JPH02191773A - 深色化繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （従来の技術） 合成絽維或いは天然繊維において、鮮明で色の深みを有
する繊維の検討が従来から行なわれており、′カラスの
濡れ別色”を目的とした改良の提案がなされてきている
。特にポリエステル系合成繊維はすぐれたコスト競争力
、物性を有しながら、染色性にかけるという欠点があっ
た。従って、ポリエステルのブラックフォーマル或いは
学生服等より濃色が即商品価値となる分野においては、
染色性の不足、濃色性の不足が従来から大きな問題点で
あった。

ｍ線光学Ｖｏ１．２２　（Ｎ１６　）　ｐ３８０〜３８
　ＩＳ（Ｍａｙ、１８６１１）及び特公昭４８−’１６
８８７号公報には早くも、繊維表面を適当な疎さで凹凸
化（線面化）する事により光学的な改質ができる事を示
しており、又特開昭６２−１１８４００号公報には特定
の凹凸形状を有する深色化ｍＩａが提案されている。こ
の方法では繊維表面自体をエツチングする為に、処理速
度が遅い、染料の分解、染色堅牢度の低下、エツチング
状態のコントロールが困難等の問題があり、又編維表面
の屈折率については素材繊維と同一か或いは密度アップ
の為に屈折率の増大があり深色効果の発現性も小さい等
、実用上の問題は多い。また、エツチング表面の凹凸が
小さく且つその数が多いため摩擦によって容易に変形、
消滅し、摩擦部分のテカリ、白化等深色効果が経時的・
部分的に変化し、商品品質としては決定的な欠点となる
。

一方、染色工業２８巻（７号）δ２７、同！８巻（７号
）　Ｓ　Ｓ　ｉ、特開昭５５−１６！器！号、特開昭５
７−１１６２Ｔ５号、特公昭８１−８０１９６号等に見
られるように、フッ紫系処理剤、シリコーン系処理剤、
ポリウレタン系処理剤等低屈折率表面を形成する各冒処
理剤で処理する濃染化加工が行なわれている。この方法
は簡便であり、特別な装置も不用な事より工業的には有
利であるが、ｍ＃表面への加工剤の均一付着の困難さや
付着強度の低さのため風合の変化や色調の変化、染料の
堅牢度の低下等が避けられず、又深色性能においても処
理剤の低屈折率による反射防止の効果しかないので十分
でない等の問題がある。

特開昭５６−１０７５１２号公報は、ポリエステル繊維
そのものにアルカリ可溶の微粒子（例えばシリカ微粒子
）を混合し、紡糸後にアルカリ溶液で該粒子を溶出しｗ
４絶にくぼみを形成させようとするものである。ここで
は微粒子が小さくかつ均一に分散している為に溶解がｍ
＃６表面の極めて池数の極めて隣接した個所から同時進
行する為に微小な凹凸が多数形成されるにとどまり、明
確なかつ鋭角のエツジを有する凹凸を形成させる事は不
可能である。この為に深色化効果は十分でなかった。

特公昭８０−４７２２５号公報は、繊維表面の凹孔を屈
折率の小さい樹脂で埋め平滑表面を有する耐久性の良好
な深色化ｍｌの提案であるが、この方法では１８８特に
天然ピ維表面に特定の凹孔を形成させる事が困難であり
、仮に凹孔が形成できたとしても、凹孔を樹脂で埋め表
面を平滑にする事では深色性の売場も小さい。又繊組全
体を樹脂皮膜する場合も上述した同じ欠点を有する。

特開昭８１−９７４１３０号公報或いは特開昭６０１２
４１１７８号公報等では、ポリエステル組維にシリコー
ン系樹脂を付着させた後プラズマ処理を行ない深色性を
旬与する方法を提案し・ている。この方法では８維表面
を覆っているシリコーン系加工剤のエツチング速度が遅
く、かつ明確な凹凸を形成する事ができないなどエツチ
ング状態が良好でなく、工業的有利１ζ良好な深色性成
いは耐久性を有する深色七番、絶を得ることはできない
。

又別の問題としてはポリエステル繊維表面のプラズマエ
ツチングである為に、エツチング孔が単純で均一な凹凸
しか生成せずにかなりの数の凹凸が存在してなければ深
色化の効果は乏しい。これは凹凸の形状、特にその傾き
が小さく、又凹凸の頂点及び底部が比較的なだらかな為
と推測される。

