JPH02191660A - 紫外線安定化したポリエステル成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、一般にはポリエステル成形組成物に関する。

さらに詳細には、本発明は、紫外線による劣化作用を受
けないよう安定化されたポリエステル成形組成物に関す
る。好ましい実施ＦＪ様においては、本発明はトリアジ
ンベースの酸化防止剤とベンゾフェノン紫外４１収剤を
配合したポリエステル樹脂を含む。

（従来の技術） ポリエステル樹脂（例えば、コポリエステルエラストマ
ーやポリアルキレンテレフタレート等）は、紫外線にＩ
ｓｎされると劣化することが知られている。ポリエステ
ル樹脂に及ぼす紫外線の劣化作用は、一般には樹脂の色
が明確に変化することかられかる。すなわち、紫外線に
暴露されると、ポリエステル樹脂の色は、通常ある時間
経過した後に白色の外観から灰色もしくは黄色の外観に
変わる。さらに、こうした色の変化は通常急激に起こり
、その後紫外線暴露Ｃ対応した色の変化速度は時間とと
もに低下する。

近年、自動車用（すなわち、自動車の内装品及び／′又
は外装品向けの成形品）として、ポリエステル樹脂（特
に、耐衝撃性改良剤を配合したポリエステルエラストマ
ーやポリエステル樹脂）が使用されている。自動車用部
品、特に目に見える部品として使用する場合には、最初
に成形したポリエステル樹脂に対していかなる色の変化
が起こっても許容されないことは言うまでもない、ポリ
エステル樹脂が紫外線にａｎされると劣化しやすいとい
う傾向をなくすために、種々の紫外線安定化システムが
提唱されている。

例えば米国特許筒４，１８５，００３号明細書において
は、有効濃度のフェノール系酸化防止剤及びヒ〉・ダー
トアミン光安定剤をコポリエーテルエステル中に組み込
むことによって、熱可塑性コポリエーテルエステルエラ
ストマーが熱老化及び元老化を受けないよう安定化され
ている０日本特許公開第７５／９１６５２号明細書は、
多くのヒンダードピペリジンタイプの光安定剤とフェノ
ール系酸化防止剤とを組み合わせてコポリエーテルエス
テル中に使用することについて開示している。しかしな
がら、米国特許筒４，１８５．００３号明細書によれば
、咳日本特許公開の教示に従うと、コポリエーテルエス
テルの光安定化に対する改良は達成されるが、光安定剤
が存在する場合の耐熱老化性能は、光安定剤が存在しな
い場合の性能に比べてはるかに劣る、とされている（米
国特許筒４，１８５，００３号明細書の第ｔａ、第３０
〜４５行を参照）。

米国特許筒４，１３６．０９０号明細書は、有効濃度の
フェノール系酸化防止剤及び共重合させたヒンダードア
ミン光安定剤をポリマー中に組み込むことによって、熱
と光に暴露されたときに酸化劣化が起こらないよう、コ
ポリエーテルエステルを安定化できることを示している
。

米国特許筒４，３４０，７１８号明細書では、単官能末
端エステル形成基を有するｐ−メトキシベンジリデンマ
ロン酸のジメチルもしくはジエチルエステル又は二官能
コモノマーをポリエステル樹脂中に組み込むことによっ
て、ポリエステル物質（特にコポリエステル）が屋外暴
露の影響を受けにくいようにしている。

米国特許筒４．３５５．１５５号及び第４　、４０５．
７４９号各明細書は、熱に対して安定化させることので
きるセグメント化された熱可塑性コポリエステルエラス
トマーについて開示している。米国特許筒４．３５５，
１５５号明細書においては、このような安定剤として、
例えば、フェノール類とその誘導体、アミンとその誘導
体、ヒドロキシル基とアミン基を有する化合物、ヒドロ
キシアジン、オキシム、フェノール系エステル重合体、
及び金属がより低次の状態にあるときの多価金属の塩等
を挙げ°Ｃおり（第３欄、４６〜５２行を参照）、また
米国特許筒４．４０５．７４９号明細書では、優れた熱
安定性を有するものとして、ある特定のトリアジンベー
スの酸化防止剤〔すなわち、１，３．５−　）リス−（
２−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２，４，６
−（ＩＨ。

３）１．５１１）　　）リオンとの３．５−ジーｔｅｒ
ｔ−ブチルー４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸トリエステ
ル〕を開示している。これらの米国特許に記載の組成物
はいずれも、コポリエーテルエステルに種々の紫外線吸
収剤〔例えばベンゾフェノン置換体やベンゾトリアゾー
ルＷｆＯ体（米国特許筒４，３５５，１５５号明細書の
第４欄、第１〜３行：及び米国特許筒４．４０５，７４
９号明細書の剤４欄、第１０〜１３行参照）〕を配合す
ることによって、紫外線に対してさらに安定化させるこ
とができるとされている。

ポリブチレンテレフタレートとセグメント化熱可塑性コ
ポリエステルエラストマーとの配合物の場合も、種々の
安定剤を添加する二七によって熱や紫外線に対して安定
化させることができる１例えば米国特許第３．９０７，
９２６号明細書では、ＰＢＴ／ポリエステルエラストマ
ーの配合物中に酸化防止剤やアミド安定剤を組み込んで
おり（第６ＭＡ３５行〜第７欄２５行を参照）、また米
国特許第４，４６９．８５１号明細書では、紫外線安定
化機能を付与するために、ＦＢτノボリエステルエラス
トマーの配合物中にフェノール誘導体（１，３，５−）
リス−（２−ヒドロキシエチ７Ｌ／）−５−トリアジン
−２，４，６−（ＩＨ，３Ｈ。

５Ｈ）トリオンとの３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４
−ヒドロキシヒドロケイ皮酸トリエステルを含む〕を組
み込んでいる。

ポリエステルエラストマーに対する三元安定化システム
も知られている〔ハイトレル（Ｉ（ｙｔｒｅ＋”　）ポ
リエステルエラストマーに関するデュポン・エラストマ
ーズ・ラボラトリ−・テクニカル・ノーツ（ＤｕＰｏｎ
ｔ　Ｅｒａｓｔｍｅｒｓ　Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ　Ｔｅ
ｃｈｎｔｃａ！Ｎｏｅｓ）、　Ｍａｒｃｈ　２＊　１９
７７　　参照〕、要するに、該三元システムは、等置部
のフェノール系酸化防止剤〔すなわち、テトラキス（メ
チレン−３−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒ
ドロキシ−フェニルプロピオネート）メタン）、ベンゾ
トリアゾール吸収剤〔すなわち、２−３　（３’、５″
−ジーも一ブチルー２°−ヒドロキシフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール〕、及びヒンダードピペリジ
ンタイプの化合物Ｃすなわち、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジニル）セバケート〕からな
る。

しかしながら、後者のピペリジンタイプの化合物が必須
成分であることが示されている。

驚くべきことに、後述する添加剤を使用することによっ
て、ポリエステル成形組成物は屋外暴露の影響を受けに
くくなり、さらに具体的には紫外線による劣化を受けに
くくなる。

