JPH02192022A

JPH02192022A - 磁気記録媒体の製造方法

Info

Publication number: JPH02192022A
Application number: JP1071989A
Authority: JP
Inventors: Seiichi Tobisawa; 誠一飛沢; Yoshitaka Yasufuku; 安福　義隆
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-01-19
Filing date: 1989-01-19
Publication date: 1990-07-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】イ、産業上の利用分野本発明は、磁気記録媒体の製造方法に関するものである
。

口、従来技術磁気記録媒体は、支持体上に磁性塗布液を塗布すること
によって得られるが、その塗布方式としては、ロールコ
ート、グラビアコート、エクストルージョンコートが一
般的である。この中でも、エクストルージョン（押し出
し）コートは、均一な塗布膜厚が得られるので優れてい
る。

一方、磁気起呼媒体自体の改良が、近年、急速に進んで
いる結果、高ＢＥＴ値の酸化磁性粉やバリウムフェライ
ト材料等の使用が図られ、塗布液が高粘度化している。

また、高密度化に対処するために、薄膜塗布を行いたい
、更には生産性を高めるため可能な限り高速で塗布した
いとの要望が高まっている。

ところで、主として磁気記録媒体の製造を目的としたエ
クストルージョンコート法における従来技術として、特
開昭５１−８４７７１号、同５８−１０４６６６号、同
６０−２３８１７９号公報記載のものが知られている。

上記のエクストルージョンコート法は、確かに均一な塗
布膜厚を得ることができるけれども、良好な塗布条件が
狭い範囲でしか得ることができず、前述のような、高粘
度、薄膜塗布および高速塗布条件下では、所望の塗布を
行い得ない。

特に、塗布膜厚（乾燥後）が３μｍ以下の薄膜塗布を行
う場合に、液切れが生じて塗布性が悪く、カレンダー処
理前の表面粗さも悪い上、塗布速度も遅く、ドロップア
ウトが多くなる。また、ＲＦ小出力の電磁変換特性も悪
化する。

ハ１発明の目的本発明の目的は、薄膜塗布、均一塗布が可能で、塗布速
度が早く、またドロップアウトが少なくかつ電磁変換特
性の良好な媒体を製造可能な、磁気記録媒体の製造方法
を提供することである。

二０発明の構成本発明は、磁性塗布液吐出口より磁性塗布液を連続的に
押し出して支持体上に前記磁性塗布液を塗布する磁気記
録媒体の製造方法において、前記磁性塗布液に燐酸エス
テル（レシチンを除く。）を含有せしめたことを特徴と
する磁気記録媒体の製造方法に係るものである。

ホ、実施例以下、本発明の詳細な説明する。

第１図は押し出しコーター（エクストルーダー）１を示
す斜視図であり、第２図は第１図の■−■線矢視断面図
である。

この押し出しコーター１は、先端（塗布面）の方がくさ
び状にすぼまった略直方体の形状をしており、コーター
本体２内に長手方向に向かって円筒形の液溜り３が形成
されている。この液溜り部３へと液導入口１０から矢印
Ａで示すように塗布液が導入される。液溜り３からコー
ター先端部へ向かってスリット（液送り孔）４が設けら
れ、スリット４の末端に吐液ロアが設けられている。液
溜り３へと導入された塗布液は、スリット４内を矢印日
のように押し出され、吐液ロアから矢印Ｃのように押し
出される。吐液ロアの上下にはエツジ面６が形成され、
このエツジ面６に沿って可とう性非磁性支持体８が矢印
りのように送られ、支持体８０表面に磁性塗料塗布層９
が形成される。

本発明者は、例えば上述のような押し出しコーターによ
る塗布を行うに際して、高粘度塗布液を薄膜で、しかも
高速に塗布するための手段を模索していた。そして、実
験、研究を積み重ねていく過程で、磁性塗料中にリン酸
エステルを含有させることが極めて有効であることを見
出したのであリン酸エステルにかかる顕著な効果が見ら
れた理由は必ずしも明らかでないが、これにより粘度低
下したこと等が寄与しているものと思われる。

しかも、特筆すべきことは、他の塗布方法（リバースロ
ールコート等）では、磁性塗料中にリン酸エステル（レ
シチンを除く。）を入れても塗布性は改善されず、ＲＦ
小出力かえって劣化したのである。即ち、リン酸エステ
ル添加の効果は押し出し塗布法の場合に限って認められ
たのであり、この両者の結合によって特異的に塗布性改
善、ＲＦ出出力上上等効果を奏し得たのである。

レシチンを磁性塗料中に含有させることは公知である。

しかし、押し出し塗布法の場合には、レシチン含有の効
果は低く、本発明の製法とは効果に格段の相違があった
。この意味でも、本発明の効果は特筆すべきものといえ
る。

次に、「リン酸エステル」について述べる。

リン酸エステルの磁性塗料中での含有量は、磁性粉１０
０重量部に対して、０．５重量部以上、６．０重量部以
下とすると好ましく、１．０重量部以上、３．０重量部
以下とすると更に好ましい。