特開昭８０−１７１１１０号公報は、繊維表面にプラズ
マエツチングに対して耐性の差を有する樹脂皮膜を形成
させ、プラズマ処理を行ない樹脂表面に微細な凹凸を多
数形成する事を提案しており、好ましい樹脂皮膜として
は、無機微粒子と、それと相溶性及び均一被覆性にすぐ
れた樹脂、或いは屈折率が１．８以下のカチオン性ポリ
ウレタンおよび／またはビニル重合体変性カチオン性ポ
リウレタンよりなるものである。この提案の樹脂表面の
凹凸は大きさが小さくかつ数が多い為にやはり前述と同
様の問題がある。

特開昭ｆｆｏ−１５１１７１号公報には、シリコーン系
樹脂に無機微粒子を混合した処理剤でａｍを皮膜処理後
、プラズマ処理し深色化繊維を得る方法を提案している
が、ここでもエツチング速度が遅い点、表面に付着した
微粒子の付着ムラによるエツチング斑及び微粒子の脱落
による性能の変化等の問題がある。

（発明が解決しようとするＳ題） 従って、前記従来技術では、工業的に安価で品質面で耐
久性のある深色化が得られておらず、特に近年盛んに研
究されているプラズマによるエツチングの如き方法では
コストも高く、均一な製品を得るには技術的にも難しく
又耐久性など問題がある。

本発明はかかる問題点を解決するものであり、これ迄の
樹脂処理で生じた被処理物の染色堅牢度の低下、耐久性
、風合の粗硬化などの問題をも解決するものである。

（課題を解決するための手段及び作用）本発明は、厚さ
Ｏ１Ｏδ〜０．１Ｓμｍの樹脂皮膜を有する着色された
繊維において、該樹脂皮膜が屈折率１．４６以下の非水
溶性のシリコーン樹脂（Ｉ）と、該シリコーン樹脂より
屈折率が大きくしかも該シリコーン樹脂と混和性は良好
であるが互いに非相溶性であるｔ！ｔ！脂（Ｖとからな
り、　Ｉｆ脂（Ｉ）と樹脂（１）の重量比率が３０　：
　７０−１１６　：　Ｓであることを特徴とする深色化
繊維であり、かかる深色化繊維は、屈折率が１．４６以
下の非水溶性のシリコーン樹脂（Ｉ）と、該シリコーン
樹脂より屈折率が大きく、しかも該シリコーン樹脂と混
和性は良好であるが互いに非相溶性であるｔ！Ｂ脂（Ｉ
）とを！０；７（１〜９６：ｓの重量比率で混合してエ
マルジ賃ン溶液となし、着色された繊維表面訃ζ０．１
１〜１０重量％付与した後、乾燥、熱処理し、次いで湿
潤処理することにより得られる。

本発明の繊維は、特１ζ素材は限定されるものではなく
、綿、羊毛、絹等の天然繊維、ポリエステル、ナイロン
、アクリル、レーヨン、アセテート等の化合繊、及びこ
れらの混紡、混繊等混用した繊維であるが、繊維自体の
発色性が悪く、かつ繊維表面が平滑で屈折率が大きく表
面反射の大きい１ａ紬素材、例えばポリエステル１ａ雑
の改良にはとりわけ有効である。また繊維の形態として
は、フィラメント、スライバー、織ａｉＩ物、不織布、
植毛布、立毛布等特に限定しないが、織編物、不織布等
の平面状のものが適用しやすい。

又、該繊維は着色されていることが必要であり、着色と
は全面均一な着色例えば浸染や原着等の他にパターン化
された部分着色例えばプリント等も含み、通常、後述の
樹脂処理前に着色されるがプリント物等については樹脂
処理後に着色されたものでもよい。着色に用いる色彩は
特に限定されないが、比較的濃色なものが好ましく、特
に黒や濃を有する屈折率１．４６以下好ましくは１．５
８〜１．４５のもので、使用する際の便利さ及び繊維に
対する皮膜形成性等より水分散性の良好なものが好まし
い。基本骨格構造は前記のとおりであるが、水分散性、
皮膜形成性、皮膜強度の改良の為に側ａ’ｔｒｌｌいは
末端にア【）基、水酸基、エポキシ基、アルコキシル基
、シラノール基等を含有する修飾基を導入するとよい、
これらの修飾基による変性度は、大き（なれば繊維への
付着性、皮膜形成性、皮膜強度等の向上があり好ましい
、特にア建）基変性のジメチルシリコーンｔ！Ｉ！脂は
本発明に好ましく、この場合アミノ当ｔＣア更ノ基１＠
当りのシリコーン樹脂の分子量）は高々１００，０００
．好ましくは５０．Ｇｏｏ以下、更に好ましくはＩ　Ｑ
、ＯＯＯ以下、特に好ましくは５．０　Ｇ　Ｏ以下ｔ、
ｏｏｏ以上である。かかるアミノ変性シリコーン樹脂１
ζは架欄剤等、ア【ノシラン、メラミンを若干添加する
ことにより、耐久性を向上することが出来る。またアミ
ノ基以外のａ鎖としては、Ｃ１〜０１！程度の低級アル
キル基が好ましく、更に好ましくは０１〜Ｃ−８度であ
るが、耐熱性、皮膜形成性の向上の為にベンゼン環や不
飽和結合、エポキシ基、水酸基、アルコキシル基等を含
有してもよい。これらの側鎖に存在する官能基は活発な
反応性を有し、架橋構造を形成し易い。シリコーン系樹
ｕ（Ｎ）の分子量は特に限定しないが、水中分散性、繊
維への付着性、皮膜特性等より通常ｘ、ｏ　ｏ　。