大まかに言えば、本発明は、ポリエステル成形組成物中
にある特定のトリアジンベースの酸化防止剤とベンゾフ
ェノン紫外線吸収剤を組み込むと、得られる樹脂の紫外
線安定化特性に関して相乗効果が現れる、という予期せ
ぬ発見に基づいている。

特に、ポリエステル樹脂中にトリアジンベースの酸化防
止剤とベンゾフェノン（詳細に後述する）を組み込むと
、紫外線に暴露されたときの樹脂の色差が、市販されて
いる他の公知の紫外線安定化ポリエステル樹脂や他の公
知の紫外線安定化システムに比べてかなり小さい、とい
うことが見出された２例えば、本発明のポリエステル樹
脂組成物は、３１５にｊ／−２に対するＳＡＥ　Ｊ１８
８５に従って操作したキセノンアークウエザロメーター
中においてそのサンプルを暴露したときに、ＡＳＴＭ規
格Ｄ−２２４４に従った光源　”Ｄ−６５°を用いたと
きのＣｌ２Ｌａｂ単位での算出にて約１０．０未満とい
う小さな色差を示す、ということが判明した。

本発明に従って使用される好ましい種類のポリマーはコ
ポリエステルエラストマー（例えばコポリエーテルエス
テル）である１本発明を実施する上で使用可能なコポリ
エステルエラストマーは本質的に、直鎖構造内において
反復して現れ、エステル結合を介して餅−尾に接続して
いる多数の長鎖エステル構造単位及び短鎖エステル構造
単位からなる。前記長鎖エステル構造単位は構造式の少
なくとも１つによって表わされ、そして前記短鎖エステ
ル構造単位は構造式 ％式％（） の少なくとも１つによって表わされ、このとき（１）　
Ｇは、約６００の分子量と約５５℃以下の融点を有する
長鎖グリコール重合体から末端ヒドロキシル基を取り去
った後の二価残基であり：（ｉｉ）　　Ｒ，とＲ１は、
約３００以下の分子量を有する異なったジカルボン酸か
らカルボキシル基を取り去った後の異なる二価残基であ
りｆそして（ｉｉ＋）　　［１１と０．は、約２５０以
下の分子量を有する異なった低分子量ジオールからヒド
ロキシル基を取り去った後の異なる二価残基である。

コポリエーテルエステル中における短鎖エステル構造単
位がコポリエーテルエステルの約２５〜９５重量％を構
成し、コポリエーテルエステル中の短鎖エステル構造単
位の約５０−１００％が同一である。

ポリマー鎖中の構造単位として記載の“長鎖エステル構
造単位”とは、長鎖グリコールとジカルボン酸との反応
生成物を表わす、このような“長鎖エステル構造単位“
（コポリエステルエラストマー中の反復構造単位）は上
記の弐（ａ）又は（ｂ）に相当する。長鎖グリコールは
、末端（又はできるだけ末端）ヒドロキシル基及び約６
００以上（好ましくは約６００〜６００００）の分子量
を有するグリコール重合体である０本発明のコポリエス
テルを作製するのに使用される長鎖グリコールは通常、
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール又はポリ（アル
キレンオキシド）ジカルボン酸のグリコールエステルで
ある。長鎖グリコールにおける長鎖重合体部分の化学構
造はあまり重要なポイントではなく、グリコール又はジ
カルボン酸と重合して本発明のポリマーを形成するのを
阻害しないような置換基であればいかなる置換基が存在
してもよい。

従って、鎖は、単一の二価アクリル酸基、脂環式基、も
しくは芳香族炭化水素基；ポリ（アルキレンオキシド）
基；ポリエステル基；これらの組合せ物；又は本明細書
に記載の要件を満たす類偵物のいずれであってもよく、
これらはいずれも、本発明の組成物に使用可能なコポリ
エステルエラストマーを形成させるための重合を実質的
に阻害しない置換基を含んでもよい１反応してコポリエ
ステルを形成する長鎖グリコールのヒドロキシル官能基
は、可能な限り末端基となっていなければならない。

ポリマー鎖中の構造単位として記載の“短鎖エステル構
造単位”とは、約５５０以下の分子量を有する低分子量
化合物又はポリマー幀構造単位を表わす、これらは、低
分子量ジオール（分子量約２５０以下）とジカルボン酸
とを反応させて上記の弐〇。

ｄ、　ｅ、又はｒに相当する反復構造単位を形成させる
ことによって得ることができる。

本明細書に記載の“ジカルボン酸１とは、ジカルボン酸
の縮合重合同等物、すなわち、エステル又はエステル形
成誘導体（例えば酸塩化物や酸無水物等）、及びグリコ
ールとの重合反応において実質的にジカルボン酸のよう
に挙動する他の誘導体も包含するものとする。

本発明の組成物に使用することのできるコポリエステル
は、（ａ）１種以上のジカルボン酸又はそれらの同等物
（及びエステル又は酸塩化物や酸無水物等のようなエス
テル形成誘導体）；（ｂ）１種以上の直鎖状長鎖グリコ
ール；及び（ｃ）１種以上の低分子量ジオール；を相互
に重合させることによって得られる３重合反応は、従来
法（例えば、塊伏重合又はモノマーの１種以上を溶解す
る溶媒中での重合）によって行うことができる。

本発明において有用なジカルボン酸モノマーは約３００
以下の分子量を有する。これらのモノマーは、芳香族化
合物、脂肪族化合物、あるいは脂環式化合物のいずれで
あってもよい、ジカルボン酸は、重合反応を阻害しない
ようないかなる置換基又はそれらの組合せを含んでもよ
い、ジカルボン酸の代表的な例としては、テレフタル酸
、イソフタル酸、二安息香酸（ｂｉｂｅｎｚｏｉｃ　ａ
ｃｉｄ）、ベンゼン核を有する置換ジカルボキシ化合物
〔例えば、ビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、ｐ
−オキシ−（ｐ−カルボキシフェニル）安息香酸、エチ
レン−ビス（ｐ−オキシ安息香酸）、１．５−ナフタレ
ンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、２
．７−ナフタレンジカルボン酸、フェナントレンジカル
ボン酸、アントラセンジカルボン酸、及び４．４“−ス
ルホニルニ安息香酸等〕、並びにこれらのＣ＋−Ｃ＋Ｏ
アルキル及び他の環置換誘導体く例えばハロゲン、アル
コキシ、又はアリール置換誘導体）等がある。芳香族ジ
カルボン酸を生成しうるＰ−（β−ヒドロキシエトキシ
）安息香酸のようなヒドロキシ酸も使用することができ
る。

“芳香族ジカルボン酸”は、カルボキシル基のそれぞれ
が、上記したような独立ベンゼン環又は縮合ベンゼン環
上の炭素原子に結合している形のジカルボン酸である。

′脂肪族ジカルボン酸”は、カルボキシル基のそれぞれ
が、完全に飽和した炭素原子又はオレフィン性二重結合
の一部である炭素原子に結合している形のジカルボン酸
である。

