本発明をさらに詳細に説明するに、本発明で対
象となる重金属キレート系廃液としては、例えば
プリント基板製造工場、めつき部品製造工場等よ
り排出されるEDTA等ポリアミノカルボン酸、
アミン類、有機酸類とキレート結合している化学
銅めつき廃液、化学ニツケルめつき廃液、金属の
酸洗前処理廃液の濃厚液および水洗水が主なもの
である。また、本発明の第１処理工程で、PH調整
に用いられる酸としては、通常の硫酸が使用され
るが、塩酸でもよい。一方、重金属を含む汚泥と
しては、前述の重金属のうち１種類以上を単独に
含むか、２種類以上を共存するものでよい。通常
はこの処理方法の第２工程で生成する汚泥を一部
返送して用いられるが、他の廃水処理系統例えば
重金属キレート系廃液を含まない重金属イオンを
含む廃液の凝集沈澱処理で生成した汚泥であれば
より好ましい。また、汚泥の添加量は、重金属キ
レート系廃液に含まれる重金属と結合していない
キレート剤の当量以上とすることが望ましいが、
キレート剤の当量以下でも相当する効果が得られ
る。また、汚泥中に含まれるカルシウムは、マグ
ネシウム、アルミニウムであつてもよく、要すれ
ば本発明により生成する汚泥又は通常の重金属含
有廃液の凝集沈澱により生成する汚泥に含まれる
凝集助剤成分でよい。 本発明の第２処理工程で、PH調整に用いられる
アルカリとしては、通常の水酸化カルシウムが使
用されるが、苛性ソーダ、酸化マグネシウムを併
用してもよい。さらに、凝集剤としては、ポリア
クリルアミド系のアニオン系高分子凝集剤が好ま
しいが、カチオン系、ノニオン系のいずれのもの
でもよく、さらにPAC，硫酸バンド、塩化第２
鉄等の無機系凝集剤を併用してもよい。又、凝集
剤添加と同時に、前述の汚泥を返送して添加する
ことを併用するとよい。 本発明では、重金属キレート系廃液をPHの異な
る２段階で処理するが、先ず第１処理工程では、
例えば化学銅廃液に上述の硫酸を加えることによ
り、廃液のPHを４以下好ましくは2.5以下に調整
する。この処理は通常、化学銅廃液を攪拌下、PH
を計測、制御しながら徐々にPH１以下の５％硫酸
を加えながら行なわれる。このPH調整が終ると上
記汚泥を加えるが、汚泥の添加により溶液のPHが
４以上に上昇する場合は、硫酸を添加し、汚泥中
の重金属がイオン化するよう調整するか、汚泥中
に硫酸を添加して、汚泥を重金属を含むPH２〜３
の溶液として廃液に添加する。この汚泥は重金属
キレート廃液中の重金属イオンと結合していない
キレート剤と汚泥中の重金属がキレート結合し、
過剰の重金属イオンが共存するまで添加すればよ
く、通常は溶液中の重金属濃度がキレート剤の２
当量以上が好ましい。第２段階の処理工程では、
第１段階の処理を終つた溶液に先ず、上記の水酸
化カルシウムを加え、PHを９以上好ましくは10〜
11になるようにする。このPH調整が終ると、上記
のポリアクリルアミド系凝集剤を添加して凝集処
理する。この際の凝集剤の添加量は、通常の溶液
に対しては0.5〜10ppm、好ましくは１〜2ppm程
度である。前述のようにこの工程で凝集効果をよ
くするため、汚泥の一部通常５％程度を返送して
処理する時は、凝集剤２〜3ppm程度に増加させ
る。凝集剤は通常0.05〜0.2％の水溶液として添
加され、添加後は攪拌し、２〜10分位放置し、次
いでシツクナ等で濃縮した後、汚泥をオリバ型真
空脱水機等で分離、除去する。 第１処理工程において、PHが４以上であると第
２工程で重金属キレートが残存し、凝集剤を添加
しても良好な沈澱分離ができず、重金属の除去率
が低い。また、第１処理工程で加える汚泥が少な
く、重金属と結合していないキレート剤が残存す
ると、上記の同様、重金属の除去率が低い。 また、第２処理工程において、PHが９未満であ
つたり、カルシウム分が充分でないと、重金属キ
レートが残存したり、再形成されて、重金属の除
去率が低くなる。 〔発明の実施例〕 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 実施例 １ プリント基板製造工場よりの化学銅廃液
（Cu15ppm含有、EDTA165ppm.COD142ppm含
有）10m3に硫酸をPH2.5になるまで加えた。次い
で、汚泥（含水率98％，Cu1240ppm，
Fe620ppm，Ca15000ppm含有）を廃液に対して
５％の0.5m3を加え、PHを再び2.5に調整し、混合
した。３分間攪拌後10％消石灰を加え、PHを10に
調整した。さらにアニオン系ポリアクリルアミド
凝集剤（栗田工業製クリフロツクEDP351）を溶
