JPH0219260Y2 - - Google Patents
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- JPH0219260Y2 JPH0219260Y2 JP1982090914U JP9091482U JPH0219260Y2 JP H0219260 Y2 JPH0219260 Y2 JP H0219260Y2 JP 1982090914 U JP1982090914 U JP 1982090914U JP 9091482 U JP9091482 U JP 9091482U JP H0219260 Y2 JPH0219260 Y2 JP H0219260Y2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- acid
- layer
- recording layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Description
【考案の詳細な説明】 本考案は感熱記録材料に関するものである。[Detailed explanation of the idea] The present invention relates to a heat-sensitive recording material.
感熱記録方式は近年、その簡便さ、装置のメン
テナンスフリー等の利点により広範に使用されて
いる方式である。感熱記録方式に使用する感熱記
録材料としてはロイコ染料とフエノール性化合物
を用いたものや染料インキを塗布してなる熱転写
用の転写リボン等が知られている。これらのうち
には基材の所要部分にのみ感熱記録層を予め形成
したものも提案されているが、このようなやり方
では用途毎にサイズの異なる基材に、異なる形状
の感熱記録層を設ける必要がある。又、従来の感
熱記録方式で色相の異なる画像を重ねた多色画像
を記録しようとするときは、熱印字部分のみが転
写するような転写テープを用いると行なえるが一
度転写を行なつた被転写体に再び転写を行なおと
すると、既に転写によつて形成されている画像が
次の転写を行なうのに用いる転写テープに逆転写
したり、或いは逆転写しないまでも画像が崩れた
りする不都合がある。或いはロイコ型染料を用い
る系においては透明基材を用いたとしても、全体
に発色するため好ましくないものである。 The thermosensitive recording method has been widely used in recent years due to its simplicity and maintenance-free equipment. As heat-sensitive recording materials used in heat-sensitive recording systems, those using leuco dyes and phenolic compounds, and transfer ribbons for thermal transfer coated with dye ink are known. Some of these methods have been proposed in which a heat-sensitive recording layer is pre-formed only on the required portions of the base material, but in this method, heat-sensitive recording layers of different shapes are provided on base materials of different sizes depending on the application. There is a need. Also, when trying to record a multicolor image in which images of different hues are superimposed using the conventional thermal recording method, it is possible to use a transfer tape that transfers only the thermally printed portion, but once the transfer is performed, the If the transfer is performed again on the transfer body, the image already formed by the transfer may be reversely transferred to the transfer tape used for the next transfer, or even if the image is not reversely transferred, the image may be distorted. be. Alternatively, in a system using a leuco dye, even if a transparent substrate is used, it is not preferable because color develops throughout.
本考案は上記した従来技術の欠点を解消せんと
してなされたものであり、透明基材の一方の面に
感熱記録層が形成してあり、かつ、透明基材の他
方の面に接着剤層を形成してあることを特徴とす
る感熱記録材料をその要旨とするものである。 The present invention was developed to solve the above-mentioned drawbacks of the prior art, and consists of a transparent substrate with a heat-sensitive recording layer formed on one side, and an adhesive layer formed on the other side of the transparent substrate. The gist thereof is a heat-sensitive recording material characterized by the following:
以下、本考案について図面を用いて詳細に説明
する。 Hereinafter, the present invention will be explained in detail using the drawings.
第1図は本考案の感熱記録材料の構造を示す模
式的な断面図である。第1図中、感熱記録材料1
は透明基材2の一方の面に感熱記録層3が形成し
てあり、又、透明基材2の前記記録層3が設けら
れていない側の面に接着剤層4を形成してある。 FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of the heat-sensitive recording material of the present invention. In Figure 1, heat-sensitive recording material 1
A heat-sensitive recording layer 3 is formed on one side of a transparent base material 2, and an adhesive layer 4 is formed on the side of the transparent base material 2 on which the recording layer 3 is not provided.