カルボキシル基が結合している炭素原子が環上の炭素原
子である場合、核酸は脂環式ジカルボン酸であり、そう
でない場合は脂肪族ジカルボン酸である。脂肪族ジカル
ボン酸と脂環式ジカルボン酸の代表的な例としては、セ
バシン酸、１．３−シクロブタンジカルボン酸、　１．
４−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、グルタ
ル酸、コハク酸、炭酸、シュウ酸、イタコン酸、アゼラ
イン酸、ジエチルマロン酸、フマール酸、シトラコン酸
、アリルマロン酸、４−シクロヘキセン−１，２−ジカ
ルボン酸、ピメリン酸、スペリン酸、２．５−ジエチル
アジピン酸、２−エチルスペリン酸、２．２，３．３−
−テトラメチルコハク酸、シクロベンクンジカルボン酸
、デカヒドロ−１，５−（又は２．６−）ナフチレンジ
カルボン酸、４．４’−ビシクロへキシルジカルボン酸
、４゜４“−メチレンビス（シクロへキシルカルボン酸
）、３．４−フランジカルボン酸、及び１．１−シクロ
ブタンジカルボン酸等がある。好ましい脂肪族ジカルボ
ン酸は、シクロヘキサンジカルボン酸とアジピン酸であ
る。

ジカルボン酸は約３００以下の分子量を有することが重
要であり、炭素数が８〜】６の芳香族ジカルボン酸が好
ましい、特に好ましいのは、テレフタル酸やイソフタル
酸等のフェニレンジカルボン酸である。酸の分子量に関
する要件は酸自体に対するものであって、そのエステル
やエステル形成誘導体に対するものではない、従って、
３００より大きな分子量を有するジカルボン酸エステル
は、核酸が約３００以下の分子蓋を有していれば本発明
に含まれる。

反応してコポリエステルの短鎖エステル構造単位を形成
する低分子量（約２５０以下）ジオールとしては、アク
リル系ジヒドロキシ化合物、脂環式ジヒドロキシ化合物
、及び芳香族ジヒドロキシ化合物等がある。エチレング
リコール、プロピレングリコール、インブチレングリコ
ール、テトラメチレングリコール、ペンタメチレングリ
コール、２．２−ジメチルトリメチレングリコール、ヘ
キサメチレングリコール、デカメチレニ／グリコール、
ジヒドロキシシクロヘキサン、シクロヘキサンジメタツ
ール、レゾルシノール、ヒドロキノン、及び１．５−ジ
ヒドロキシナフタレン等の炭素数が２〜１５のジオール
が好ましい、特に好ましいのは、２〜８個の炭素原子を
有する脂肪族ジオールである。使用することのできるビ
ス−フェノール類としては、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジ
フェニル、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、及
ヒビス（Ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパン等がある。

ジオールのエステル形成誘導体等傷物も有用である（例
えばエチレングリコールの代わりにエチレンオキシドや
炭酸エチレンを使用することができる）。

本明細書にて使用している“低分子量ジオール“とは、
このようなエステル形成誘導体等価物も含むものとする
。但し、分子量に関する要件はジオールのみに対するも
のであってその誘導体に対するものではない。

長鎖グリコールは、約６００〜６０００の分子量及び約
５５℃以下の融点を有していて、長鎖グリコールにおけ
る炭素対酸素比が約２．０以上である９本発明の組成物
に使用可能なポリマーを作製するのに使用できる長鎖グ
リコールとしては、ポリエチレングリコール、ポリ（１
，２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（１，３
−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメチ
レンオキシド）グリコール、ポリ（ペンタメチレンオキ
シド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオキシド）グ
リコール、ポリ（ヘプタメチレンオキシド）グリコール
、ポリ（オクタメチレンオキシド）グリコール、ポリ（
ノナメチレンオキシド）グリコール、及びポリ（１，２
−ブチレンオキシド）グリコール等のポリ（アルキレン
オキシド）グリコール；エチレンオキシド及び１，２−
プロピレンオキシドのランダムコポリマーもしくはブロ
ックコポリマー；並びにグリコール（例えばペンタメチ
レングリコール）又はグリコールの混合物（例えばテト
ラメチレングリコールとペンタメチレングリコールの混
合物）とホルムアルデヒドとを反応させることによって
得られるポリホルマル（ｐｏｌｙ−ｆｏｒ−ａｌｓ）等
がある。

さらに、ポリ（アルキレンオキシド）のジカルボキシメ
チルＭ（例えば ＨｏｏＣＣＨ，（ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＩ（２ＣＨ２）８０
ＣＨ２Ｃｏｏ）Ｉ　　（ＩＩ工）のような、ポリテトラ
メチレンオキシドからＦ４ｍされる酸）を使用して、後
述する如く必要に応じてその場で長鎖グリコールを形成
させることもできる。ポリチオエーテルグリコールやポ
リエステルグリコールも有用な生成物を与える。ポリエ
ステルグリコールを使用する場合、溶融重合（ｓａＨｐ
ｏｌｌｖｅｒｌｚａ　ｔ４ｏｎ）時に交換反応を起こさ
ないよう注意しなければならない、しかしながら、立体
障害をもったある特定のポリエステル〔例えばポリ（２
，２−ジメチル−１，３−プロピレンアジペート）、ポ
リ（２，２−ジメチル−１，３−プロピレン／２−メチ
ル−２−エチル−１，３−プロピレン　２，５−ジメチ
ル−テレフタレート）、ポリ（２，２−ジメチルーエ、
３−プロピレン／２，２−ジエチル−１，３−プロピレ
ン　１．４−シクロヘキサンジカルボキシレート）及び
ポリ（１，２−シクロヘキシレンジメチレン／２，２−
ジメチル−１，３−プロピレン　１．４−シクロヘキサ
ンジカルボキシレート）〕を通常の反応条件下で使用す
ることができ、また滞留時間を短く設定すれば、他のよ
り反応性の高いポリエステルグリコールも使用すること
ができる。ポリブタジェングリコール、ポリイソプレン
グリコール、これらのコポリマー、及びこれらの物質の
飽和水素化生成物も、有用な長鎖グリコール重合体であ
る。さらに、ポリイソブチレンジエンコポリマーの酸化
によって得られるジカルボン酸のグリコールエステルも
有用な加重物質である。

上記の長鎖ジカルボン酸（可）は重合反応混合物に酸と
して加えることができるけれども、これらは重合反応混
合物中に存在する低分子量ジオール（常に過剰に存在し
ている）と反応して相当するポリ（アルキレンオキシド
）エステルグリコールを形成し、次いでこの生成物が重
合してポリマー鎖中にＧ構造単位が形成される。１種の
みの低分子量ジオール（０＋に相当する）を使用する場
合は、これらのＧ構造単位は構造式 ％式％（） で表わされる。２種以上のジオールを使用する場合、ポ
リマーｔ！ｉ単位の各末端におけるジオールキャップは
異なっていてもよい（例えばり、とり、）。

このようなジカルボン酸は長鎖グリコール（存在する場
合）と反応してもよく、この場合、Ｄ＋とＤオが長鎖グ
リコールのポリマー残基に置き換わること以外は、上記
式（ＩＶ）と同じ構造式を有する物質が得られる。しか
しながら、低分子量ジオールがかなり過剰に存在してい
るので、こうした反応が起こる程度は橿めて僅かである
。