以上、好ましくはｉ、ａ　ｏ　ｏ以上、更に好ましくは
１万以上６万以下である１分子量が６０００未満では繊
維への付着特性、皮膜の耐久性、他の樹脂との非相溶性
が幾分低下する傾向がでる。又、分子量が極端に大きく
例えば、１６０．０００以上となると、加工液としての
分散性が悪く、斑付着、ガムアップ等のトラブルの原因
となる。かかるシリコーン樹脂（１）は実質的に水に不
溶である。シリコーン樹脂（１）と混合される樹脂ｌと
しては、樹脂中と混和性はあるが非相溶のもので屈折率
が樹脂（１）より太きくｍ紬より小さいもの、例えば、
繊維がポリエステルの場合屈折率が１．４〜１．６程度
であればよい。

このような樹脂（わとしては、例えばセルローズ系樹脂
及びその誘導体、ポリメチレンオキシド。

ポリエチレングリコール、ポリエーテルエステル系樹脂
、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂。

フッ素化アクリル系＠脂、変性アクリル樹脂及びポリウ
レタン＠脂等があるが、透明性、水中分散性が良くシリ
コーン系樹脂（１）との混合皮膜を形成させた場合、皮
膜中でも良好な分散・相分離状態を示すもの、例丸ばポ
リエーテルエステル樹脂。

ポリエステル樹脂、アクリル系樹脂、フッ素化アクリル
樹脂、ポリウレタン１１脂が好ましい。

特に、下記一般式（１）で示されるフッ素系モノマーと ０ＨＩ−０−０００Ｒｆ　　・・・・・・　（１）アク
リルアミド、メタクリルアミド、メチロールアクリルア
ミド、ブタジェン、ペンテン、ブテンや各種のアクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、等他のモノマーと
の共重合物が好ましい。

仁の場合、屈折率の調整は前述のモノマー（１）の比率
、Ｒｆ残基の量、或いは共重合モノマーの種類等の変更
により可能である。一般に、モノマー（１）の比率とし
ては、少なくとも！Ｏ重量％、好ましくは４０−１０重
量％である。モノマー（１）の比率が大成いはＲｆ残基
の量が大きい場合、屈折率は低下するが、繊維との親和
性、皮膜形成性が低下する。一般に前記の如ｌＩＭ！Ａ
脂■はシリコーン８２１脂（１）より繊維に対する親和
力が大きなものであるが、七ツマ−（１）を大量に共重
合した場合、親和性が低下するおそれがあり、この点か
らも、モノマー（１）の比率を考慮することが好ましい
。

樹脂（１）及びα）は互いに非相溶であるが、良好な混
和性を有することが必要であり、このような樹脂の組合
せを選択するξとにより、樹脂（１）と（１）よりなる
皮膜の透明性、均一性、強度、耐久性は良好なものとな
る。

ここで、シリコーン樹脂（１）と樹脂１）が混和性は有
するが非相溶であるとは、シリコーン樹脂（１）と樹脂
１）とを混合した時に、良好な混合物は形成するが、均
一な相を形成せずＩ相、Ｉ相に相分離を生じる事を言う
。混和性が良好でなければ、ゲル化や増粘或いは沈澱が
生じＩとＩとの良好な混合樹脂は形成できず、良好な皮
膜は形成できない。

ましてや良好な深色化［ｉｌを工業的有利に製造する事
は困難である。又、非相溶性であるとは、シリコーン樹
脂（１）と樹脂（１）の樹脂を十分に混合させても一体
化せず相分離している事で、ξれは電子顕微鏡、光学顕
微鏡で観察される。

非相溶性がなければ（相溶性であれば）、シリコーン樹
脂（１）と樹脂α）は分子オーダーで均質となり、お互
いの特徴をなくすばかりか、耐熱性、物性、化学的安定
性に欠けたものとなり、深色効果も余り期待で基ない。