上記において透明基材2としてはセロフアン、
ポリプロピレンフイルム、ポリ塩化ビニルフイル
ム、ポリ塩化ビニリデンフイルム、ポリエチレン
テレフタレートフイルム、ポリカーボネートフイ
ルム、ナイロンフイルム、セルロースジアセテー
トフイルム、セルローストリアセテートフイル
ム、ポリスルホンフイルム、ポリイミドフイルム
等の透明合成樹脂フイルムのうちから選択され、
熱印字温度にて熱変形せず、かつ、機械的に伸び
にくいものが好ましい。又、厚みについては、本
考案の画像形成材料は画像形成後、他の基材に貼
着し、更に、好ましくは多色画像を得るため、多
数枚貼着するものであるので、厚みの薄いものを
用いた方が見る角度による各層の画像のずれがな
く、かつ、多数枚積層しても厚みが過大とならな
い。このようにするため透明基材の厚みとしては
5〜25μm程度が好ましい。 In the above, the transparent base material 2 is cellophane,
selected from transparent synthetic resin films such as polypropylene film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, nylon film, cellulose diacetate film, cellulose triacetate film, polysulfone film, and polyimide film,
It is preferable to use a material that does not undergo thermal deformation at the thermal printing temperature and is mechanically difficult to stretch. Regarding the thickness, the image forming material of the present invention is attached to another base material after image formation, and is preferably attached in large numbers to obtain a multicolor image, so it is thin. There is no shift in the images of each layer depending on the viewing angle when using a device, and the thickness does not become excessive even when a large number of layers are stacked. In order to achieve this, the thickness of the transparent base material is preferably about 5 to 25 μm.
以上の透明基材2には感熱記録層3若しくは接
着剤層4との接着性を向上させるために適宜、コ
ロナ処理や酸化処理、若しくはプライマー処理等
を施してもよい。 The above transparent substrate 2 may be appropriately subjected to corona treatment, oxidation treatment, primer treatment, etc. in order to improve the adhesiveness with the heat-sensitive recording layer 3 or adhesive layer 4.
次に透明基材2の一方の面に形成する感熱記録
層3について説明すると、かかる感熱記録層3は
例えば、ジアゾ化合物、アルカリ性物質、カツプ
リング剤、その他の添加剤及び結合材を加えてな
る組成物を用いて形成することができる。 Next, the heat-sensitive recording layer 3 formed on one side of the transparent substrate 2 will be explained. The heat-sensitive recording layer 3 has a composition containing, for example, a diazo compound, an alkaline substance, a coupling agent, other additives, and a binder. It can be formed using objects.
上記においてジアゾ化合物としては、例えば、
特公昭55−49730号公報に記載してあるものを用
いることができ、或いはこれらの対応ジアゾスル
ホネートも使用できる。 In the above, the diazo compound includes, for example,
Those described in Japanese Patent Publication No. 55-49730 can be used, or diazosulfonates corresponding to these can also be used.
カツプリング剤としては一般式
で表わされるものを例示できる。但し、上記にお
いてR1,R2,R3,R4,R5は水素、アルキル基、
アリール基、アルコキシ基、スルホン酸若しくは
スルホン酸ナトリウム基、アルキルアミノ基、ア
リールアミノ基、アミノ基、カルボン酸基、カル
ボン酸エステル基、又はハロゲンであり、R4は
アルキル基、アリール基、若しくは複素環であ
り、R6はスルホン酸若しくはスルホン酸ナトリ
ウム基又はカルボキシル基であり、R7、及びR8
はR1,R2,R3若しくはR5と同様のもの及びヒド
ロキシル基でありXはハロゲン、mは1〜3の整
数、nは1若しくは2である。上記のうち(A)及び
(B)に属するカツプリング剤は青色若しくは赤色系
の染料を与えるものであり、(C)に属するものは茶
色若しくは青色系の染料を与えるものであり、(D)
及び(E)に属するものは赤色若しくは黄色系の染料
を与えるものであり、これらの他、次式
で表わされるようなものも使用できる。 As a coupling agent, the general formula is I can give an example of what is expressed as . However, in the above, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 are hydrogen, alkyl groups,
an aryl group, an alkoxy group, a sulfonic acid or sodium sulfonate group, an alkylamino group, an arylamino group, an amino group, a carboxylic acid group, a carboxylic acid ester group, or a halogen, and R 4 is an alkyl group, an aryl group, or a hetero a ring, R 6 is a sulfonic acid or sodium sulfonate group or a carboxyl group, R 7 and R 8
is the same as R 1 , R 2 , R 3 or R 5 and a hydroxyl group, X is a halogen, m is an integer of 1 to 3, and n is 1 or 2. Of the above (A) and
Coupling agents belonging to (B) give blue or red dyes, those belonging to (C) give brown or blue dyes, and (D)
Those belonging to (E) and (E) give red or yellow dyes, and in addition to these, the following formula You can also use something like this.
