JPH02189340A - 熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法 - Google Patents
熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性を有しかつ機械的特性において優れた
エチレン・プロピレン系重合体ブレンド物の製造方法に
関するものである。
エチレン・プロピレン系重合体ブレンド物の製造方法に
関するものである。
［従来の技術］
エチレン・プロピレン・ジエンターポリマ（ＥＰＤＭ）
は１９５５年に開発され、耐熱老化性、耐候性、耐オゾ
ン性及び電気特性等に優れた材料として、車両用、建材
用及び電線・ケーブル用材料などに用いられてきたうと
くに、電線・ケ−プル用としては当初使用されていたブ
チルゴムに浸水課電特性に劣ることに起因したと考えら
れる破壊事故が多発して以来、ポストブチルゴム材料と
してエチレン・プロピレンゴム（ＥＰゴム）が多く使用
されるようになった。ＥＰゴムに通常の加硫を可能にす
る第三成分を少量加えてなるＥＰＤＭは連続使用温度と
して９０℃と一般に定義されている。しかし最近機器の
過密配線による昇温あるいは周囲の使用温度が上昇する
傾向にあることなどから、より高い耐熱性が求められる
ようになってきている。
は１９５５年に開発され、耐熱老化性、耐候性、耐オゾ
ン性及び電気特性等に優れた材料として、車両用、建材
用及び電線・ケーブル用材料などに用いられてきたうと
くに、電線・ケ−プル用としては当初使用されていたブ
チルゴムに浸水課電特性に劣ることに起因したと考えら
れる破壊事故が多発して以来、ポストブチルゴム材料と
してエチレン・プロピレンゴム（ＥＰゴム）が多く使用
されるようになった。ＥＰゴムに通常の加硫を可能にす
る第三成分を少量加えてなるＥＰＤＭは連続使用温度と
して９０℃と一般に定義されている。しかし最近機器の
過密配線による昇温あるいは周囲の使用温度が上昇する
傾向にあることなどから、より高い耐熱性が求められる
ようになってきている。
［発明が解決しようとする課！］
上記したより高い耐熱性の要求に対処するために、これ
までにも酸化防止剤の添加あるいは耐熱性ポリマ（例え
ばシリコーンゴム）とのブレンドあるいは共重合などが
検討されてはいる。
までにも酸化防止剤の添加あるいは耐熱性ポリマ（例え
ばシリコーンゴム）とのブレンドあるいは共重合などが
検討されてはいる。
しかし、酸化防止剤による対策には自ら限度がある上、
多量に添加した場合には架橋阻害を生じたり使用時に表
面に析出するいわゆるブルーム現象がみられたりして好
ましいものとはいえない。
多量に添加した場合には架橋阻害を生じたり使用時に表
面に析出するいわゆるブルーム現象がみられたりして好
ましいものとはいえない。
また、シリコーンゴム等をブレンドする方法も、単なる
ブレンドでは耐熱性向上には効果があるものの、機械的
特性が大巾に低下するといった問題があり、必ずしも期
待するような特性は得られていないう 本発明の目的は、上記したような従来技術の間趙点を解
消し、機械的特性など他の緒特性に悪影響を与えること
なく耐熱性を有効に向上させ得る新規な熱硬化性重合体
ブレンド物の製造方法を提供しようとするものである。
ブレンドでは耐熱性向上には効果があるものの、機械的
特性が大巾に低下するといった問題があり、必ずしも期
待するような特性は得られていないう 本発明の目的は、上記したような従来技術の間趙点を解
消し、機械的特性など他の緒特性に悪影響を与えること
なく耐熱性を有効に向上させ得る新規な熱硬化性重合体
ブレンド物の製造方法を提供しようとするものである。
［課題を解決するための手段］
本発明は、エチレン・プロピレン・ジエンターポリマに
加硫剤を含有せしめた成分１００重量部に対し、白金化
合物の存在下で付加反応可能な下記の一般式［Ｉ］およ
び［ｎ］で表わされる２成分系含珪素化合物よりなる成
分を総量で２〜６０重量部ブレンドし、これを加熱する
ことによりそれぞれの成分に単独で架橋反応を生じさせ
、両者相互に侵入した高分子網目構造を形成させるもの
である。
加硫剤を含有せしめた成分１００重量部に対し、白金化
合物の存在下で付加反応可能な下記の一般式［Ｉ］およ
び［ｎ］で表わされる２成分系含珪素化合物よりなる成
分を総量で２〜６０重量部ブレンドし、これを加熱する
ことによりそれぞれの成分に単独で架橋反応を生じさせ
、両者相互に侵入した高分子網目構造を形成させるもの
である。
ＣＩ］
ＲＩ ＲＩ ＲＩ
［ＩＩ］
Ｒｚ Ｒ２
上記エチレン・プロピレン・ジエンターポリマ（ＥＰＤ
Ｍ）におけるジエン成分としては、エチリデンノルボー
ネン（ＥＮＢＩジシクロペンタジェン（ＤＣＰＤ＋、１
．４へキサジエン（１，４ＨＤ）、メチレンノルボーネ
ン（ＭＮＢ）等がある。加硫助剤は反応の促進あるいは
反応の平滑性を得るために不可欠であり、目的に応じて
併用すればよい。
Ｍ）におけるジエン成分としては、エチリデンノルボー
ネン（ＥＮＢＩジシクロペンタジェン（ＤＣＰＤ＋、１
．４へキサジエン（１，４ＨＤ）、メチレンノルボーネ
ン（ＭＮＢ）等がある。加硫助剤は反応の促進あるいは