このｔ！ＩＢＢＪｉの非相溶性により、又を柵の樹脂の
繊維に対する親和性の差Ｊｌζζより、樹脂皮膜の主と
して表層にシリコーン樹脂（１）が、主として皮膜内層
にｔＩＡＩｌｌ（１）が位置した構造となる。

かかる状態をｆｓ１図に繊維軸方向の断面模式図として
示す、同図において、（１）はシリコーン樹脂（１）、
（りは樹脂（１）、（３）は繊維、（４）は樹脂皮膜表
面である。

樹脂皮膜中のシリコーン樹脂（１）及び他のＩｎ！脂（
１）の構造は、ＸＳＯム（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ　８ｐｅｃ
ｔｒｏｓｃｏｐｙｆｏｒ　Ｏｈａｍｉｃａｌムｎａｌｙ
ｓｉｓ）分析により樹脂皮膜を少しずつエツチングしな
がら、各樹脂に含まれる特定の原子種、例えば８１原子
、！原子、０原子・・・・・・の存在比率を測定する事
ｊζより知る事が出来る。

樹脂皮膜の最表層部とは、表層から、少なくとも０．０
δμｍ（３００ム）、好ましくは（１，０８μｍ（Ｓｏ
ｎム）の範囲を示し、少なくともこの範囲で、Ｅｇｏム
分析による８１原子の含有率が皮膜形成時の仕込み比率
より大きい事が好ましい。

樹脂皮膜の厚みは８ＥＭ、’ｒ！ｉＭによる観察及びＥ
８０ムによる分析により求める事が出来る。又、８１原
子の含有率はケイ光Ｘ線分析、原子吸光分析、ＮＭＲ分
析、質量分析等の機器分析及びＪＩ８に０１０１１８７
１法による化学分析等により分析可能である。

シリコーン樹脂（１）と樹脂α）との重量比率はｌ！Ｏ
ニア０〜８５　：５であることが必要で、好ましくは４
０：１Ｏ−１５＝８である。

シリコーン樹脂（Ｉ）が５０重量％より少ない場合は、
他の樹脂ｌが皮膜表面に出る確率が大きくなり、所定の
深色性効果が発現しない、又、シリコーン樹脂（１）が
１００％になると、前述したような構造及び屈折率の分
布を持つた皮膜が出来ず、深色性は十分に発現しない。

かかる樹脂皮膜の厚さは０．０３〜０．１６μｍが必要
であり、好ましくは０．０ａ−０，１０μｍである。皮
膜の厚さは、例えば電子顕微鏡や樹脂付着重量により測
定できるが、！ｌ＃Ｉの全周に亘って均一である必要は
ないが、全範囲に亘って樹脂のない所が散在しているも
のや凝集しているものは好ましくない。

皮膜の厚さは０．０１μｍより薄ければ樹脂皮膜が均一
に形成されにくくかつ深色性への効果もない、又、０１
１５μｍより厚くなると発色性の改善効果は飽和するば
かりか布の風合いも疎悪になる。

次に本深色化繊維の製造方法について説明する。

先ず、前記の如きシリコーン樹脂（１）と樹ｌ１１（１
）とを３０；７０−１１１：５の重量比で混合してエマ
ルジ厘ン溶液を作る。かかる際には、混合状態の安定性
、分散安定性のため界面活性剤を併用することが好まし
く、特にシリコーン樹脂（１）として前記のアミノ変性
シリコーン樹脂を用いた場合ノニオン系界面活性剤、例
えばアルキル基がＣ１！〜Ｃ１ｓ工チレンオキサイド付
加モル数が１０〜４０のポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、又はアルキルフェノールがオクチルフェノール
、ノニルフェノール、ジオクチルフェノール、ジノニル
フヱノール等でエチレンオキサイド付加モル数が１０〜
４０のポリオキシエチレンアルキルフェノールエーテル
等が好ましい。又、界面活性剤は、シリコーン樹脂（１
）と樹脂（１）との混合物に対して５〜ＳＯ重量％、好
ましくはｔｏｉｎ％程度添加するとよく、界面活性剤の
溶解性、安定性を向上するため有機酸、例えばギ酸、酢
酸、蓚酸、乳酸など低級カルボン酸を適宜加えるとよい
。

かかるエマルジ繍ン溶液は、付与する繊維の形態に応じ
て含浸、マングルによる搾成、キスロールによる付与、
コーティング、スプレー等いずれの方法でもよいが、含
浸即ち、浸漬吸着法が好ましい。浸漬吸着法において朦
維表面へ混合側Ｈｖの均一な皮膜を形成させる為には、
混合樹脂の分散液中の樹脂濃度を通常１６％以下、好ま
しくは１０％以下、更に好ましくは０．１〜Ｔ％にする
とよい。繊維を被覆する樹脂量は、固形分で０．６〜１
０．０重量％ｃａｓｉｘ凰１ζ対して）好ましくはＬＯ
〜６．Ｏｉ量％（ｍ維重量に対して）である。