具体的にはレゾルシン及びその誘導体である4
−ベンゾイルレゾルシン、2−メチルレゾルシノ
ール、5−メチルレゾルシノール、ジレゾルシノ
ール及びジレゾルシノールサルフアイド、フロロ
グリシン、ピラゾロン類である1−フエニル−3
−メチル−5−ピラゾロン、4,4′−ビス(1−
フエニル−3−メチル−5−ピラゾロン)、1−
(4′−スルホフエニル)−3−メチル−5−ピラゾ
ロン、ナフトール類としては、2−ヒドロキシ−
3−ナフトエ酸−2′−エトキシアニリド、2−ヒ
ドロキシ−3−ナフトエ酸−2′,5′−ジメトキシ
アニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−
2′−メトキシ−5−ニトロアニリド、2−ヒドロ
キシ−3−ナフトエ酸−2−メチル−4−クロロ
アニリド、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸−モ
ルホリノプロピオアミド、2−ヒドロキシ−3−
ナフトエ酸エタノールアミド、ジヒドロキシナフ
タリン、2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸ナフト
アミド、1,8−ジヒドロキシナフタリン−3−
(または4)−スルホン酸ナトリウム、1−ヒドロ
キシ−8−ベンゾイルアミノナフタリン−3−ス
ルホン酸ナトリウム、1−ヒドロキシ−8−フエ
ニルアミノナフタリン−4−スルホン酸ナトリウ
ム、1−ヒドロキシ−8−メチルアミノナフタリ
ン−5−スルホン酸ナトリウム、1−ヒドロキシ
ナフタリン−4−スルホン酸ナトリウム、2,8
−ジヒドロキシナフタリン−6−スルホン酸ナト
リウム。 Specifically, resorcinol and its derivatives 4
- 1-phenyl-3 which is benzoylresorcinol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, diresorcinol and diresorcinol sulfide, phloroglycin, pyrazolones;
-Methyl-5-pyrazolone, 4,4'-bis(1-
phenyl-3-methyl-5-pyrazolone), 1-
(4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolone, naphthols include 2-hydroxy-
3-naphthoic acid-2'-ethoxyanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid-2',5'-dimethoxyanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid-
2'-Methoxy-5-nitroanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid-2-methyl-4-chloroanilide, 2-hydroxy-3-naphthoic acid-morpholinopropioamide, 2-hydroxy-3-
Naphthoic acid ethanolamide, dihydroxynaphthalene, 2-hydroxy-3-naphthoic acid naphthamide, 1,8-dihydroxynaphthalene-3-
(or 4)-sodium sulfonate, sodium 1-hydroxy-8-benzoylaminonaphthalene-3-sulfonate, sodium 1-hydroxy-8-phenylaminonaphthalene-4-sulfonate, 1-hydroxy-8-methylamino Sodium naphthalene-5-sulfonate, sodium 1-hydroxynaphthalene-4-sulfonate, 2,8
- Sodium dihydroxynaphthalene-6-sulfonate.
酸性のカプリング剤としては、2−ヒドロキシ
−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフト
エ酸、2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、2,6
−ジヒドロキシ安息香酸、2,4−ジヒドロキシ
安息香酸、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、2,
4,6−トリヒドロキシ安息香酸及びシアノ酢
酸、そのほか、m−ヒドロキシフエニル尿素、
N,N−エチレンビスアセトアセトアミド、2,
6−ジヒドロキシアセトフエノン、アセトアセト
アニリド、2,4,6−トリヒドロキシアセトフ
エノン、N−ベンジルアセトアセトアミド、カテ
コール、アセト酢酸ベンズアミド、あるいはま
た、2,4−ジヒドロキシ安息香酸エタノールア
ミド、3,5−ジヒドロキシ安息香酸エタノール
アミドなども使用できる。 As acidic coupling agents, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 2-hydroxy-1-naphthoic acid, 2,6
-dihydroxybenzoic acid, 2,4-dihydroxybenzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 2,
4,6-trihydroxybenzoic acid and cyanoacetic acid, others, m-hydroxyphenylurea,
N,N-ethylenebisacetoacetamide, 2,
6-dihydroxyacetophenone, acetoacetanilide, 2,4,6-trihydroxyacetophenone, N-benzylacetoacetamide, catechol, acetoacetic benzamide, or alternatively 2,4-dihydroxybenzoic acid ethanolamide, 3,5 -Dihydroxybenzoic acid ethanolamide and the like can also be used.