本発明の組成物に使用されるコポリエステルを作製する
には、単独の長鎖グリコールを使用しても、あるいはグ
リコールの混合物を使用してもよい、後者の場合、ポリ
マー鎖中には２種以上のＧ構造単位（例えばＧｌ＋　Ｇ
！Ｉ等）が形成され、使用するｎ種グリコールの割合に
応じて異なった長鎖構造単位の数が増大する。いずれに
しても、長鎖グリコールは、少なくともＩｆｌの低分子
量ジオールと少なくとも１種のジカルボン酸との混合物
と反応して熱可塑性ポリエステルを形成する。該熱可塑
性ポリエステルにおいては、長鎖エステル構造単位と短
鎖エステル構造単位がエステル結合を介して頭−尾に接
続していて、このとき長鎖エステル構造単位は、式（１
）に示した構造の１つ以上によって表わされる。混合物
中の低分子量ジオールは、ジカルボン酸の１＃Ｉ！以上
と反応して熱可塑性ポリエステルエラストマー中に短鎖
エステル構造単位を形成し、このとき該エステル構造単
位は、前記（■）の構造大群の少なくとも１つによって
表わされる。

低分子量ジオール単独の代わりに、ジオールの混合物を
使用することができる０本発明の組成物に使用すること
のできる熱可塑性コポリエステルエラストマーを作製す
る上で、長鎖グリコール又はその等価物単独の代わりに
このような化合物の混合物を、また低分子量ジカルボン
酸又はその等価物単独の代わりにこのような化合物の混
合物を使用することができる。従って、前記の式Ｃ目に
おける“Ｇ”は、単独の長鎖グリコールの残基又はいく
つかの異なるグリコールからなる′！ｉ基を表わし、前
記の式（ｎ）におけるＤ＋とり、は、１種又は数種の低
分子量ジオールからなる残基を表わす、幾何異性体（例
えばシクロヘキサンジカルボン酸のシス−トランス異性
体）の混合物を含有した脂肪族酸を使用する場合、各異
性体は同一のジオールとの間で別個の短鎖エステル構造
単位をコポリエステル中に形成する別個の化合物として
考えるべきである。

式（ＩＩ）の短鎖エステル構造単位がコポリエステルの
重量の２５〜９５％を構成し、全短鎖エステル構造単位
の５０〜１００％が同一でなければならない−すなわち
、単一の低分子量ジカルボン酸と単一の低分子量ジオー
ルとの反応組成物でなければならない０通常、これらの
短鎖エステル構造単位は、ポリマー主鎖全体にわたって
統計学的に分布している。

コポリエステルエラストマーは従来のエステル交換反応
によって得ることができる。好ましい方法は、（ａ）テ
レフタル酸又はテレフタル酸とイソフタル酸との混合物
のジメチルエステルを、長鎖グリコール並びに１モル過
剰のブタンジオール及びブチンジオールの少なくとも一
方と共に、触媒の存在下にて１５０〜２６０℃に加熱す
る工程；次いで（ｂ）交換反応によって形成されたメタ
ノールを留去する工程；を含む、メタノールの生成が止
まるまで加熱を継続する。温度、触媒、及びグリコール
の過剰使用量に応じて、重合反応は数分〜数時間以内で
完了する。該方法により低分子量のプレポリマーが得ら
れ、従来の！！縮合反応における過剰の短鎖ジオールを
蒸留することによって咳プレポリマーを高分子量コポリ
エステルにすることができる。この蒸留時にさらにエス
テル交換反応が起こって分子量が増大し、コポリエステ
ル構造単位の配列がランダムとなる。一般には、圧力１
ｍｄｇ以下、温度２２５〜２６０°Ｃ１そして酸化防止
剤〔例えばｓｙｓ＋−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミンや１．３．５−１−ジメチル−２，４−トリ
ス（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル〕ベンゼン等〕の存在下にて２時間以下この最
終蒸留又は重旧合を行うと、最良の結果が得られる。１
ｉ合反応を完結させるための最も実際的な重合法は、エ
ステル交換反応による方法である。

高温での保持時間が過剰となるのを避けるために（過剰
になると不可逆的な熱分解反応が起こることがある）、
エステル交換反応に対しては触媒を使用するのが好まし
い０種々の触媒が使用可能であるが、テトラブチルチタ
ネートやテトライソプロピルチタネート等の有機チタネ
ート（単独使用又は酢酸マグネシウムもしくは酢酸カル
シウムと併用）が好ましい、アルカリ金属アルコキシド
又はアルカリ土類金属アルコキシドとチタネートエステ
ルとから誘導されるチタンート錯体も極めて有用である
。チタン酸ランタンや酢酸カルシウム／二酸化アンチモ
ン混合物等の無機チタネート、リチウムアルコキシド、
及びマグネシウムアルコキシドも触媒として使用するこ
とができる。

プレポリマーは、上記方法に代わる多くのエステル化法
又はエステル交換法によって作製することもできる０例
えば、長鎖グリコールは、触媒の存在下にて、ランダム
化が起こるまで高分子量もしくは低分子量の短鎖エステ
ルホモポリマー又はコポリマーと反応させることができ
る。短鎖エステルホモポリマー又はコポリマーは、上記
の如くジメチルエステルと低分子量ジオールから、ある
いはＴ１離酸とジオールアセテートからエステル交換反
応によって得ることができる。これとは別に、短鎖エス
テルコポリマーは、適切な酸、酸無水物、もしくは酸塩
化物とジオールとの直接エステル化反応によって、又は
酸と環状エーテルもしくはカーボネートとの反応による
他のプロセスによって得ることができる。長鎖グリコー
ルの存在下でこれらのプロセスを行うことによってもプ
レポリマーが得られることは明らかである。

一般に、エステル交換重合は、溶媒を加えずに溶融状態
にて行われるが、不活性溶媒を使用して低温での揮発性
成分の除去を容易にすることができる。この方法は、例
えば直接エステル化によってプレポリマーを作製する場
合に特に重要である。

しかしながら、ある特定の低分子量ジオール（例えばテ
ルフェニル中のブタンジオール）は、共沸蒸留による高
温重合時に都合よく除去される。他の特殊な重合法（ｇ
４えば、ビスフェノールとビスアシルハライド及びビス
アシルハライドでキャップした直鎖状ジオールとの界面
重合）も、特定のポリマーを作製するのに有用であるこ
とが判明している。コポリエステルポリマー作製のいか
なる段階に対しても、回分法及び連続法の両方が使用可
能である。プレポリマーの重縮合は、微粉状固体プレポ
リマーを減圧下又は不活性ガスの気流下にて加熱し、ｍ
Ｍした低分子量ジオールを除去するという方法に従って
固相で行うこともできる。

この方法は分解反応を起こしにくくするという利点を存
する。なぜなら、本方法はプレポリマーの軟化点未満の
温度で適用しなければならないからである。大きな欠点
は、所定の重合度に達するのに長い時間が必要とされる
点である。