樹脂量が１０．０重量％を超えても深色化は顕著に向上
するがハンドリングが著しくゴムライクになり、又染色
堅牢度も低下する。一方、０．５％以下では深色効果を
十分発現しない。

１ａ維への樹脂皮膜の付着量のコントロールは分散液中
の樹脂濃度、ａｍへの分散液の付着或いは樹脂付着回数
等で行なう事が出来る。

エマルジーン溶液を繊維表面に付与した後は、Ｃｒｔを
乾燥り、、１００〜１！１０℃で５０秒〜１０分間程度
の熱処理を施した後、湿潤処理を行う。

本発明方法において湿潤処理とは、具体的に次のものを
云う。

（１）湿湯による洗浄処理。条件としては染色、又はプ
リントによる染料が溶出しない範囲即ち、５０〜８０℃
、好ましくは４０〜６０℃でウィンス、シガー、オーブ
ンソーバー等を用いて処理する。

（幻　飽和水蒸気による蒸熱処理。１（１’ｃ程度の飽
和水蒸気中で１０分程度処理する。

（ｊｌ）　　水分を付与後マイクロ波で加熱処理、被処
理品を浸透剤等を添加した水中に浸漬等して水分を付与
した後、２６００ＭＨｚ前後のマイクロ波を数分間程度
照射して加熱処理する。

（４）超音波で洗浄処理。被処理品を超音波発生機を備
えた水槽に浸漬して数１ａ分間程度洗浄する。

（５）界面活性剤を添加した水による洗浄処理、界面活
性剤を添加した水（常温〜８０℃程度）を用いてウィン
ス、シガー、オーブンソーパー等で処理する。

以上の如き湿潤処理を施した本深色化繊維は、従来のミ
クロンオーダの表層凹凸により深色効果を売場するもの
と異なり、ｇｏｏｎ倍程度の電子顕微鏡ではその凹凸が
確認できないものであって、洗浄処理によってその表面
状態が極めて微妙に変化したものである。

かかる深色化繊維にはその表面に更に樹脂Ｉの皮膜を形
成せしめると本繊維使用時の摩擦によりテカリ・白化等
が生じ深色効果が経時的・部分的に変化することを防圧
できる。

樹脂ｌとしては、透明でかつ屈折率がシリコーン樹脂（
１）と樹脂１）とからなる皮膜の屈折率より小さい物が
好ましい。もちろん該皮膜上に良好な皮膜形成性を示す
ものが更に好ましい０例えば分子量の大きい炭化水素系
樹脂、不飽和炭化水素系樹脂、ボリアミド系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂等が
使用しうるが、下層の皮膜との親和性、界面での不均一
性のなさ、透明性、低屈折率性、平滑性付与等の点でシ
リコーン系樹脂を少なくとも！０２！を量％含有するも
のが好ましい、かかるシリコーン系樹脂は前述のシリコ
ーン系樹脂と、基本的に同じものでよいが、中でも分子
ｆｉ５０００〜１００万の未変性のジメチルシリコーン
樹脂、アミノ基当量が１万以上で分子ｊ１１万〜１００
万のアミノ基変性ジメチルシリコーン樹脂、エポキシ基
当量が５ａａａ〜６０００で分子量５０００〜１００万
のエポキシ基変性ジメチルシリコーン樹脂が好ましい。

樹脂ｌには、皮膜形成性、皮膜の均一性、皮膜強度、摩
擦耐久性、耐洗濯・ドライクリーニング性向上、屈折率
のＰＪ１整の為に他の添加剤を加えてもよい０例えばア
ミノ基変性ジメチルシリコーンにエポキシ基含有化合物
特にエポキレ基を高濃度で含有し、活性なシラン化合物
及び工？キレ変性シリコーン樹脂を少なくとも５％、好
ましくは少なくとも１０％、更に好ましくは少なくとも
ｓ。