カツプリング剤としてはその構造中にカツプリ
ング位置とともに、カルボン酸金属塩の形の基を
有する化合物も使用できる。具体例を挙げると、
2−ヒドロキシ−1−ナフトエ酸、2−ヒドロキ
シ−3−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−4−ナフ
トエ酸、2−ヒドロキシ−6−ナフトエ酸、2,
3−(または2,4−、2,5−、2,6−、3,
4−、3,5−)ジヒドロキシ安息香酸、2,
3,4−(または2,4,6−、3,4,5−)
トリヒドロキシ安息香酸、2−ヒドロキシアント
ラセン−3−カルボン酸、3−ヒドロキシベンゾ
フラン−2−カルボン酸、2−ヒドロキシカルバ
ゾール−3−カルボン酸、2−ヒドロキシ−α−
ベンゾカルバゾール−3−カルボン酸、1−
(4′−スルホフエニル)−3−カルボキシ−5−ピ
ラゾロン、4,4′−メチレンビス−(3−ヒドロ
キシ−2−ナフトエ酸)−2−(または3−、4
−)アセトアセトアミノ安息香酸、3−(または
4−、5−、6−)アセトアセトアミノサリチル
酸、5,5′−カルボキシアセトベンジジドのよう
な芳香族化合物の金属塩である。 As coupling agents it is also possible to use compounds which have in their structure a group in the form of a metal carboxylate salt as well as a coupling position. To give a specific example,
2-hydroxy-1-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-4-naphthoic acid, 2-hydroxy-6-naphthoic acid, 2,
3- (or 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,
4-,3,5-)dihydroxybenzoic acid, 2,
3,4- (or 2,4,6-, 3,4,5-)
Trihydroxybenzoic acid, 2-hydroxyanthracene-3-carboxylic acid, 3-hydroxybenzofuran-2-carboxylic acid, 2-hydroxycarbazole-3-carboxylic acid, 2-hydroxy-α-
Benzocarbazole-3-carboxylic acid, 1-
(4'-sulfophenyl)-3-carboxy-5-pyrazolone, 4,4'-methylenebis-(3-hydroxy-2-naphthoic acid)-2-(or 3-,4
-) metal salts of aromatic compounds such as acetoacetaminobenzoic acid, 3-(or 4-, 5-, 6-)acetoacetaminosalicylic acid, 5,5'-carboxyacetobenzidide.
塩を形成する金属としては、リチウム、ナトリ
ウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、ス
トロンチウム、バリウム、アルミニウム、クロ
ム、マンガン、鉄、コバルト、ニツケル、銅、亜
鉛またはカドミウムなど、1価または多価の原子
価をもつものから任意に選べる。 Metals that form salts include monovalent or polyvalent metals such as lithium, sodium, potassium, calcium, magnesium, strontium, barium, aluminum, chromium, manganese, iron, cobalt, nickel, copper, zinc, or cadmium. You can choose whatever you like.
構造中にカツプリング位置とともに、カルボン
酸金属塩の形の基を有する化合物として列挙した
各化合物のうち、特に好ましいものは2−ヒドロ
キシ−1−ナフトエ酸、2−ヒドロキシ−3−ナ
フトエ酸、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、4−
アセトアセトアミノ安息香酸、または4−アセト
アセトアミノサリチル酸の、カルシウム、亜鉛、
ストロンチウム、マンガンまたはカドミウムの塩
である。 Among the compounds listed as having a group in the form of a carboxylic acid metal salt in the structure as well as a coupling position, particularly preferred are 2-hydroxy-1-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 2-hydroxy-3-naphthoic acid, 4-dihydroxybenzoic acid, 4-
acetoacetaminobenzoic acid or 4-acetoacetaminosalicylic acid, calcium, zinc,
Salts of strontium, manganese or cadmium.
アルカリ性物質としては有機若しくは無機の、
塩基性化合物若しくは熱分解によりアルカリを発
生する熱分解性アルカリ発生剤を用いることがで
き、有機系のものとして、尿素、チオ尿素、アミ
ノピリジン、イミダゾール、フエニルイミダゾー
ル、グアニジン、ジフエニルグアニジン、ジ−o
−トリルグアニジン等、無機系のものとして、
NH4HCO3、NH4H2PO4、(NH4)2HPO4、
(NH4)3PO4、NaHNH4PO4等を挙げることがで
きる。 Organic or inorganic alkaline substances,
A basic compound or a thermally decomposable alkali generator that generates an alkali by thermal decomposition can be used, and examples of organic compounds include urea, thiourea, aminopyridine, imidazole, phenylimidazole, guanidine, diphenylguanidine, and diphenylguanidine. -o
- As inorganic products such as tolylguanidine,
NH4HCO3 , NH4H2PO4 , ( NH4 ) 2HPO4 ,
Examples include (NH 4 ) 3 PO 4 and NaHNH 4 PO 4 .
