JPH0114932B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0114932B2 JPH0114932B2 JP56047722A JP4772281A JPH0114932B2 JP H0114932 B2 JPH0114932 B2 JP H0114932B2 JP 56047722 A JP56047722 A JP 56047722A JP 4772281 A JP4772281 A JP 4772281A JP H0114932 B2 JPH0114932 B2 JP H0114932B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- lead
- electrical insulating
- stabilizer
- highly heat
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
本発明は、エチレン・α−オレフイン・ポリエ
ン三元共重合ゴムをベースにした高耐熱性電気絶
縁組成物に関する。 ゴム状弾性を有する電気絶縁材料としてブチル
ゴムやエチレン・プロピレンゴムが広く使われて
いるが、これらの材料はいずれもポリマーの物理
強度が低いため多量の充填剤で補強して使われて
いる。 これらの材料の耐熱性を向上させるための充填
剤の種類、配合量を変えたり、老化防止剤、軟化
剤等を吟味選定したりして材料開発が進められて
いるがこのような配合剤により物性の改善をはか
る方法では、充填剤、軟化剤を大量に配合しなけ
れば物理強度が得られないため、耐熱性向上にも
限界があつた。 このため物理強度そのものをポリマー面で改良
し、併せて耐熱性についても改良しようとする試
みも行なわれている。 例えばエチレン・プロピレン・ジエン三元共重
合ゴムにおいては従来のエチレンとプロピレンと
の比率からエチレン分の多い比率に変える試みが
なされている。 しかしながらこのようなポリマーでもエチレン
分の比率を多くしただけでは充分な強度は得られ
ず、無機充填剤で補強しており、電気性能、耐熱
性、物理強度、可撓性など各特性に釣り合いのと
れた組成物が得られていないのが実状である。 本発明者等は、かかる従来の欠点を解消すべく
鋭意研究をすすめていたところ、特定のエチレ
ン・α−オレフイン・ポリエン三元共重合ゴム
に、老化防止剤および安定剤を配合し、これを特
定の架橋剤で架橋することにより、物理的強度と
優れた耐熱性とを兼備した組成物が得られること
を見出した。 本発明は、かかる知見に基づいてなされたもの
で、エチレン／１−ブテンの重合モル比が80／20
〜95／５で、かつヨウ素価表示で４〜50のジエン
成分を含むエチレン・１−ブテン・シクロペンタ
ジエン三元共重合ゴムに、無機充填剤を添加する
ことなく、老化防止剤１〜7PHR、安定剤５〜
40PHRを配合し、これを２・５−ジメチル−
２・５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３を架橋剤として用いて架橋して成ることを特徴
とする高耐熱性電気絶縁組成物を提供しようとす
るものである。 本発明に使用されるエチレン・１−ブテン・シ
クロペンタジエン三元共重合ゴムは、例えば三井
石油工業(株)から、三井Ｘ−75（エチレン・１−ブ
テン・シクロペンタジエン三元共重合ゴム）とい
う商品名で市販されている。 本発明に使用される老化防止剤としては、例え
ば２−メルカプトベンズイミダゾール又はその誘
導体、ビス〔２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキ
ル（C12pr14）チオプロピオニルオキシ｝５−ｔ−
ブチルフエニル〕スルフイド、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６，（1H，
3H，5H）トリオン、４，4′−ビス（２，2′−ジ
メチルベンゼン）ジフエニレンジアミン、ジフエ
ニルアミンとアセトンとの低温反応生成品等があ
る。 また、本発明に使用される安定剤としては、亜
鉛華、リサージ、鉛丹、三塩基性硫酸鉛、塩基性
亜硫酸鉛、鉛−バリウム化合物等がある。 これらの配合剤は、いずれも１種又は必要に応
じて２種以上配合される。 本発明においては、架橋剤として、ジメチル−
２・５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキシン−
３（以下パ−ヘキシンと略称する）を用いる必要
がある。 パ−ヘキシン以外の架橋剤を用いても本発明の
耐熱性向上効果を得ることはできない。 本発明において、パ−ヘキシンと共に架橋助剤
として、イオウ、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテ
ート、キノイド化合物、ポリ−Ｐ−ジニトロソベ
ンゼン等を適宜配合することができる。 本発明において老化防止剤の配合量を１〜
7PHR安定剤の配合量を５〜40PHRに限定した