本発明のポリエステル成形組成物を作製するのに有用な
他の種類のポリエステルとしては、直鎖状及び環状のポ
リアルキレンテレフタレート、具体的には、ポリエチレ
ンテ【／フタレー）　（ＰＨ７）、ポリプロピレンテレ
フタレート（ＰＰ丁）、ボリフ′チレンテレフタレ−！
−（ＰＢＴ）　、及びエチレン−１，４−シクロヘキシ
レン−ジメチレンテレフタ１／−ト（ＰＥＴに）等があ
る。これらのうちでは、ポリブチレンテレフタレート（
ＰＢＴ）が特に好ましい、使用するポリアルキレンテレ
フタレートは、単一のポリアルキレンテレフタレートで
ありでも、あるいは適切なポリアルキレンテレフタレー
トの混合物であってもよい。さらに、特定の最終用途に
対する所望の特性が得られるよう、ポリアルキレンテレ
フタレートに前述のコポリエステルエラストマーを配合
してもよい。

さらに、ポリエステルベースの樹脂に種々の耐衝撃性改
良剤を配合して、所望の程度の耐衝撃性を達成すること
ができる０本発明の組成物用として好ましいのは、米国
特許第３゜８６４．４２８号明細書に記載のコアー−シ
ェルグラフトコポリマーである（ｉｆ特許を参照の形で
ここに引用する）、一般には、これらの好ましい耐衝撃
性改良剤は、ブタジェン単位が全ポリマーの少なくとも
５０モル％を占めるブタジェンポリマーコアーと少なく
とも１種の架橋用ビニルモノマー（例えば、アクリル酸
又はメタクリル酸の誘導体）との間で形成されるブタジ
ェンタイプのコアー−シェルグラフトコポリマーである
。好ましい実施態様においては、２種以上のビニルモノ
マーがブタジェンゴムにグラフトされる０例えば、好ま
しいコポリマーは、ブタジェンベースのゴムコアー、ス
チレンから重合させた第２段階物、並びにメチルメタク
リレート及び１．３−ブチレングリコールジメタクリレ
ートから重合させた架橋した最終段階物を存する３段階
ポリマーである１本発明の組成物に使用することのでき
るブタジェンタイプのコアー−シェル耐衝撃改良剤とし
ては、ローム＆ハース社（ＲｏｈｌＩａｎｄＨａａｓ　
Ｃｏ５ｐａｎｙ）からパラロイド（Ｐａｒａｌｏｉｄ）
にトロ５３の商品名で市販されているもの、及びＭ＆Ｔ
ケミカルズからメタブレン（Ｍｅｔａｂｌｅａ）Ｃ−２
２３の商品名で市販されているものがある。

本発明の組成物に有用な他の種類の改良剤は、いわゆる
アクリル系耐衝撃性改良剤（すなわち多相ポリマー）で
ある、これらの多相ポリマーは通常、約２５〜約９５重
量％のエラストマー第１相、及び約７５〜５重量％の硬
質熱可塑性樹脂Ｗ１終相を含む、１つ以上の中間相は任
意である（例えば約７５〜１００重量％のスチレンから
重合させた中間段階物）、第１段階物は、約７５〜９９
．８重置％のＣ８〜Ｃｈアクリレートから重合され（こ
の結果、約１０°Ｃ以下のガラス転移温度を有するアク
リルゴムコアーが得られる）、次いで０．１〜５重量％
の架橋用モノマー及び０．１〜５重量％のグラフト用モ
ノマーと共に架橋される。

架橋用モノマーは、複数の付加重合可能な反応性基（こ
れらの反応基はいずれも実質的に同じ反応速度で重合す
る）を有するポリエチレン性不飽和七ツマ−である。適
切な架橋用モノマーとしては、ポリオールのポリアクリ
ル酸エステル及びポリメタクリル酸エステル（例えば、
ブチレンジアクリレート、ブチレンジメタクリレート、
及びトリメチロールプロパントリメタクリレート等）；
ジビニルベンゼン及びトリビニルベンゼン；並びにビニ
ルアクリレート及びビニルアクリレート等がある。好ま
し７い架橋用モノマーはブチレンジアクリレートである
。グラフト用モノマーは、複数の付加重合可能な反応性
基を有するポリエチレン性不飽和モノマーであり、これ
らの反応性基の少なくとも夏つが、前記反応性基の他の
少なくとも１つとは実質的に異なる重合速度で重合する
。

グラフト用モノマーの機能は、エラストマー相、特に重
合における後のほうの段階にζ、従ってエラストマー粒
子の表面もしくは表面近くに、不飽和性を残留させるこ
とにある０次いでエラストマーの表面において硬質熱可
塑性樹脂相を重合させると、硬質樹脂相の少なくとも一
部がエラストマーの表面に化学的に結合するよう、グラ
フト用モノマーから提供される不飽和の付加重合可能な
反応性基が反応に加わる。

好適なグラフト用モノマーとしては、アリルアクリレー
ト、アリルメタクリレート、ジアリルマレエート、ジア
リルフマレート、ジアリルイタコネート、アリルアシッ
ドマレニー）　（ａｌｌｙｌ　ａｃｉｄｍａｌｏａｔｅ
）、アリルアシッドフマレート、及びアリルアシントイ
タコネート等のような、エチレン性不飽和酸アリルエス
テルのアリル基含有モノマーがある。重合可能な不飽和
部分を含んでいないポリカルボン酸ジアリルエステルも
使用可能である。

好ましいグラフト用モノマーはアリルメタクリレートと
ジアリルマレエートである。Ｉｋも好ましいインターポ
リマーは２つの段階のみからなるポリマーである。第１
段階では、約６０〜９５重量％のインターポリマーを含
み、９５〜９９．８重量％のブチルアクリレート、架橋
用モノマーとして０．１〜２．５ｍＷｋ％のブチレンジ
アクリレート、及びグラフト用モノマーとして０，１〜
２．５重量％のアリルメタクリレートもしくはジアリル
マレエートを含んだモノマー系から重合され、そして最
終段階では約６０〜ｉｏｏ重量％のメチルメタクリレー
トから重合される。

最終段階のモノマー系は、全体としてのガラス転移温度
が約２０℃以上である限り、Ｃ１〜Ｃ０アルキルメタク
リレート、スチレン、アクリロニ］・リル、アルキルア
クリレート、アリルメタクリレート、及びジアリルメタ
クリレート等を含んでもよい、最終段階のモノマー系は
、少なくとも約５０重量％のＣ４〜Ｃ，アルキルメタク
リレートであるのが好ましい、！＆終段階のポリマーは
、ポリ（アルキレンテレフタレート）の分解を引き起こ
し易い構造単位（例えば、酸基、ヒドロキシル基、アミ
ン基、及びアミド基等）を含まないことがさらに好まし
い。

本発明の組成物に使用するのに適した種々の多相ポリマ
ーに関するさらに詳細な説明及び例については、米国特
許第４，０９６，２０２及び第４，０３４，０１３号各
明細書を参照のこと（これらの特許を参照の形でここに
引用する）。