その他の成分としてはジアゾ化合物の保存安定
性の向上及び定着操作における光分解速度の向上
の意味で酸性の安定剤を加えることが望ましく、
1価ないし2価以上の脂肪酸、具体的にはクエン
酸、シユウ酸、マロン酸、リンゴ酸、アジピン
酸、マレイン酸等を挙げることができる。 As for other components, it is desirable to add an acidic stabilizer in order to improve the storage stability of the diazo compound and the speed of photodecomposition during the fixing operation.
Monovalent to divalent or more fatty acids, specifically citric acid, oxalic acid, malonic acid, malic acid, adipic acid, maleic acid, etc. can be mentioned.
結合剤としては、好ましくは(イ)ジアゾ化合物の
溶剤である水、メタノール若しくはエタノールに
溶解すること、(ロ)熱印字の際にジアゾ化合物の発
色反応が容易な程度に軟化ないし溶融することが
挙げられる。以上の条件に合致するものとしては
ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、
ポリビニルアセタール、ポリビニルホルマール、
エポキシ、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、
ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリル酸塩、
ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、酢酸セルロー
ス、酢酪酸セルロース、メラミン、ポリビニルピ
ロリドン、ゼラチン、カゼイン等の合成若しくは
天然の樹脂を挙げることができる。結合材とし
て、更に酸性残基を有するものを用いると、ジア
ゾ化合物の安定化及び定着時の光分解速度促進の
点でより好ましく、このようなものとしてはスチ
レン/マレイン酸共重合体、イソブチル/マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイ
ン酸三元共重合樹脂を用いるとよい。 The binder is preferably (a) soluble in water, methanol or ethanol, which is a solvent for the diazo compound, and (b) softens or melts to an extent that facilitates the coloring reaction of the diazo compound during thermal printing. Can be mentioned. Polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral,
polyvinyl acetal, polyvinyl formal,
Epoxy, polyacrylic acid, polymethacrylic acid,
Polymethacrylic acid ester, polyacrylate,
polyamide, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate,
Synthetic or natural resins such as vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, melamine, polyvinylpyrrolidone, gelatin, and casein can be mentioned. It is more preferable to use a binder having an acidic residue in terms of stabilizing the diazo compound and accelerating the rate of photodecomposition during fixing. Examples of such binders include styrene/maleic acid copolymer, isobutyl/ It is preferable to use a maleic acid copolymer or a vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid ternary copolymer resin.
上記したジアゾ化合物、アルカリ性物質、カツ
プリング剤、その他の成分、及び結合材に溶剤若
しくは希釈剤を加えて感熱記録層形成用の組成物
を調製する。 A solvent or diluent is added to the above-described diazo compound, alkaline substance, coupling agent, other components, and binder to prepare a composition for forming a heat-sensitive recording layer.
上記においてジアゾ化合物とカツプリング剤の
配合比は1/0.5〜1/5であり、より好ましく
は1/3〜1/2である。又、ジアゾ化合物と結
合材の配合比は1/1〜1/20、より好ましくは
1/3〜1/10である。アルカリ性物質は使用す
るアルカリ性物質の種類により、アルカリ性の度
合が異なるため一概には言えず、適宜予備試験等
を行なつて定めるが、その配合量はジアゾ化合物
とカツプリング剤の結合が十分に促進されるよう
な雰囲気を作る最少限でよい。 In the above, the blending ratio of the diazo compound and the coupling agent is 1/0.5 to 1/5, more preferably 1/3 to 1/2. Further, the blending ratio of the diazo compound and the binder is 1/1 to 1/20, more preferably 1/3 to 1/10. The degree of alkalinity of the alkaline substance varies depending on the type of alkaline substance used, so it cannot be generalized, and it must be determined after conducting preliminary tests as appropriate. The minimum amount is sufficient to create an atmosphere where people feel comfortable.
但し、後述するようにアルカリ性物質を含む層
を後述するように別の層(例えば第3図中符号3
Aで示す層)とするときはアルカリ性物質/結合
材は1/0.5〜1/5、好ましくは1/0.5〜1/
2程度である。 However, as will be described later, the layer containing the alkaline substance may be separated from the layer containing the alkaline substance (for example, by the reference numeral 3 in FIG. 3).
For layer A), the alkaline substance/binder is 1/0.5 to 1/5, preferably 1/0.5 to 1/5.
It is about 2.