のは次の理由による。 すなわち、老化防止剤の配合量が1PHR未満で
あるかあるいは安定剤の配合量が5PHR未満では
耐熱性が不充分となり、逆に老化防止剤の配合量
が7PHRを越えたり、安定剤の配合量が40PHR
を越えても耐熱性向上効果はそれ以上向上せず、
むしろ老化防止剤が過剰になるとブリードを生じ
るようになり、安定剤が過剰になると機械的物性
が低下するようになるのでいずれも好ましくな
い。 本発明の組成物は、前記したエチレン・１−ブ
テン・シクロペンタジエン三元共重合ゴムに老化
防止剤、安定剤を添加して60〜90℃の温度で５〜
15分間混練りし、架橋剤および架橋助剤を添加し
て15〜30分間混練りした後、常法により所定の成
形加工を行ない160〜200℃で15〜30分間加熱架橋
させることにより得られる。 このようにして得られる本発明の組成物は、
158℃の恒温槽で168時間加熱した後でもその引張
強さ、伸びの各残存率がいずれも70％以上という
優れた耐熱性を有している。 また、その機械的物性にも優れており、これら
の特性の要求される大容量送電用絶縁体、耐熱口
出線、高電圧ケーブル絶縁体、原子力発電所用ケ
ーブル絶縁体として好適している。 次に実施例について記載する。 実施例 第１表の配合で、まず三井Ｘ−75と老化防止
剤、安定剤および充填剤を80℃のオープンロール
で10分間混練し、次いで架橋剤および架橋助剤を
添加して５分間混練りしてシート出しした。 次にこの組成物を厚さ１mmの枠板を使用して
160℃のプレスで30分間加熱加圧して架橋させた。 得られたシート資料からJISによるダンベル試
料を打抜き、JISに準拠して特性を測定した。 測定結果を第２表中に示す。 なお、第１表中の“三井Ｘ−75”は、エチレ
ン／１−ブテンの重合モル比が85／15で、ヨウ素
価表示で12のジエン成分を含むエチレン・１−ブ
テン・シクロペンタジエン三元共重合ゴムであ
り、第２表中の試験は１mm厚のシート試料につい
て次の方法により行なつた結果である。 引張り強さ……JISK6301に準拠 伸び……JISK6301に準拠 老化……JISK6301に準拠 誘電正接……シエーリングブリツジ法
ン三元共重合ゴムをベースにした高耐熱性電気絶
縁組成物に関する。 ゴム状弾性を有する電気絶縁材料としてブチル
ゴムやエチレン・プロピレンゴムが広く使われて
いるが、これらの材料はいずれもポリマーの物理
強度が低いため多量の充填剤で補強して使われて
いる。 これらの材料の耐熱性を向上させるための充填
剤の種類、配合量を変えたり、老化防止剤、軟化
剤等を吟味選定したりして材料開発が進められて
いるがこのような配合剤により物性の改善をはか
る方法では、充填剤、軟化剤を大量に配合しなけ
れば物理強度が得られないため、耐熱性向上にも
限界があつた。 このため物理強度そのものをポリマー面で改良
し、併せて耐熱性についても改良しようとする試
みも行なわれている。 例えばエチレン・プロピレン・ジエン三元共重
合ゴムにおいては従来のエチレンとプロピレンと
の比率からエチレン分の多い比率に変える試みが
なされている。 しかしながらこのようなポリマーでもエチレン
分の比率を多くしただけでは充分な強度は得られ
ず、無機充填剤で補強しており、電気性能、耐熱
性、物理強度、可撓性など各特性に釣り合いのと
れた組成物が得られていないのが実状である。 本発明者等は、かかる従来の欠点を解消すべく
鋭意研究をすすめていたところ、特定のエチレ
ン・α−オレフイン・ポリエン三元共重合ゴム
に、老化防止剤および安定剤を配合し、これを特
定の架橋剤で架橋することにより、物理的強度と
優れた耐熱性とを兼備した組成物が得られること
を見出した。 本発明は、かかる知見に基づいてなされたもの
で、エチレン／１−ブテンの重合モル比が80／20
〜95／５で、かつヨウ素価表示で４〜50のジエン
成分を含むエチレン・１−ブテン・シクロペンタ
ジエン三元共重合ゴムに、無機充填剤を添加する
ことなく、老化防止剤１〜7PHR、安定剤５〜
40PHRを配合し、これを２・５−ジメチル−
２・５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３を架橋剤として用いて架橋して成ることを特徴
とする高耐熱性電気絶縁組成物を提供しようとす
るものである。 本発明に使用されるエチレン・１−ブテン・シ
クロペンタジエン三元共重合ゴムは、例えば三井
石油工業(株)から、三井Ｘ−75（エチレン・１−ブ
テン・シクロペンタジエン三元共重合ゴム）とい
う商品名で市販されている。 本発明に使用される老化防止剤としては、例え
ば２−メルカプトベンズイミダゾール又はその誘
導体、ビス〔２−メチル−４−｛３−ｎ−アルキ
ル（C12pr14）チオプロピオニルオキシ｝５−ｔ−
ブチルフエニル〕スルフイド、１，３，５−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−Ｓ−トリアジン−２，４，６，（1H，