液に対し、凝集剤が2ppmとなるよう添加した。
３分間攪拌後５分間放置した後、沈澱した汚泥を
オリバ型真空脱水機により分離した。 得られた上澄液中のCu，Fe及びCODの含有量
を判定し、第１表の結果を得た。
る処理方法に関するものである。 〔発明の背景〕 プリント基板製造工場などから排出される廃液
は、化学銅めつき液のCu−EDTAなどの重金属
キレート系廃液を含有しているので、この廃液を
そのまゝ河川などに排出すると、環境汚染などの
原因となるおそれがあり、従来からこれら廃液の
処理方法が種々実用化されている。例えば、Cu
−EDTAキレート廃液にカルシウム塩を加え、
PHを12以上に調整し、これに凝集剤を加えて、凝
集沈澱させる消石灰過剰添加法、又Cu−EDTA
を強力な酸化剤を用いて処理する酸化分解法、イ
オン交換樹脂等によるCu−EDTAを処理する吸
着法等が比較的有効な処理方法として知られてい
る。 これらの方法は一応の重金属除去はできるが、
消石灰過剰添加法では、薬品代が高額となる上、
ポンプ、配管へのスケーリング、過機の目詰り
があり、酸化分解法では加熱しても除去率が低
く、充分な除去率を得るには処理に長時間を要す
る。さらに、吸着法では吸着剤の再生費用が高額
となり、効果的なCu除去率の向上は期待できな
い（産業公害vol19，No.６，第76頁〜第87頁）。 〔発明の目的〕 本発明者は重金属キレート系廃液中の重金属除
去率がより一層高く、併せてCOD除去率が高く
フロツクの分離性がよい、廃液の処理方法を得る
ことを目的とし、種々検討した結果、重金属キレ
ート系廃液を先ず、酸性のあるPH域にし、次い
で、この溶液に後に説明する処理工程で生成す
る、重金属とカルシウムを含む汚泥を加えて溶
解、反応させ、次いでアルカリ性のあるPH域で凝
集沈澱することにより、上記目的が達成されるこ
とを知り、本発明を完成した。 〔発明の概要〕 すなわち、本発明の要旨は、重金属キレート系
廃液にPHが４以下となるまで、硫酸を添加し、次
いで二価の鉄、三価の鉄、銅、ニツケル、亜鉛、
三価のクロム等の重金属類とカルシウムを含有す
る汚泥を添加し、遊離のカルシウムイオン、重金
属イオン、重金属キレートを生成、共存させる第
１処理工程と、この工程で得られた溶液にPHが９
以上になるまで、水酸化カルシウムを添加し、生
成する重金属水酸化物をアニオン系高分子凝集剤
で凝集沈澱・分離させる第２処理工程とよりなる
ことを特徴とする重金属キレート系廃液の処理方
法に存する。 本発明をさらに詳細に説明するに、本発明で対
象となる重金属キレート系廃液としては、例えば
プリント基板製造工場、めつき部品製造工場等よ
り排出されるEDTA等ポリアミノカルボン酸、
アミン類、有機酸類とキレート結合している化学
銅めつき廃液、化学ニツケルめつき廃液、金属の
酸洗前処理廃液の濃厚液および水洗水が主なもの
である。また、本発明の第１処理工程で、PH調整
に用いられる酸としては、通常の硫酸が使用され
るが、塩酸でもよい。一方、重金属を含む汚泥と
しては、前述の重金属のうち１種類以上を単独に
含むか、２種類以上を共存するものでよい。通常
はこの処理方法の第２工程で生成する汚泥を一部
返送して用いられるが、他の廃水処理系統例えば
重金属キレート系廃液を含まない重金属イオンを
含む廃液の凝集沈澱処理で生成した汚泥であれば
より好ましい。また、汚泥の添加量は、重金属キ
レート系廃液に含まれる重金属と結合していない
キレート剤の当量以上とすることが望ましいが、
キレート剤の当量以下でも相当する効果が得られ
る。また、汚泥中に含まれるカルシウムは、マグ
ネシウム、アルミニウムであつてもよく、要すれ
ば本発明により生成する汚泥又は通常の重金属含
有廃液の凝集沈澱により生成する汚泥に含まれる
凝集助剤成分でよい。 本発明の第２処理工程で、PH調整に用いられる
アルカリとしては、通常の水酸化カルシウムが使
用されるが、苛性ソーダ、酸化マグネシウムを併
用してもよい。さらに、凝集剤としては、ポリア
クリルアミド系のアニオン系高分子凝集剤が好ま
しいが、カチオン系、ノニオン系のいずれのもの
でもよく、さらにPAC，硫酸バンド、塩化第２
鉄等の無機系凝集剤を併用してもよい。又、凝集
剤添加と同時に、前述の汚泥を返送して添加する
ことを併用するとよい。 本発明では、重金属キレート系廃液をPHの異な
る２段階で処理するが、先ず第１処理工程では、
例えば化学銅廃液に上述の硫酸を加えることによ
り、廃液のPHを４以下好ましくは2.5以下に調整
する。この処理は通常、化学銅廃液を攪拌下、PH
を計測、制御しながら徐々にPH１以下の５％硫酸