以上のようにして調製した組成物を透明基材の
一方の面に公知の塗布方法、例えばグラビアコー
ト、ロールコート、エアーナイフコート、キスコ
ート、スプレーコート、かけ流しコート、デイツ
プコート、スピンナーコート、ホイーラーコー
ト、刷毛塗り、シルクスクリーンによるベタコー
ト、ワイヤーバーコート、フローコート、グラビ
ア印刷、グラビアオフセツト印刷、平版オフセツ
ト印刷、ダイリソ印刷、凸版印刷、凹版印刷、ジ
エツトプリント、シルクスクリーン印刷、静電印
刷により塗布し、厚みが1〜5μm程度になるよ
うにして感熱記録層を形成する。 The composition prepared as described above is coated on one side of a transparent substrate using a known coating method such as gravure coating, roll coating, air knife coating, kiss coating, spray coating, continuous coating, dip coating, spinner coating, and wheeler coating. , brush coating, solid coating by silk screen, wire bar coating, flow coating, gravure printing, gravure offset printing, lithographic offset printing, dilithography, letterpress printing, intaglio printing, jet printing, silk screen printing, electrostatic printing. Then, a heat-sensitive recording layer is formed to have a thickness of about 1 to 5 μm.
感熱記録層としては上記したアルカリ性で発色
するタイプの他、中性で発色するものも使用で
き、一例としてジアゾ化合物として2,5−ジエ
トキシ(ジメトキシ)−4−(4−トリルメルカプ
ト)ベンゼンジアゾニウムクロライドを用い、ア
ルカリ性物質を含まずに感熱記録層を構成しても
よい。 As the heat-sensitive recording layer, in addition to the above-mentioned type that develops color under alkaline conditions, it is also possible to use one that develops color under neutral conditions; one example is 2,5-diethoxy(dimethoxy)-4-(4-tolylmercapto)benzenediazonium chloride as a diazo compound. The heat-sensitive recording layer may be constructed using the above-mentioned thermosensitive recording layer without containing an alkaline substance.
次に透明基材の裏面、即ち、感熱記録層を形成
しない方の面に形成する接着剤層4について説明
すると、かかる接着剤層4を形成する接着剤組成
物は、熱可塑性樹脂、例えば、ポリ酢酸ビニル、
ポリエステル、ポリエステルポリオール、塩化ビ
ニル/酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸、ポ
リアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステ
ル、エチレン/酢酸ビニル共重合体等の樹脂であ
つて透明性を有するものであればいずれも使用で
き、透明基材の材質、或いは本考案の感熱記録材
料を用いて記録し貼着する対象との接着性を考慮
して選択し、適宜な溶剤に希釈し、公知の塗布方
法により塗布することにより接着剤層4を形成す
ることができる。接着剤層4の厚みとしては特に
限定されないが、5〜50μm程度である。接着剤
としては熱活性型の、いわゆる感熱接着剤を使用
することが好ましい。 Next, the adhesive layer 4 formed on the back side of the transparent substrate, that is, the side on which the heat-sensitive recording layer is not formed, will be explained. The adhesive composition forming the adhesive layer 4 is a thermoplastic resin, for example, polyvinyl acetate,
Any transparent resin such as polyester, polyester polyol, vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyacrylic acid, polyacrylic ester, polymethacrylic ester, ethylene/vinyl acetate copolymer, etc. It can be selected based on the material of the transparent substrate or its adhesion to the object to be recorded and pasted using the heat-sensitive recording material of the present invention, diluted with an appropriate solvent, and applied by a known coating method. By doing so, the adhesive layer 4 can be formed. The thickness of the adhesive layer 4 is not particularly limited, but is approximately 5 to 50 μm. As the adhesive, it is preferable to use a heat-activated so-called heat-sensitive adhesive.
以上のような感熱記録材料を用いて感熱記録を
行なうには、まず感熱記録材料の感熱記録層側か
ら熱印字を行なう。熱印字に使用するサーマルヘ
ツドとしてはライン若しくはマトリツクスのドツ
ト型、セグメント型、熱活字型又は熱ペン型等の
任意の型式のものが使用でき、熱エネルギーとし
ては1ドツトあたり0.1〜5mJが必要である。 To perform thermal recording using the above-described thermal recording material, thermal printing is first performed from the thermal recording layer side of the thermal recording material. Any type of thermal head can be used for thermal printing, such as line or matrix dot type, segment type, thermal type type, or thermal pen type, and the thermal energy required per dot is 0.1 to 5 mJ. be.
感熱記録層中のジアゾ化合物としてジアゾスル
ホネートを使用する場合には熱印字を行なうのに
先立ち、活性化のための紫外線露光を行なうとよ
く、このようにすると、記録感度が上昇する。 When diazo sulfonate is used as the diazo compound in the heat-sensitive recording layer, exposure to ultraviolet rays for activation is preferably carried out prior to thermal printing, thereby increasing the recording sensitivity.