リン酸エステルは、下記一般式のように、リン酸の水酸
基（塩であってもよい。）を含んでいるものであればよ
い。

Ｘ−０−１”ＯＨＯＨ廣（Ｘ−０）、１”ＯＨ更に、下記一般式で表されるリン酸エステルが好ましい
。

Ｒ−０−（ＣＨ２ＣＨ２０）。−Ｐ−ＯＨ式中、Ｒはア
ルキル基、アルケニル基、アリール基もしくはアルキル
アリール基を表わし、好ましくは炭素原子数４〜３０個
である。また、アルケＡはＯＨ基またはＲ−Ｃｌ−（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）　Ｉ。

を表わす。ｎは２〜５０の正数である。

次に、リン酸エステルの具体例を挙げる。

（Ｐ　１　）　　Ｃｌ８Ｈ３ＳＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）Ｓ
ＰＯ（ＯＨ）２（Ｐ　２　）　　［Ｃｌ８Ｈ３５０（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）５）　２ＰＯ（ＯＨ）（Ｐ３）　　Ｃ１
Ｈ１９＋０（ＣＨ２ＣＨ２０）９ＰＯ（ＯＨ）２（ＰＩ
３）　　　ｉ−Ｃ＋６Ｈ３３−０−（ＣＩ−１ｚｃＨ２
０）ｓ−ＰＯ（ＯＨ）ｚ（Ｐ　１６）　　［ｉ−Ｃ＋６
Ｈ３３−０−（Ｃ）ｌｚｃＨｚＯ）ｓ）　２ＰＯ（ＯＨ
）なお、本発明で用いるリン酸エステルはアンモニウム
塩、有機アミン塩、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属
塩等の塩の形であってよい。

次に、他の押し出し塗布法を例示する。

第３図は他の押し出しコーター１６を示す要部拡大断面
図である。

この押し出しコーター１６は、上流側表面にフロントエ
ツジ面１１、下流側表面にバックェツジ面１２を有し、
それらの間に塗布液溜り（図示省略）に連通ずるスリッ
ト１３を有している。

フロントエツジ面１１の下流端日における接線！１より
、バックェツジ１２の一部が突出（第３図ではほぼ上方
に突出）するようにしている。

支持体は、矢印Ｅで示すように、フロントエツジ１１に
沿ってせり上りから下流端Ｂを通って、スリット１３及
び塗布液吐出口１４を越えて、バックェツジ面１２の塗
布液槽厚分上方をめぐりながら右方へ抜けて行く。

第３図の押し出しコーターでは、前記１．と、下流端Ｂ
を通りバックェツジ面を結ぶ線１３とのなす角度をα２
、前記！１と、バックェツジ面１２α２〈α、　＜　１
８０’ バックェツジ面１２の曲率半径ｒは、３〜１０ｍｍが好
ましい。

磁性塗料の粘度は１００〜３０００ｃ　Ｐが好ましい。

また、塗布速度を２ｏｏｍ１分以上とすると、本発明に
よる効果が特に顕著となる。

次に、磁性塗料の材料等について述べる。

磁性塗料中のバインダー樹脂として少なくともポリウレ
タンを使用できるが、これは、ポリオールとポリイソシ
アネートとの反応によって合成できる。ポリウレタンと
共に、フェノキシ樹脂及び／又は塩化ビニル系共重合体
も含有せしめれば、磁性層に適用する場合に磁性粉の分
散性が向上し、その機械的強度が増大する。また、使用
される磁性粉末、特に強磁性粉末としては、γ−Ｆｅｚ
Ｏ３、Ｃｏ含有７　　Ｆｅｗ　ｏ３　、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃ
ｏ含有Ｆｅ５Ｏｎ等の酸化鉄磁性粉；Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ
、Ｆｅ−Ｎｉ−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ｎｉ合金、ＦｅＡ１合
金、Ｆｅ−Ａｎ！−Ｎｉ合金、Ｆｅ−Ａｊ２Ｃｏ合金、
Ｆｅ−Ｍｎ−Ｚｎ合金、Ｆｅ−ＮｉＺｎ合金、Ｆ　ｅ−
Ａｎ−Ｎ　１−Ｃｏ合金、Ｆｅ−Ａｌ１−Ｎｉ−Ｃｒ合
金、Ｆｅ−Ａｌ１−Ｃｏ−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ
−Ｃｒ合金、Ｆｅ−Ｃ。

Ｎ１−Ｐ合金、Ｃｏ−Ｎｉ合金等Ｆｅ、Ｎｉ。

Ｃｏ等を主成分とするメタル磁性粉等各種の強磁性粉が
挙げられる。

磁性塗料中にはまた、潤滑剤（例えばシリコ−苔す脂肪酸（例えばステアリン酸）や、炭素原子総数１３〜
４０個の脂肪酸エステル等、研磨剤（例えば溶融アルミ
ナ）、帯電防止剤（例えばカーボンブラック、グラファ
イト）等を添加してよい。

また、支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリプロピレン等のプラスチック、Ａ１．、Ｚｎ
等の金属、ガラス、ＢＮ、、Ｓｉカーバイド、磁器、陶
器等のセラミックなどが使用される。磁性層とは反対側
の支持体面にバックコート層を設けてもよい。