3H，5H）トリオン、４，4′−ビス（２，2′−ジ
メチルベンゼン）ジフエニレンジアミン、ジフエ
ニルアミンとアセトンとの低温反応生成品等があ
る。 また、本発明に使用される安定剤としては、亜
鉛華、リサージ、鉛丹、三塩基性硫酸鉛、塩基性
亜硫酸鉛、鉛−バリウム化合物等がある。 これらの配合剤は、いずれも１種又は必要に応
じて２種以上配合される。 本発明においては、架橋剤として、ジメチル−
２・５−ジ（ｔ−ブチルパ−オキシ）ヘキシン−
３（以下パ−ヘキシンと略称する）を用いる必要
がある。 パ−ヘキシン以外の架橋剤を用いても本発明の
耐熱性向上効果を得ることはできない。 本発明において、パ−ヘキシンと共に架橋助剤
として、イオウ、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテ
ート、キノイド化合物、ポリ−Ｐ−ジニトロソベ
ンゼン等を適宜配合することができる。 本発明において老化防止剤の配合量を１〜
7PHR安定剤の配合量を５〜40PHRに限定した
のは次の理由による。 すなわち、老化防止剤の配合量が1PHR未満で
あるかあるいは安定剤の配合量が5PHR未満では
耐熱性が不充分となり、逆に老化防止剤の配合量
が7PHRを越えたり、安定剤の配合量が40PHR
を越えても耐熱性向上効果はそれ以上向上せず、
むしろ老化防止剤が過剰になるとブリードを生じ
るようになり、安定剤が過剰になると機械的物性
が低下するようになるのでいずれも好ましくな
い。 本発明の組成物は、前記したエチレン・１−ブ
テン・シクロペンタジエン三元共重合ゴムに老化
防止剤、安定剤を添加して60〜90℃の温度で５〜
15分間混練りし、架橋剤および架橋助剤を添加し
て15〜30分間混練りした後、常法により所定の成
形加工を行ない160〜200℃で15〜30分間加熱架橋
させることにより得られる。 このようにして得られる本発明の組成物は、
158℃の恒温槽で168時間加熱した後でもその引張
強さ、伸びの各残存率がいずれも70％以上という
優れた耐熱性を有している。 また、その機械的物性にも優れており、これら
の特性の要求される大容量送電用絶縁体、耐熱口
出線、高電圧ケーブル絶縁体、原子力発電所用ケ
ーブル絶縁体として好適している。 次に実施例について記載する。 実施例 第１表の配合で、まず三井Ｘ−75と老化防止
剤、安定剤および充填剤を80℃のオープンロール
で10分間混練し、次いで架橋剤および架橋助剤を
添加して５分間混練りしてシート出しした。 次にこの組成物を厚さ１mmの枠板を使用して
160℃のプレスで30分間加熱加圧して架橋させた。 得られたシート資料からJISによるダンベル試
料を打抜き、JISに準拠して特性を測定した。 測定結果を第２表中に示す。 なお、第１表中の“三井Ｘ−75”は、エチレ
ン／１−ブテンの重合モル比が85／15で、ヨウ素
価表示で12のジエン成分を含むエチレン・１−ブ
テン・シクロペンタジエン三元共重合ゴムであ
り、第２表中の試験は１mm厚のシート試料につい
て次の方法により行なつた結果である。 引張り強さ……JISK6301に準拠 伸び……JISK6301に準拠 老化……JISK6301に準拠 誘電正接……シエーリングブリツジ法
【表】
【表】
第１表中の配合剤は、それぞれ下記のものであ
る。 ノクラツクMB ２−メルカプトベンズイミダゾ
ール 大内新興化学工業(株)製 Mark AO−23 ビス〔２−メチル−４−｛３−
ｎ−アルキル（C12pr14）チオプロピオニルオキ
シ｝５−ｔ−ブチルフエニルスルフイド アデカ・アーガス化学(株)製 Triam705 トリアリルトリメリテート 和光純薬(株)製 トランスリンククレー＃37 シラン改質クレー Fresport Kaslin社製 パーヘキシン2.5B 2.5−ジメチル−2.5−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３ 日本油脂(株)製
る。 ノクラツクMB ２−メルカプトベンズイミダゾ
ール 大内新興化学工業(株)製 Mark AO−23 ビス〔２−メチル−４−｛３−
ｎ−アルキル（C12pr14）チオプロピオニルオキ
シ｝５−ｔ−ブチルフエニルスルフイド アデカ・アーガス化学(株)製 Triam705 トリアリルトリメリテート 和光純薬(株)製 トランスリンククレー＃37 シラン改質クレー Fresport Kaslin社製 パーヘキシン2.5B 2.5−ジメチル−2.5−ジ（ｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３ 日本油脂(株)製
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレン／１−ブテンの重合モル比が80／20
〜95／５で、かつヨウ素価表示で４〜50のジエン
成分を含むエチレン・１−ブテン・シクロペンタ
ジエン三元共重合ゴムに、無機充填剤を添加する
ことなく、老化防止剤１〜7PHR、安定剤５〜
40PHRを配合し、これを２・５−ジメチル−