反応の平滑性を得るために不可欠であり、目的に応じて
併用すればよい。
一般的には、ＥＰＤＭは常温で固体状のものが多いがプ
ロセスによっては液状のものを使用しても差支えはない
。
ロセスによっては液状のものを使用しても差支えはない
。
含珪素化合物は一般的には液状のものが多いが固体であ
っても差支えはない、但し、末端で反応するタイプのも
のでは分子量が大きくなると橋かけの数が極端に少なく
なり、物性的にやや不十分になる場合があるので注意を
要する。
っても差支えはない、但し、末端で反応するタイプのも
のでは分子量が大きくなると橋かけの数が極端に少なく
なり、物性的にやや不十分になる場合があるので注意を
要する。
含珪素化合物のブレンド量については、２重量部以下で
は耐熱性の改善効果がみられず、６０重量部以上では引
き裂き強度が劣化してくるため除外される。
は耐熱性の改善効果がみられず、６０重量部以上では引
き裂き強度が劣化してくるため除外される。
上記の重合体ブレンド物には上記した加硫剤や加硫促進
剤以外にも目的とする特性を得るために老化防止剤、操
作油、滑剤、充てん刑、補強剤等を加えることができる
。
剤以外にも目的とする特性を得るために老化防止剤、操
作油、滑剤、充てん刑、補強剤等を加えることができる
。
［作用Ｉ
ＥＰＤＭに含珪素化合物を上記範囲においてブレンドし
、単独架橋反応を生じさせれば、相互に侵入した高分子
網目構造が形成され、それによって引裂き強度や引張特
性か改善される一方、含珪素化合物本来の耐熱性向上効
果を発揮する。
、単独架橋反応を生じさせれば、相互に侵入した高分子
網目構造が形成され、それによって引裂き強度や引張特
性か改善される一方、含珪素化合物本来の耐熱性向上効
果を発揮する。
［実施例］
以下に、本発明について実施例を参照し説明する。
第１表の実施例および比較例にそれぞれ示す配合組成よ
りなる供試材料を約８０℃に保持したグラベンダ（回転
数的３５ｒＥＩＩｌ）で約１０分間混練後、６″ロール
で約ｌｆｆ１ｍ厚のシート状とし、１４０°Ｃに保持し
たプレスにより３０分間加圧し１市厚のシートに加硫成
型しな。
りなる供試材料を約８０℃に保持したグラベンダ（回転
数的３５ｒＥＩＩｌ）で約１０分間混練後、６″ロール
で約ｌｆｆ１ｍ厚のシート状とし、１４０°Ｃに保持し
たプレスにより３０分間加圧し１市厚のシートに加硫成
型しな。
それぞれの評価方法はつぎの通りである。
耐 熱 性： １８０℃に保持したＪＩＳタイプの老化
試験機を用い、経時的に 何点か取り出し仲ひと時間をプロ ットしたグラフを作り、このグラ フから伸び５０％に到達する時間 をそれぞれ求めた。
試験機を用い、経時的に 何点か取り出し仲ひと時間をプロ ットしたグラフを作り、このグラ フから伸び５０％に到達する時間 をそれぞれ求めた。
引き裂き強さ： ＩＥＣに準拠した方法でショヅバ型
引張試験機を用い ２００止／ｌｕｎの速度で測定した。
引張試験機を用い ２００止／ｌｕｎの速度で測定した。
引 張特性＝ ２０℃の恒温室で１日放置後、ダンベル
３号で打ち抜きショッパ 型引張試験機を用いて ５００ ｔｓｍ／ １ｌｉｎの速度で測定した。
３号で打ち抜きショッパ 型引張試験機を用いて ５００ ｔｓｍ／ １ｌｉｎの速度で測定した。
第１表に評価結果を示す。
耐熱・作については、従来のＥＰゴムが６０ｈ前後の寿
命であるのに対し実施例に示したＮＯ，ｌ〜４の試料は
いずれも大巾に向上していることがわかる。また池の引
き裂き強さや引張強さも相互侵入高分子網目構造をとっ
ているためにブレンドしないＥＰゴムの有している特性
を保持している。
命であるのに対し実施例に示したＮＯ，ｌ〜４の試料は
いずれも大巾に向上していることがわかる。また池の引
き裂き強さや引張強さも相互侵入高分子網目構造をとっ
ているためにブレンドしないＥＰゴムの有している特性
を保持している。
一方、比較例を見ると、ＥＰゴム単独のＮ０１１２は耐
熱性の寿命時間は６０ｈ台であり低い。
熱性の寿命時間は６０ｈ台であり低い。
Ｎ０１３は珪素化合物が多量にブレンドされているため
に潰れた耐熱性を有しているが、引き裂き強さは４＆
Ｆｉ＋に低下してＥＰゴム羊独の約３０％となっており
、珪素化合物の有している本来の性質か表われていると
考えられる。Ｎｏ、４は非架橋のシリコーンゴムを単に
ブレンドしたものであり特に引張特性の低下が目立つ、
これはシリコーンゴムの分散性に起因するものと思われ
る。他の特性についてはＥＰゴムと同等である。
に潰れた耐熱性を有しているが、引き裂き強さは４＆
Ｆｉ＋に低下してＥＰゴム羊独の約３０％となっており
、珪素化合物の有している本来の性質か表われていると
考えられる。Ｎｏ、４は非架橋のシリコーンゴムを単に
ブレンドしたものであり特に引張特性の低下が目立つ、
これはシリコーンゴムの分散性に起因するものと思われ
る。他の特性についてはＥＰゴムと同等である。
（発明の効果１
以上の通り、本発明に係るブレンド物によれば、引張強
さや引き裂き強度などの機械的特性を低下させることな
く耐熱性を大巾に向上させ得るものであり、高温になり
がちな分野で使用される電気絶縁材木１等に適用して工
業上非常に有用なものがある。