本発明のポリエステル成形組成物は、本質的に、トリア
ジンベースの酸化防止剤を約０．５〜約３．５重量％（
＆［Ｉ酸物の全１ｆｆｉを基準として）含む、使用する
ことのできるトリアジンベースの酸化防止剤は、−触式 （式中、各ＰはＣ１〜ＣＳアルキルもしくはエステル置
換体を介してトリアジン環に結合したフェノール性基で
ある）で表わされる化合物である。好ましくは、各Ｒは Ｃ（ＣＨｌｌ。

からなる群から選ばれるものである。

本発明において適切に使用することのできるトリアジン
ベースの酸防止剤は市販されている０例えば、式（Ｖ）
における各Ｒが式（Ｖｌ）によって表わされるようなト
リアジンベースの酸化防止剤は、チバーガイギー（Ｃｉ
ｂａ−Ｇｅｉｇｙ）からイルガノックス（Ｉ　ｒｇａｎ
ｏｘ）　３１１４の商品名で市販されている。

また、式（Ｖ）における各Ｒが式（■）によって表わさ
れるようなトリアジンベースの酸化防止剤は、アメリカ
ン・シアナミド（Ａｗ＋ｅｒｔｃａｎ　Ｃｙａ＊ａｍ＋
ｉｄ）からシアノックス（Ｃｙａｎｏｘゝ）１７９０の
商品名で市販されている。

しかしながら、本発明の組成物用として特に好ましいの
は、式（〜′）における各Ｒが式（■）によって表わさ
れるようなトリアジンベースの酸化防止剤−一すなわち
、１，３．５−）リス（２−ヒドロキシエチル）−ｓ−
トリアジン−２，４，６（１１１，３Ｈ。

５Ｈ）−）リオンの３．５−ジーｔａｒ　ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸トリエステルである。

このような化合物は、チバーガイギーからイルガノック
ス３１２５の商品名で市販されている。

さらに本発明の組成物は、木質的に、一般式（式中、Ｐ
ｏは水素又は炭素数が１〜８のアルキル基である）で表
わされるベンゾフェノン紫外線吸収剤を含む。

ベンゾフェノン紫外線吸収剤は、アメリカン・シアナミ
ドからシアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ’　）ＵＶ５３１の
商品名（すなわち式（ＩＸ）においてＲｏがＣ＊１Ｉｉ
ｔであるときのベンゾフェノン紫外線吸収剤）にて、ま
１’、：　ＢＡＳＦ　ワイアンドット・コーポレーシジ
ンからユビヌル（υνｔｎｕｌ）４００の商品名（すな
わち式（ＩＸ）においてＲｏが水素であるときのベンゾ
フェノン紫外線吸収剤）にて市販されている。

本発明の組成物に、約１〜５０重世％（ｉ［ｌ放物の全
重量を基準として）の充填剤を配合してもよい。

代表的な充填剤としては、ケイ酸カルシウム、ンリカ、
クレー、タルク、マイカ、ポリテトラフルオロエチ１／
ン、グラファイト、アルミナ三水和物、炭酸ナトリウＪ
、アルミニウム、バリウムフェライト、及び顔料等があ
る。

本発明の組成物に、約１〜６０重世％（好ましくは、組
成物の全重量を基準として５０〜６０重景％）の強化剤
を配合してもよい、このような強化剤の特定の例として
は、ガラス繊維、黒鉛繊維、非晶質炭素繊維、ポリマー
合成繊維、アルミニウム繊維、チタン繊維、スチール繊
維、タングステン繊維、及びセラミック繊維等がある。

これらの添加物質は、適当な方法でポリエステルベース
ポリマーと混合することができる１例えば、ヘンシェル
ミキサー中でトライブレンドしてから熔融押出を行って
ベレット化することによって；２つの加熱ロール間で微
粉砕し、そして細断して成形用グラニユールにすること
によって；又はバンバリーミキサ−もしくはグラベンダ
ーブラストグラフ中で微粉砕することによって；添加物
質とポリエステルベースポリマーを混合することができ
る。

以下に実施例に従って本発明をさらに詳細に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって限定されるものでは
ない。

１血■ 後記の表に記載の処方に従って、ポリエステルベース樹
脂に光安定剤を予備ブレンドした３、−軸スクリユー押
出機により、２００°ＣＣ１１Ｏ０ＲＰでトライブレン
ドを押し出してベレット化した０次いで、往復スクリュ
ー式射出成形機を使用し、ベース樹脂中にポリブチレン
テレフタレートを含んでいないサンプルに対しては２０
０℃にて、そしてベース樹脂中にポリブチレンテレフタ
レートが配合されたサンプルに対しては２４０’Ｃにて
、ベレット化したサンプルを射出成形して試験用ブラッ
クを作製した。

自動車試験手順ＳＡＤ！　Ｊ１８８５に従って操作した
キセノンアークウェザウメ−ター中にて、組成物の試験
用ブラックを紫外線と熱に対してｓｎした。

主要な試験条件は次の通りである： −ｉ乙Ｊサイ久、と　ＬＩＬＬ土久土 該キセノンアークウェザロメーターは、水冷式であって
、輻射照度が調節できるタイプのものである。暴露量は
、試験用ブラックが受ける全照射量に関して測定される
（キロジェール／蒙８にて表示）、変色の程度は、ｌｓ
ｎされた試験片とＩｓｎされていない試験片の色をＲｆ
ｉで測定することにより求める。変色の程度は、ＡＳＴ
ｆｉ　Ｄ−２２４４に従って、光源“Ｄ−６５”を使用
し、１０段階評価による観測装置にてトータルの色差（
ΔＥ）　（Ｃ！［！Ｌａｂにて表示）として定量化され
る。サンプルは、試験用ブラックによ、て蓄積される種
々の照射増分量にて測定される。

以下に、実施例において使用している用語について説明
する。

ＰＢＴ　　−ポリブチレンテレフタレートライトフレッ
クス（Ｒｊ　ｔｅ口ｅｘ”　）　　−ヘキスト・セラニ
ーズ・コーポレーシヨン（Ｉｌｏｅｅｈｓｔ　Ｃｅ１．
ａｒ＋ｅｓｅＣｏｒｐｏｒａ　ｔ　ｉｏｎ＞から市販さ
れているコポリエーテルエステル樹脂。

ハイトレル（Ｈｙｔｔｅｌ”　）　　−Ｂ、■、デュポ
ンから市販されているコポリエーテルエステル樹脂。

イルガノックス（Ｉｒｇａｎｏｘ）　１０１０　−テト
ラキス（メチレン−３−（３，５−ジーｔｅｒ　ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−フェニルプロピオネート）メタ
ンに対する商品名、フェノール系酸化防止剤、チバ〜ガ
イギーから市販。

イルガノックス３１２５−　１．３．５−　トリス（２
−ヒドロキシエチル−ｓ−トリアジン−２，４，６−（
ＩＩ＋。

３Ｈ，５！＋）　−）リオンとの３．５−ジーｔａｒｔ
−ブチルー４−ヒドロキシヒドロケイ皮酸トリエステル
に対する商品名、トリアジンベー大の酸化防止剤。

チバーガイギーから市販。

チヌビン（Ｔｉ１１ｔｒｖｉｎ）２３４−　２　　＜３
’、５°−ビス（１−メチル−１−フェニルエヂル）−
２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾールに対す
る商品名ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、チバーガ
イギーから市販。