を加えながら行なわれる。このPH調整が終ると上
記汚泥を加えるが、汚泥の添加により溶液のPHが
４以上に上昇する場合は、硫酸を添加し、汚泥中
の重金属がイオン化するよう調整するか、汚泥中
に硫酸を添加して、汚泥を重金属を含むPH２〜３
の溶液として廃液に添加する。この汚泥は重金属
キレート廃液中の重金属イオンと結合していない
キレート剤と汚泥中の重金属がキレート結合し、
過剰の重金属イオンが共存するまで添加すればよ
く、通常は溶液中の重金属濃度がキレート剤の２
当量以上が好ましい。第２段階の処理工程では、
第１段階の処理を終つた溶液に先ず、上記の水酸
化カルシウムを加え、PHを９以上好ましくは10〜
11になるようにする。このPH調整が終ると、上記
のポリアクリルアミド系凝集剤を添加して凝集処
理する。この際の凝集剤の添加量は、通常の溶液
に対しては0.5〜10ppm、好ましくは１〜2ppm程
度である。前述のようにこの工程で凝集効果をよ
くするため、汚泥の一部通常５％程度を返送して
処理する時は、凝集剤２〜3ppm程度に増加させ
る。凝集剤は通常0.05〜0.2％の水溶液として添
加され、添加後は攪拌し、２〜10分位放置し、次
いでシツクナ等で濃縮した後、汚泥をオリバ型真
空脱水機等で分離、除去する。 第１処理工程において、PHが４以上であると第
２工程で重金属キレートが残存し、凝集剤を添加
しても良好な沈澱分離ができず、重金属の除去率
が低い。また、第１処理工程で加える汚泥が少な
く、重金属と結合していないキレート剤が残存す
ると、上記の同様、重金属の除去率が低い。 また、第２処理工程において、PHが９未満であ
つたり、カルシウム分が充分でないと、重金属キ
レートが残存したり、再形成されて、重金属の除
去率が低くなる。 〔発明の実施例〕 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明す
る。 実施例 １ プリント基板製造工場よりの化学銅廃液
（Cu15ppm含有、EDTA165ppm.COD142ppm含
有）10m3に硫酸をPH2.5になるまで加えた。次い
で、汚泥（含水率98％，Cu1240ppm，
Fe620ppm，Ca15000ppm含有）を廃液に対して
５％の0.5m3を加え、PHを再び2.5に調整し、混合
した。３分間攪拌後10％消石灰を加え、PHを10に
調整した。さらにアニオン系ポリアクリルアミド
凝集剤（栗田工業製クリフロツクEDP351）を溶
液に対し、凝集剤が2ppmとなるよう添加した。
３分間攪拌後５分間放置した後、沈澱した汚泥を
オリバ型真空脱水機により分離した。 得られた上澄液中のCu，Fe及びCODの含有量
を判定し、第１表の結果を得た。
【表】
実施例 ２
第１処理工程に使用する汚泥（含水率98％，
Cu370ppm，Fe280ppm，Ni60ppm，Zn160ppm，
Cr15ppm，Ca14000ppm）を第１表のものと変え
た以外は、実施例１と同様な処理を行つた。この
ときに得られた上澄液中の銅、Ni，CODの含有
量を判定し、第２表の結果を得た。
Cu370ppm，Fe280ppm，Ni60ppm，Zn160ppm，
Cr15ppm，Ca14000ppm）を第１表のものと変え
た以外は、実施例１と同様な処理を行つた。この
ときに得られた上澄液中の銅、Ni，CODの含有
量を判定し、第２表の結果を得た。
【表】
実施例 ３
第２処理工程に使用する凝集剤を2ppmとし、
汚泥を凝集剤と同時に溶液に対して２％（0.2m3）
添加した以外は、実施例１と同様な処理を行つ
た。このときに得られた上澄液中のCu，Fe、及
びCODの含有量を判定し、第３表の結果を得た。
汚泥を凝集剤と同時に溶液に対して２％（0.2m3）
添加した以外は、実施例１と同様な処理を行つ
た。このときに得られた上澄液中のCu，Fe、及
びCODの含有量を判定し、第３表の結果を得た。
本発明によれば、従来凝集沈澱では効率的な処
理が困難とされていた、重金属キレート系廃液
を、極めて安定な状態で、回分処理および連続処
理で凝集沈澱処理することができ、更に重金属の
除去率が高く、スラツジ発生量も少ないので、工
業的な廃液の処理方法として適している。
理が困難とされていた、重金属キレート系廃液
を、極めて安定な状態で、回分処理および連続処
理で凝集沈澱処理することができ、更に重金属の
除去率が高く、スラツジ発生量も少ないので、工
業的な廃液の処理方法として適している。
図は本発明の一実施態様のフローチヤートを示
す図である。 １……廃液貯槽、２……第１処理槽、３……第
２処理槽、４……シツクナ、５……脱水機、P1