さや引き裂き強度などの機械的特性を低下させることな
く耐熱性を大巾に向上させ得るものであり、高温になり
がちな分野で使用される電気絶縁材木１等に適用して工
業上非常に有用なものがある。
代理人 弁理士 佐 藤 不二雄
Claims (1)
- （１）エチレン・プロピレン・ジエンターポリマに加硫
剤を含有せしめた成分１００重量部に対し、白金化合物
の存在下で付加反応可能な下記一般式［ I ］および［
II］で表わされる２成分系液状含珪素化合物よりなる成
分を総量で２〜６０重量部ブレンドし、これを加熱する
ことによりそれぞれの成分に単独で架橋反応を生じさせ
、両者相互に侵入した高分子網目構造を形成させる熱硬
化性重合体ブレンド物の製造方法。 ［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ ［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ＿１：ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿６Ｈ＿５、ｅ
ｔｃ．） （Ｒ＿２：Ｈ、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、Ｃ＿６Ｈ＿５
、ｅｔｃ．）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP937989A JPH02189340A (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | 熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP937989A JPH02189340A (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | 熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02189340A true JPH02189340A (ja) | 1990-07-25 |
Family
ID=11718819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP937989A Pending JPH02189340A (ja) | 1989-01-17 | 1989-01-17 | 熱硬化性重合体ブレンド物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02189340A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04154855A (ja) * | 1990-10-19 | 1992-05-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オレフィン系ゴムの製造方法 |
| JP2002003653A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-01-09 | Mitsui Chemicals Inc | 架橋可能なゴム組成物およびその用途 |
| JP2002536485A (ja) * | 1999-02-02 | 2002-10-29 | ダウ・コーニング・コーポレーシヨン | 耐火性熱可塑性シリコーン加硫ゴム |
| WO2005066263A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Jsr Corporation | 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形品 |
-
1989
- 1989-01-17 JP JP937989A patent/JPH02189340A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04154855A (ja) * | 1990-10-19 | 1992-05-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | オレフィン系ゴムの製造方法 |
| JP2002536485A (ja) * | 1999-02-02 | 2002-10-29 | ダウ・コーニング・コーポレーシヨン | 耐火性熱可塑性シリコーン加硫ゴム |
| JP2002003653A (ja) * | 2000-06-20 | 2002-01-09 | Mitsui Chemicals Inc | 架橋可能なゴム組成物およびその用途 |
| WO2005066263A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Jsr Corporation | 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形品 |
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