％程度添加する事により、上述の性能が改善される。又
、樹脂（１）にシリコーン樹脂を用いた場合、シリコー
ン樹脂による溌水性、ヌメリ感、布の滑り善、縫目の滑
脱性が出やすいが、これらを改良する為Ｉζアクリル樹
脂、ウレタン樹脂、ポリエーテルエステル樹脂、エチレ
ン−酢ビ樹脂等好ましくはウレタン樹脂やエチレン−酢
ビ樹脂を少量例えば高々４０％程度混合する事も出来る
。縫目の滑脱性は、滑脱抵抗力の測定法（ＪＩ８　　Ｌ
１０８１１　　方法、６ｋｇ荷重）において好ましくは
Ｉ、ＯｍＩｒ）以下、より好ましくは２．７　ｍ　ｍ以
下、最も好ましくは１８ｍｍ以下とする。或いは、滑り
性の改良、接着性の改良の為１ζ酸化チタン、酸化アン
チモン、酸化マグネシウム等を添加する事も可能である
。

樹脂（２）の皮膜の厚さは通常高々０．５μｍ１好まし
くは高々０．２μｍ１更に好ましくは高々０．１μｍ１
特に好ましくはＯ，０８μｍである。尚、必要ならば本
深色化繊維に更に親水加工、捏水加工、防シワ加工、制
電加工等の後仕上げ加工を行なう事も可能で島る。

（発明の効果） 本発明の繊維は、従来の発色性を改善したｉＡ維よりは
るかに発色性が良好である。

更に付着した樹脂の量も従来物より低下できる為に風合
いの変化も少なくかつｊ９！擦堅牢度等染色堅牢度にす
ぐれ、品質の変化も小さい。このため、本発明の発色性
の改善された繊維は、より黒い深色性が求められるブラ
ックフォーマルや学生服はもちろん、カラー染色物やプ
リント等の多様な繊維製品にも適用でき、極めて有用な
ものである。

又、本発明方法は、このようなｍ紬を複雑な設備を用い
ることなく、従来設備の転用で得ることができ、工業的
に極めて有用なものである。

（実施例） 本発明における評価は次の方法により行った。

深色性の評価 深色性（色の深み）はＯＩΣ１　ｆｊ　７　＠　（Ｌａ
ｂ）法により、カラーアナライザーで反射率を測定して
Ｙ値を求め、下記の式よりＬ値を得た。Ｌ値は小さい程
深色化のレベルが高いことを表わしている。

１／Ｉ Ｌ＝２６（１００Ｙ／Ｙｅ）　　−１８１Ａ　　　　　
　い ａ＝ｓＯＯ（（Ｘ／Ｘ５）−（Ｙ／Ｙｏ））ｂ＝ｌｏｏ
（（Ｙ／Ｙａ）　−ＣＺ／Ｚｏ戸）Ａ 以下実施例を示して本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ ８０　ｄ／４　！Ｉ　ｆのポリエステルフィラメントに
２５０７／Ｍの８撚をかけた経糸と、７５ｄ／７！ｆの
ポリエステルフィラメントにｓｏｏ。

Ｔ／Ｈの８．Ｚ撚をかけた緯糸からなるシー−ゼット織
物を、常法でワッシャーしぼ立て後、１８０℃の乾熱中
でセットした。次いで１１０℃の２０％カセイソーダ水
溶液中に浸漬して２０％の減量処理を行なった。この織
物をカヤロンポリエステルブラックＧＳＦ（日本上薬■
製）１５％（ｏ、ｖ、ｆ）で染色した後、還元洗滌して
黒色のジ贋−ゼット織物を得た。

次いで、該織物にア疋ノ変性シリコン樹脂（ＭＷ冨８０
０００　　ア廻）当量４０００　屈折率１．４１　）及
びポリオキレエチレンオクチルフェノールエーテルから
なるエマルジッンＡ成分（ア（〕変性シリコン固型分に
対する界面活性剤は９％）とフッ素系アクリル樹脂（屈
折率１．４６　）及び上記と同一界面活性剤のエマルジ
曹ンＢ成分（フッ素含有量５．４％）のエマルジ廣ンを
４：１の比率で混合し、織物にトータル樹脂量として６
．１％（織物重爪に対して）付与し、乾燥、１θＯ℃で
８０秒熱処理後６０℃の熱水にて１６分間洗浄し、乾燥
し、Ｏ，Ｏｌ　ｍｒｎ厚の皮膜を形成した。

又、フッ素系アクリル樹脂の代りにエポキシ変性シリコ
ン樹脂、アクリル酸エステル樹脂、エチレン−酢ビ！Ｉ
！脂、ブロックドイツシアナートプレポリマーを使用し
２．８〜６．５％付与した。