チヌビン７７０−ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４〜ピペリジニル）セバケートに対する商品名。

ヒンダードピペリジンタイプの光安定剤、チバーガイギ
ーから市＠。

シアソーブ（Ｃｙａｓｏｒｂ’　）ＬＩＶ５３１−　２
−ヒｒロキシー４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェノンに
対する商品名、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、アメリ
カン・シアナミドから市販。

ナラガード（Ｎａｕｇａｒｄ”　）４４５−アミン系酸
化防止剤〔置換ジフェニルアミン）に対する商品名。

ユニロイヤル（ｔｆｒ＋１ｒｏｙａｌ）から市販。

イルガフオス（ＩｒｇａｆｏｇＨ６８）リス（２，４−
ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ホスファイトに対する
商品名、フエ、ノール系酸化防止剤、チバーガイギーか
ら市販。

ユビヌル（Ｕｖｉｎｕｌ）４００　　　２．４−ジヒド
ロキシベンゾフェノンに対する商品名、ベンゾフェノン
系紫外線吸収剤、　ＢＡＳＦ・ワイアンドゥト・コーポ
レーションから市販。

次Ｊｌ生上 下記第１表に記載の組成物の試験用ブランクを前述した
ように作製し、これらをキセノンアークウエザロメータ
ーに暴露した。サンプルは８９゛Ｃの温度で紫外線に暴
露し、これによって熱と光による分解の影響を組み合わ
せた。ΔＥは明記した暴露レベルでの暴露サンプルの変
色と非暴露サンプルとの差であり、ΔＥ″は３１５Ｋｊ
１０ｒ”における暴露サンプルの変色と２５にＪ　／　
１１　！□における暴露サンプルの変色との差である。

結果を第１表に示す。

…　イルガノックス３１２５を１，７５％含■。

ｆｆｌＩ表より、本発明によるサンプルｒは変色が最も
少なく、対照標準Ａ〜Ｄが示している変色より優れてい
ることがわかる。この点に関して、対照標準サンプルＡ
とＢは、紫外線安定性を必要とする最終用途向けに現在
使用されている代表的なコポリエーテルエステル組成物
である。

本発明によるサンプル１と対照ｔＩ準サンプルＡ及びＢ
との比較から、トリアジンベースの酸化防止剤（イルガ
ノックス３２２５）とベンゾフェノン系紫外線吸収剤（
シアソーブＩＩＶ５３１）を含有した組成物は、米国特
許第４．１８５，００３号明細書に記載の説明から予測
される耐熱性及び耐光性の限定された改良よりはるかに
優れた結果をもたらすことがわかる。対照Ｉｌ！準サン
プルＡにおける市販の紫外線安定化ポリエーテルエステ
ル組成物に対しては、かなりの表面浸食が認められたこ
とにも留意しなければならない。

さらに、本発明によるサンプルｌと対照ＩＩＩｔｔ！サ
ンプルＢ及びＤとの比較により、トリアジンベースの酸
化防止剤とベンゾフェノン系紫外ｌ！吸収剤を使用する
と、酸化防止剤（イルガノックス７０１０）／紫外線吸
収剤（チヌビン２３４）／ヒンダードピペリジン（チヌ
ビン７７０）からなる公知の光安定剤系より優れた結果
が得られることがわかる。従って、ヒンダードピペリジ
ンタイプの光安定剤を含んでいない本発明の組成物は、
コポリエーテルエステル（ハイトレル）の表面を良好な
状態に保護するためにはピペリジンタイプの光安定剤（
チヌビン７７０〉が必須であるという業界の通念（この
点については、「“ハイトシル１ポリエステルエラスト
マーに対する屋外暴露保８■１に関するデュポン・テク
ニカルノート１９７７年３月２日」を参照）に基づき、
浸食された表面（表面の亀裂及び／又はひび割れ等によ
って示される）を与えるものと予想された０本発明の組
成物（すなわちサンプル１）では、浸食された表面は認
められなかった。

尖立■工 下記第■表においては、トリアジンベースの酸化防止剤
争独（イルガノックス３１２５．対照標準サンプルＣ）
：　　アミン系酸化防止剤単独（ナラガード”　４４５
．　　対照ＥｌサンプルＥ）；　　及びアミン系酸化防
止剤（ナラガード”　４４５）とベンゾフェノン系紫外
線吸収剤（シアソーブ”　ＩＩＶ５３１）との組合せに
て使用し、た場合に比べて、本発明によるサンプル１は
、トリアジンベースの酸化防止剤（イルガノックス’　
３１２５）／ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（シアソー
ブ”　ＵＶ５３１）からなる系の有効性を示している。

第■表 トマーに与えられていることを示している。しかしなが
ら、Ｐ想外のことに、本発明によるサンプル１は、熱と
光による分解に対する抵抗性に関して、対照標準サンプ
ルＦ、　　Ｃ，及び巳よりかなり優れた結果を示してい
る。第５表のデータは初期において急激な変色（Ｏ〜２
５＋１ｊ／ｓりが起こることを示しており、従って変色
速度（ΔＥ’）は、本発明の安定化系（すなわち、トリ
アジンベースの酸化防止剤とベンゾフェノン系紫外線吸
収剤からなる系）を使用すると大幅に低下する。

１止１１ 下記の第ｙ１表は、ＰＢＴとコポリエステルエラストマ
ーとのブレンドに対して、トリアジンベースの酸化防止
剤とベンゾフェノン系紫外線吸収剤が有効であることを
示している。

対照１１１１サンプルＦは、酸化防止剤とベンゾフェノ
ンにより、熱と光による分解に対する抵抗性に間しであ
る程度の改良がコポリエステルエラス第■表 Ｃ チヌビン２３４ ０．７５ ΔＥ’（３３５ｖｓ、 ２５Ｋｊ）　　　９゜１　１５．８　　５．６　　７．
７７．３ サンプル１とサンプル３を比較すると、トリアジンベー
スの酸化防止剤とベンゾフェノン系紫外線吸収剤からな
る系は、トリアジンベースの酸化防止剤とベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤（チヌビン２３４）とを使■シ４
．た系より優れていることがわかる。さらに、サンプル
２とサンプル４を比較することにより、ＰＢ丁／コポリ
エステ！レエラストマーの７′【／ンドに対し、３１５
Ｋｊ／ｍ”においては、ベンゾトリアゾール系紫外線吸
収剤を使用するより０．７５ １Ｏ１５ ベンゾフェノン系紫外線吸収剤を使用したほうが改良さ
れていることがわかる。このような結果は予想外のこと
である。なぜなら、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
は、同等の濃度においてはベンゾフェノン系紫外線吸収
剤より効率的かつ有効であると考えられているからであ
る（この点に関しては、「プラスチック添加剤テクニカ
ルブレティンＤ−４８，アメリカン・シアナミド・カン
パニー　（１９８５年８月）」及び「エンサイクロペデ
ィア・オプ・ポリマーサイエンス・アンド・テクノロジ
ー、νｏ１．１４．　Ｐ、＋３２（１９７１）　Ｊを参
照）。