〜P4……ポンプ。
す図である。 １……廃液貯槽、２……第１処理槽、３……第
２処理槽、４……シツクナ、５……脱水機、P1
〜P4……ポンプ。
Claims (1)
- １ 重金属キレート系廃液にPHが４以下となるま
で無機性の酸を添加し、次いで二価の鉄、三価の
鉄、銅、ニツケル、亜鉛、三価のクロム等の重金
属類とカルシウムを含有する汚泥を添加し、遊離
のカルシウムイオン、重金属イオン、重金属キレ
ートを生成、共存させる処理工程と、次いでPHが
９以上になるまで、アルカリを添加し、次いで凝
集剤を添加し、生成する重金属フロツクを分離す
る処理工程よりなることを特徴とする重金属キレ
ート系廃液の処理方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14425084A JPS6125692A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 重金属キレ−ト系廃液の処理方法 |
| KR1019850004878A KR890002277B1 (ko) | 1984-07-13 | 1985-07-09 | 중금속 키일레이트 화합물을 포함하는 폐액의 처리 방법 |
| DE8585108492T DE3582964D1 (de) | 1984-07-13 | 1985-07-09 | Verfahren fuer die behandlung von fluessigem, chelate von schwermetallen enthaltendem abfall. |
| EP85108492A EP0168752B2 (en) | 1984-07-13 | 1985-07-09 | Method of treating liquid wastes containing heavy metal chelate compounds |
| US07/064,562 US4802993A (en) | 1984-07-13 | 1987-06-22 | Method of treating liquid wastes containing heavy metal chelate compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14425084A JPS6125692A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 重金属キレ−ト系廃液の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6125692A JPS6125692A (ja) | 1986-02-04 |
| JPH0460717B2 true JPH0460717B2 (ja) | 1992-09-28 |
Family
ID=15357727
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14425084A Granted JPS6125692A (ja) | 1984-07-13 | 1984-07-13 | 重金属キレ−ト系廃液の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6125692A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4374636B2 (ja) * | 1999-01-11 | 2009-12-02 | 栗田工業株式会社 | 重金属錯体含有排液の処理方法 |
| CN105084509B (zh) * | 2015-07-10 | 2017-06-16 | 广东粤绿环境工程中心 | 一种工业废液的净化处理工艺 |
| CN105152289B (zh) * | 2015-07-10 | 2017-06-06 | 郑宇欣 | 一种碱性废水的净化处理剂 |
| CN112645482A (zh) * | 2020-11-06 | 2021-04-13 | 江苏泉之源环境技术有限公司 | 一种羧基络合重金属废水的处理方法 |
-
1984
- 1984-07-13 JP JP14425084A patent/JPS6125692A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6125692A (ja) | 1986-02-04 |
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