結果は第１表に示す通りである。

（以茎；蓬゛ゝ自） 実施例２ 通常の紡糸・延伸した４　５　ｄ／１　ｆｆｉ　ｆのポ
リエステルフィラメント（セ疋ダル、Ｕ断面）と、３２
００ｍ／分の高速紡糸したｙｓｄ／３８ｆのポリエステ
ルフィラメント（ブライト、丸断面）とをインターレー
スした後、仮撚加工して１２０ｄ／４８　ｆの複合嵩高
糸（Ｙ人）を製造した０次いで、経糸の表にＹ人の８．
ｚ撚！５ｏｏＴ／ｍの撚糸を、経糸の裏にＹムの８撚１
１００Ｔ／ｍの撚糸上緯糸に８　、　Ｚｎ２５０　Ｇ’
ｒ／ｒｎの撚糸を用いて、経密度！！Ｏ本／インチ、緯
密度８７本／インチの表：梨地ジ１−ゼット、裏：サテ
ンの風合がソフトな織物を製造した。次いで、常法に従
ってワッシャーした後、１８０℃の乾熱中セットし、ｅ
Ｏ℃の２０％カセイソーダ水溶液中に浸漬して約２０％
の減量処理を行ない、目付けが１８０１７ｍ　の織物と
した。

この織物をカヤロンブラックＧＳＦ（日本化薬製）１６
％ｏｗｆで染色した後、還元洗浄して黒染めの織物を得
た。

次に含フツ素アクリル樹脂（屈折率！、４５）（Ａ）と
ア疋ノ変成ポリジメチルシリコーン樹脂（屈折率１．４
１　）　ＣＢ）を第２表に示す混合比（純分重量）にて
混合ｉ脂水分散液を調製し、上述の黒染めのｍ物に、浸
漬法により付着させｔｏ、０８ｍｍ厚の皮膜を形成し、
乾燥後１６０℃で熱処理を行ないキニアリングし、熱水
で１５分間洗浄した。第２図に得られた布のＬ−値及び
添付図にＥ８０ム分析による樹脂皮膜中の８１原子の膜
厚方向の含有Ｓの分布図（Ｄｅｐｔｈ　Ｐｒｏｆｉｌｅ
）を示す。尚、ＥＳＣム分析は島原製作所（製）Ｅｔｃ
！ムー８５０を使用した。

Ｅ８０ム測定結果の解析は次の様に行った。即ち樹脂入
の含有率は８１原子、樹脂Ｂの含有率はＦ原子の量によ
り、評価した。最ｌＡ層では余り問題ではないが、内層
の分析では樹脂層のイオンビームによるエツチングの操
作が入る為、Ｆ原子が非常に飛び易く実際の存在量より
ずっと少なくキャッチされる。従って内層の８１とＥ原
子の総たが最外層の８１とＦ原子の総量と同じになるよ
うに各内層のＦ原子の量を補正した。次に、膜厚方向に
ここで求めた８１原子の量をとり図示し、その膜厚方向
の図上積分値が樹脂の仕込比から求められる８ｉ原子の
量ζζなるように、８１のグラフを平行移動させる。こ
うして求めたのが第！図である。

第り表 屈折率１．４１　）の水分散液とフッ素アクリル系樹脂
（固形分中のフッ素重量％は２０％　屈折率１、４６　
）の水分散液を１：１の比率になる様に混合し織物に樹
脂量として細ｍ重量に対して◆、２％付与した。乾燥−
熱処理して混合樹脂からなる０、０１１ｍｒｎの皮膜を
形成させた後、１０２℃飽和蒸気中で１０分間湿潤処理
後６０℃温水で６分間洗浄した。結果は第５表の通りで
ある。

第３表 実施例５ 実施例１の織物にアミノ変性ジメチルシロキサン樹脂（
Ｍｗ＝１００００．ｙｌ）当ｍｓ　＋　ａ　。

実施例４ ４０／１綿ブロードをレマゾールブラックＢ（ヘキスト
社製　反応性染料）８％（繊維重量に対して）、レマゾ
ールオレンジＳＲ（ヘキスト社製　反応性染料）０．５
％（冶紳１１バに対して）で染色した後、アミノ変性ジ
メチルシロキサン樹脂（ＭＷ＝１２０００　７ｔ／当Ｑ
５８００　　屈折率１．４１　）の水分散液とフッ素ア
クリル系樹脂（固形分中のフッ素重ユバーセントは２５
％　屈折率１．４５　）の水分散液をｊ　：　１．２の
比率になる様に混合し織物に樹脂量として５．７へ（繊
維重量に対して）付与させた。乾燥−熱処理し−Ｃ０，
０８厚の混合樹脂３の皮膜を形成させた後、浸透剤を含
む液に浸漬後マングルでＩ　Ｑ　Ｏ’／Ｇに絞り、マイ
クロ波２４５０ＭＨｚ、　　０．８ＫＷで２分間処理し
た。