裏庭但Ｎ 上記第■表のデータは、トリアジンベースの酸化防止剤
とベンゾフェノン系紫外線吸収剤からなる本発明の安定
化系において、後者の濃度を種り変えたときの有効性に
ついて示している。さらに、本発明の組成物中に他の添
加剤を絹み込んでもよく、このとき熱及び光に対する安
定性が田なわれないことがサンプル９かられかる。

第■表 び等細組酸物も包含することは言うまでもない。

５６７Ｂ （外１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）熱可塑性ポリエステル樹脂； （ｂ）トリアジンをベースとした有効量の 酸化防止剤；及び （ｃ）３１５Ｋｊ／ｍ＾２に対するＳＡＥＪ１８８５に
   従って操作したキセノンアークウェザロメーター中にお
   いて暴露されたときに、ＡＳＴＭ規格Ｄ−２２４４に従
   った光源“Ｄ−６５”を用いたときのＣＩＥＬａｂ単位
   での算出にて、約１０．０未満の色差を達成するに足る
   有効量のベンゾフェノン紫外線吸収剤；を含む組成物。 ２、前記熱可塑性ポリエステル樹脂が、コポリエステル
   エラストマー及び直鎖状ポリアルキレンテレフタレート
   からなる群から選ばれる、請求項１記載の組成物。 ３、トリアジンベースの前記酸化防止剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは炭素数が１〜５のアルキル基又はエステ
   ル置換基を介してトリアジン環に結合したフェノール性
   基である）で表わされる、請求項１記載の組成物。 ４、前記の各Ｒが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選ばれる、請求項３記載の組成物。 ５、前記ベンゾフェノンが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は水素又はアルキル基である）で表わされ
   る、請求項１記載の組成物。 ６、前記熱可塑性ポリエステル樹脂がコポリエーテルエ
   ステルである、請求項１記載の組成物。 ７、前記コポリエーテルエステルと直鎖状ポリアルキレ
   ンテレフタレートとのブレンドをさらに含む、請求項６
   記載の組成物。 ８、前記ポリアルキレンテレフタレートが直鎖状ポリブ
   チレンテレフタレートである、請求項７記載の組成物。 ９、耐衝撃性改良剤をさらに含む、請求項６又は８に記
   載の組成物。 １０、前記耐衝撃性改良剤が、ブタジエン単位が全ポリ
   マーの少なくとも５０モル％を占めるブタジエンポリマ
   ーコアーと、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の架橋用ビニルモノマーとの
   間の反応によって形成されるブタジエンポリマーコアー
   −シェルポリマーである、請求項９記載の組成物。 １１、前記耐衝撃性改良剤が、約２５〜約９５重量％の
   第１のエラストマー相及び約７５〜約５重量％の第２の
   硬質熱可塑性樹脂相を含んだ多相ポリマーである、請求
   項９記載の組成物。 １２、組成物の全重量を基準として、本質的に（ａ）少
   なくとも約９５％の熱可塑性ポリエステル樹脂； （ｂ）約０．５〜約３．５％のトリアジンベースの酸化
   防止剤；及び （ｃ）約０．２〜約３．５％のベンゾフェノン紫外線吸
   収剤； からなる、望ましい紫外線安定性を有する組成物。 １３、トリアジンベースの前記酸化防止剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは炭素数が１〜５のアルキル基又はエステ
   ル置換基を介してトリアジン環に結合したフェノール性
   基である）で表わされる、請求項１２記載の組成物。 １４、前記の各Ｒが、 ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選ばれる、請求項１３記載の組成物。 １５、前記ベンゾフェノンが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ′は水素又はアルキル基である）で表わされ
   る、請求項１４記載の組成物。 １６、前記熱可塑性ポリエステル樹脂がコポリエーテル
   エステルである、請求項１２記載の組成物。 １７、前記コポリエーテルエステルと直鎖状ポリアルキ
   レンテレフタレートとのブレンドをさらに含む、請求項
   １６記載の組成物。 １８、前記ポリアルキレンテレフタレートが直鎖状ポリ
   ブチレンテレフタレートである、請求項１７記載の組成
   物。 １９、耐衝撃性改良剤をさらに含む、請求項１５、１６
   、１７、又は１８に記載の組成物。 ２０、前記耐衝撃性改良剤が、ブタジエン単位が全ポリ
   マーの少なくとも５０モル％を占めるブタジエンポリマ
   ーコアーと、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群か
   ら選ばれる少なくとも１種の架橋用ビニルモノマーとの
   間の反応によって形成されるブタジエンポリマーコアー
   −シェルポリマーである、請求項１９記載の組成物。 ２１、前記耐衝撃性改良剤が、約２５〜約９５重量％の
   第１のエラストマー相及び約７５〜約５重量％の第２の
   硬質熱可塑性樹脂相を含んだ多相ポリマーである、請求
   項１９記載の組成物。 ２２、組成物の全重量を基準として、 （ａ）本質的に、直鎖構造内において反復 して現れ、エステル結合を介して頭−尾に接続している
   多数の長鎖エステル構造単位及び短鎖エステル構造単位
   からなり、前記長鎖エステル構造単位が構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼及び▲数式、化学式
   、表等があります▼ の少なくとも１つによって表わされ、そして前記短鎖エ
   ステル構造単位が構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼；▲数式、化学式、表等があります▼
   ；及び ▲数式、化学式、表等があります▼ の少なくとも１つによって表わされるようなコポリエー
   テルエステル〔式中、 （ｉ）Ｇは、約６００の分子量と約５５℃以下の融点を
   有する長鎖グリコール重合体から末端ヒドロキシル基を
   取り去った後の二価残基であり； （ｉｉ）Ｒ＿１とＲ＿２は、約３００以下の分子量を有
   する異なったジカルボン酸からカルボキシル基を取り去
   った後の異なる二価残基であり；そして （ｉｉｉ）Ｄ＿１とＤ＿２は、約２５０以下の分子量を
   有する異なった低分子量ジオールからヒドロキシル基を
   取り去った後の異なる二価残基である〕 このとき、前記コポリエーテルエステル中における前記
   短鎖エステル構造単位が前記コポリエーテルエステルの
   約２５〜９５重量％を構成し、前記コポリエーテルエス
   テル中の前記短鎖エステル構造単位の約５０〜１００％
   が同一である；（ｂ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、各Ｒは炭素数が１〜５のアルキル基又はエステ
   ル置換基を介してトリアジン環に結合したフェノール性
   基である）で表わされる、約０．５〜約３．５％のトリ
   アジンベースの酸化防止剤；及び （ｃ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ’は水素又はアルキル基）で表わされる、約
   ０．２〜約３．５％のベンゾフェノン紫外線吸収剤； を含んでなる、紫外線による劣化作用に対して安定な組
   成物。 ２３、トリアジンベースの前記酸化防止剤の各Ｒが ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼ からなる群から選ばれる、請求項２２記載の組成物。