熱印字を行なつた後、感熱記録層に紫外線を照
射して、熱印字のされていない部分のジアゾ化合
物を分解させて画像を定着し、その後不要なカブ
リ発色を防止する。定着及び活性化のために用い
る紫外線は、例えば、超高圧水銀灯、高圧水銀
灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、クセノンアー
ク、メタルハライドランプ等の光源から発するも
のを用いればよい。 After thermal printing is performed, the heat-sensitive recording layer is irradiated with ultraviolet rays to decompose the diazo compound in the areas where thermal printing has not been performed, fixing the image, and subsequently preventing unnecessary fogging. The ultraviolet rays used for fixing and activation may be those emitted from light sources such as ultra-high pressure mercury lamps, high pressure mercury lamps, low pressure mercury lamps, carbon arcs, xenon arcs, metal halide lamps, and the like.
以上のように熱印字及び定着を行なつた後、他
の基材に接着剤層が接するようにして重ね合わ
せ、熱プレス等により加熱及び加圧して、他の基
材に接着する。他の基材としては用途に応じて適
宜なものを選択し使用することができるが、例え
ば次のようなものを挙げることができる;
(イ)帳票用紙、薄葉紙、硫酸紙、上質紙、アート
紙、コート紙、板紙等の紙、(ロ)ポリエチレンフイ
ルム、ポリプロピレンフイルム、アイオノマーフ
イルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニ
リデンフイルム、ポリビニルアルコールフイル
ム、ポリエチレンテレフタレートフイルム、ポリ
カーボネートフイルム、ナイロンフイルム、ポリ
スチレンフイルム、エチレン酢酸ビニル共重合体
フイルム、エチレンビニルアルコール共重合体フ
イルム、セルロースジアセテートフイルム、セル
ローストリアセテートフイルム、ポリスルホンフ
イルム、ポリイミドフイルム等のプラスチツクフ
イルム若しくはプラスチツクシート又はプラスチ
ツク板、(ハ)、ステンレス、アルミニウム、銅、
鉛、錫等の金属箔若しくは金属板、(ニ)天然繊維、
化学繊維、ガラス繊維等の繊維の織布若しくは不
織布、(ホ)ガラス、コンクリート、セラミツク等の
無機質板、(ヘ)木、合板、パーチクルボード等の木
質板、(ト)上記(イ)ないし(ヘ)の材料を適宜に積層した
ものである。これらのうち、高品質の画像を得る
にはアート紙、コート紙、白色のポリエステルフ
イルム等が例示でき透明性を要求される場合には
透明プラスチツクフイルム又はシートが好ましく
又透明プラスチツクフイルム中でもポリエステ
ル、ポリカーボネート等の耐熱性のすぐれたもの
が好ましい。 After thermal printing and fixing are performed as described above, the adhesive layer is superimposed on another base material so as to be in contact with the other base material, and heated and pressed by a hot press or the like to adhere to the other base material. Other base materials can be selected and used as appropriate depending on the purpose, and examples include the following: (a) Form paper, thin paper, parchment paper, high-quality paper, art paper, etc. Paper, coated paper, paperboard, etc., (b) polyethylene film, polypropylene film, ionomer film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, polyethylene terephthalate film, polycarbonate film, nylon film, polystyrene film, ethylene Plastic film, plastic sheet or plastic plate such as vinyl acetate copolymer film, ethylene vinyl alcohol copolymer film, cellulose diacetate film, cellulose triacetate film, polysulfone film, polyimide film, (c), stainless steel, aluminum, copper,
Metal foils or plates made of lead, tin, etc., (d) natural fibers,
Woven or non-woven fabrics made of fibers such as chemical fibers and glass fibers, (e) Inorganic boards such as glass, concrete, and ceramics, (f) Wooden boards such as wood, plywood, and particle board, (g) Above (a) to (f) ) materials are laminated appropriately. Among these, to obtain high quality images, art paper, coated paper, white polyester film, etc. are exemplified, and when transparency is required, transparent plastic film or sheet is preferable, and among transparent plastic films, polyester and polycarbonate are preferable. Those with excellent heat resistance are preferred.
以上のような本発明の感熱記録材は、感熱記録
層が透明基材の表面に形成され、かつ、該感熱記
録層の形成面とは反対の面に形成された透明性を
有する接着剤により、感熱記録材を他の基材(被
接着物)に貼着するように構成されているので、
感熱記録材を介して該基材面の状態が透けて見
え、基材表面の質感が生かされると言う効果があ
る。 In the heat-sensitive recording material of the present invention as described above, a heat-sensitive recording layer is formed on the surface of a transparent substrate, and a transparent adhesive is formed on the surface opposite to the surface on which the heat-sensitive recording layer is formed. , since the heat-sensitive recording material is configured to be attached to another base material (object to be adhered),
The condition of the surface of the base material can be seen through the heat-sensitive recording material, and the texture of the surface of the base material can be effectively utilized.