第４表 実施例６ 経糸１４０／２絹紡、緯糸８６／ＮＭｉ糸からなる富士
絹をカヤセノール（リングレッドＢＷ（日本上薬社製　
酸性染料）８％（繊維重量に対して）で赤色に染色した
後、実施例１で記載の樹脂を同方法で１．８％樹脂を付
与させた後水中に浸漬し超音波発生下で５０分間処理、
水洗処理した。結果は第６表に示す。

笛６表 後、還元洗浄し実施例１で記載の樹脂を同方法で２．８
％樹脂を付与して、０．０８ｍ！ｎ厚の樹脂皮膜を形成
させ、ポリエチレングリコールアルキルアミン（界面活
性剤）０．５ｆｌ／＃を含む洗浄液を用いて６槽の水槽
よりなるオーブンソーパーで８０秒洗った。結果は第８
表の通りである。

第６表 実施例６ ポリエステル−羊毛混紡織物をスミカロンブラックＥＢ
（住人化学社製　分散染料）東８％（ｍ縄重滑に対して
）、ラニールブラツクＢＧ（住人化学社製　含金央’３
１　）　５．８％（超絶へ爪ｌζ対して）、フタル酸イ
ミド系キャリヤー０，５％（模緯重景に対して）を添加
して１００℃で６０分間染色した実施例７ ７５　ｄ／３８　ｆのポリエステルフィラメントに２Ｑ
ＯＴ／Ｈの８撚をかけた経糸とＳｏｄ／２５ｆポリエス
テル、ポリアマイド分割繊維を３本合糸し１１０Ｔ／Ｍ
の８燃をかけた緯糸からなる平織物を分割した後１８０
℃で６０秒乾熱セットした。

この織物をカヤロンポリエステルブラック０８１？（日
本上貼社製　分散染料）１２％（ｏ、ｗ、ｆ、）で染色
後、引きつづきラニールブラツクＢＧ（住人化学社製　
含金染料）で染色し黒色の織物を得た。

次いで実施例１１ζ記載のアミノ変性シリコン樹脂及び
フッ素アクリル樹脂の水分散液を２：１の比率になる様
に混合し織物に樹脂量として２．８％（亭Δ維重盪に対
して）付与した。乾燥、熱処理して混合樹脂のＱ、Ｑｇ
ｍｍの皮膜を形成させた後１２０℃飽和蒸気中で３分間
湿潤処理し、次いで、５分間洗浄した。結果は第１表の
通りである。

（以下゛・：粂′自　） １、心 第　７　表

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明繊維の＆Ｘ２維軸方向の樹脂皮膜及びＵ
維の断面図の概略図であり、（１）はシリコーン系樹脂
（１）、（２）は樹ｒｊｉ　（ｆｆｉ八（３）は繊維、
（４）は樹脂皮膜表面を示す。 第２図はＥ８０Ａ測定の解析図であり、（ａ）〜（ｄ）
の実線は各々第１表のサンプル２〜６の５ｉｆｆｉのＤ
ｅｐｔｈ　Ｐｒｏｆｉｌｅ　　に対応し、破線は８１原
子の量の仕込比に対応する。図中の横軸の１目盛は０．
０２μを示す。 第 図 （ａ） （ｂ） （Ｃ） ４：樹脂皮膜表面 第２−ａ図 膜厚方向

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）厚さ０．０３〜０．１６μｍの樹脂皮膜を有する
   着色された繊維において、該樹脂皮膜が屈折率１．４６
   以下の非水溶性のシリコーン樹脂（ I ）と、該シリコ
   ーン樹脂より屈折率が大きくしかも該シリコーン樹脂と
   混和性は良好であるが互いに非相溶性である樹脂（II）
   とからなり、樹脂（ I ）と樹脂（II）の重量比率が３
   ０：７０〜９５：５であることを特徴とする深色化繊維
   。
2. （２）樹脂（ I ）が主として皮膜表層に、樹脂（II）
   が主として皮膜内層に位置する請求項１記載の深色化繊
   維。
3. （３）屈折率が１．４５以下の非水溶性のシリコーン樹
   脂（ I ）と、該シリコーン樹脂より屈折率が大きく、
   しかも該シリコーン樹脂と混和性は良好であるが互いに
   非相溶性である樹脂（II）とを３０：７０〜８６：６の
   重量比率で混合してエマルジョン溶液となし、着色され
   た繊維表面に０．５〜１０重量％付与した後、乾燥、熱
   処理し、次いで湿潤処理することを特徴とする深色化繊
   維の製造方法。
4. （４）湿潤処理が湿湯による洗浄である請求項３記載の
   方法。
5. （５）湿潤処理が飽和水蒸気による蒸熱処理である請求
   項３記載の方法。