上記の磁性層の塗布形成時には、塗料中に架橋剤として
の多官能イソシアネートを所定量添加してもよい。

なお、陰性官能基含有樹脂の商品名としては、ｒ　４０
０Ｘ１１０　ＡＪ　　（日本ゼオン社製）、ｒＭＲｌｌ
ｏＪ（日本ゼオン社製）、ｒ　Ｔ　Ｔ　Ｍ　−３００５
Ｊ（三洋化成社製）　、　ｒ　Ｕ　Ｒ−８３００Ｊ　、
　ｒ　Ｕ　Ｒ−８６００Ｊ、「バイロン５３０Ｊ　　（
東洋紡社製）等が挙げられる。

〔実験例〕

以下、具体的な実験例について説明するが、本発明の実
施の態様はこれにより限定されない。なお、「部」は「
重量部」を表すものとする。

まず、支持体上に磁性層を次の要領で形成した。

７　　Ｆｅｚ（Ｌ＋　　　　　　　　　　　　　１００
部（Ｈｃ、　　７０００ｅ、ＢＥＴ値２５ｒｒｒ／ｇ）
ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　　　７部（日本
ポリウレタン社製のＮ３１３２）塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体　　　　２０部（ユニオンカーバイド社製の
ＶＡＧＨ）アルミナ粉末（α−ＡＩ！、２０３）　　　
　　１０部ステアリン酸　　　　　　　　　　　　０．
３５部オレイン酸　　　　　　　　　　　　　　０．６
５部ステアリン酸ブチル　　　　　　　　　　　１部ポ
リイソシアネート　　　　　　　　　　１０部トルエン
　　　　　　　　　　　　　　　１５０部メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　１５０部カーボンブラック
　　　　　　　　　　　　５部レシチン又はリン酸エス
テル　　　　　　　２部上記に示す成分からなる処方で
ボールミルに仕込み、分散させた後、この磁性塗料を１
μｍフィルターで濾過し、コロネートしく日本ポリウレ
タン社製）を添加し、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム（厚さ１５μｍ）上に乾燥厚さ４．０μｍに塗布し
、乾燥してスーパーカレンダーをかけ、２インチ幅にス
リットしてビデオテープを作成した。

但し、各側において、塗布方法、塗布速度はそれぞれ変
化させた（下記表に示す。）。また、各ビデオテープに
は下記に示すリン酸エステルを含有させ、又はレシチン
を含有させた。

上下がった出力をドロップアラト１個として、全長測定し、１分間あたりの平均値を求めた。

平均表面粗さＲａ：小板研究所製の三次元表面粗さ計（３ＦＫ）にて測定し
た（カットオフは０．２５ｍｍ）。

（以下余白）磁性塗料ａレシチンこれら各ビデオテープについて、ＲＦ比出力ドロップア
ウト、カレンダー処理前の磁性層の平均表面粗さを測定
した。測定結果は下記表に示す。

これらの測定方法は以下に示す。

ＲＦ比出力ビクターＨＲ−３７０００にて測定した。

ドロップアウト：日本ビクター社製ドロップアウトカウ
ンターＶＤ−５Ｍを使用し、１５　ｐ　ｓｅｃ以上長く、かつＲＦエンヘロープ
の出力の２０ｄＢ以上記表から解るように、実施例によれば、電磁変換特性
が高く、ドロップアウトも少なく、平均表面粗さも良好
であり、塗布速度も比較例の押し出しコーターよりも向
上している。

これに対し、押し出しコーターによる塗布を行った場合
、レシチンを磁性塗料に含有させても諸これらのことか
ら、本発明の構成による相乗的効果の存在は明らかであ
る。

へ４発明の効果本発明に係る磁気記録媒体の製造方法によれば、磁性塗
布液吐出口より磁性塗布液を連続的に押し出す際に、こ
の磁性塗布液にリン酸エステルを含有させた。そして、
これによる磁性塗布液の物性変化から、塗布性が改善さ
れ、塗布速度の向上、磁気記録媒体のドロップアウトの
低減、電磁変換特性の向上が達成できた。

【図面の簡単な説明】

図面は実施例を示すものであって、第」図は押し出しコーター（エクストルーダー）の斜視
図、第２図は第１図の■−■線矢視断面図、第３図は他の押
し出しコーターを示す要部拡大断面図である。なお、図面に示す符号において、１．１６・・・・・・・・・押し出しコーター３・・・
・・・・・・液溜り４．１３・・・・・・・・・スリット６．１１．１２・・・・・・・・・エツジ面７．１４・
・・・・・・・・磁性塗布液吐出口８・・・・・・・・
・非磁性支持体である。代理人　　　弁理士　　通板　宏

Claims

【特許請求の範囲】

１、磁性塗布液吐出口より磁性塗布液を連続的に押し出
して支持体上に前記磁性塗布液を塗布する磁気記録媒体
の製造方法において、前記磁性塗布液に燐酸エステル（
レシチンを除く。）を含有せしめたことを特徴とする磁
気記録媒体の製造方法。