２・５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−
３を架橋剤として用いて架橋して成ることを特徴
とする高耐熱性電気絶縁組成物。 ２ 老化防止剤は、２−メルカプトベンズイミダ
ゾール又はその誘導体、ビス［２−メチル−４−
｛３−ｎ−アルキル（C12pr14）チオプロピオニル
オキシ｝５−ｔ−ブチルフエニル］スルフイド、
１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−Ｓ−トリアジン−２，
４，６，（1H，3H，5H）トリオン、４，４−ビ
ス（２，2′−ジメチルベンゼン）ジフエニレンジ
アミンおよびジフエニルアミンとアセトンとの低
温反応生成品から選ばれた１種又は２種以上から
成ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
の高耐熱性電気絶縁組成物。 ３ 安定剤は、亜鉛華、リサージ、鉛丹、三塩基
性硫酸鉛、塩基性亜硫酸鉛および鉛−バリウム化
合物から選ばれた１種又は２種以上から成ること
を特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記
載の高耐熱性電気絶縁組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4772281A JPS57162738A (en) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Electrically insulating composition having high heat resistance |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4772281A JPS57162738A (en) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Electrically insulating composition having high heat resistance |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57162738A JPS57162738A (en) | 1982-10-06 |
| JPH0114932B2 true JPH0114932B2 (ja) | 1989-03-15 |
Family
ID=12783206
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4772281A Granted JPS57162738A (en) | 1981-03-31 | 1981-03-31 | Electrically insulating composition having high heat resistance |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57162738A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63257114A (ja) * | 1987-04-13 | 1988-10-25 | 三菱電線工業株式会社 | 耐熱性絶縁被覆材 |
| CA2074218C (en) * | 1991-10-10 | 2000-07-18 | Timothy H. Schipper | Adjustable dual worksurface support |
| JP4899016B2 (ja) * | 2004-12-28 | 2012-03-21 | コクヨ株式会社 | 載置スタンド |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5461250A (en) * | 1977-10-25 | 1979-05-17 | Hitachi Cable Ltd | Crosslinked polyethylene composition |
| JPS5571737A (en) * | 1978-11-21 | 1980-05-30 | Toshiba Silicone Co Ltd | Heat-resistant composition |
| JPS5948489B2 (ja) * | 1980-09-09 | 1984-11-27 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
-
1981
- 1981-03-31 JP JP4772281A patent/JPS57162738A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57162738A (en) | 1982-10-06 |
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