上記の記録に方法から理解できるであろうが、
感熱記録材料の成分を変えることにより、例え
ば、カツプリング剤を変えて適宜な発色色相を与
えるようにしておき、熱印字及び定着した後に他
の基材に次々に重ねて貼着すると色相の異なる画
像が混在して視認される。多色刷りのような効果
が得られる。多色刷りのような効果と言つても、
単に色相の異なる区域が並んでいるだけでなく、
予め所定の色分解用フイルターを用い、黄、赤、
藍、黒の発色を与える感熱記録材料に記録し、見
当を合わせて同一基材上に貼着すると、いわゆる
カラー写真のような画像も得られるものである。 As you can understand from the method in the above record,
By changing the components of the heat-sensitive recording material, for example, by changing the coupling agent to give an appropriate coloring hue, images with different hues can be created when the thermal printing and fixing are performed and the materials are stacked one after another and pasted onto other substrates. are visible as a mixture. This produces an effect similar to multicolor printing. Even though the effect is similar to multicolor printing,
Not only are areas of different hues lined up,
Using a predetermined color separation filter, yellow, red,
When recorded on a heat-sensitive recording material that produces indigo and black colors, and affixed to the same substrate in the same register, an image similar to a so-called color photograph can be obtained.
以上、本考案の感熱記録材料の基本構造につい
て述べたが、更に本考案の応用例としては次のよ
うなものが挙げられる。 The basic structure of the heat-sensitive recording material of the present invention has been described above, and further examples of application of the present invention include the following.
応用例(1)としては、第2図に示すごとく、感熱
記録材料の感熱記録層3の表面に更に感熱記録層
を保護し、かつ、熱印字の際に感熱記録層中の成
分がサーマルヘツドに付着する、いわゆるステイ
ツキングを防止するための保護層5を設けた感熱
記録材料1′が挙げられる。保護層5としては熱
可塑性樹脂や熱硬化性樹脂に滑剤および離型剤を
配合してなる塗料組成物を用いて公知の塗布方法
により形成することができ、かかる塗料組成物は
エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセル
ロース、セルロースアセテートプロピオネート、
ニトロセルロース、酢酸セルロース等のセルロー
ス誘導体、ポリスチレン、ポリαメチルスチレン
などのスチレン樹脂及びスチレン共重合樹脂、ポ
リメタクリル酸メチル、ポリメタクリル酸エチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチ
ルなどのアクリル又はメタクリル樹脂の単独又は
共重合樹脂、ロジン、ロジン変性マレイン酸樹
脂、ロジン変性フエノール樹脂、重合ロジンなど
のロジンエステル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ク
マロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、塩化ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ブチ
ラール樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合樹脂、環化ゴム、塩化ゴム等のうち
から選択したベヒクルの1種又は2種以上と更に
滑剤及び離型剤を配合し、溶剤及び希釈剤を添加
し混練して調製することができる。サーマルヘツ
ドとしてドツトライン型感熱プリンターは熱印字
の際に圧力がかかり、感熱記録材料とサーマルヘ
ツドとが強く摩擦するので、滑剤および離型剤の
使用が効果的となる。 As an application example (1), as shown in Fig. 2, the heat-sensitive recording layer is further protected on the surface of the heat-sensitive recording layer 3 of the heat-sensitive recording material, and the components in the heat-sensitive recording layer are transferred to the thermal head during thermal printing. For example, there is a heat-sensitive recording material 1' provided with a protective layer 5 for preventing so-called sticking, which is caused by adhesion to the surface of the substrate. The protective layer 5 can be formed by a known coating method using a coating composition made of a thermoplastic resin or a thermosetting resin mixed with a lubricant and a mold release agent. Ethyl cellulose, cellulose acetate propionate,
Cellulose derivatives such as nitrocellulose and cellulose acetate, styrene resins and styrene copolymer resins such as polystyrene and polyα-methylstyrene, acrylic or methacrylic such as polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyethyl acrylate, and polybutyl acrylate. Resin alone or copolymer resin, rosin, rosin-modified maleic acid resin, rosin-modified phenol resin, rosin ester resin such as polymerized rosin, polyvinyl acetate resin, coumarone resin, vinyltoluene resin, vinyl chloride resin, polyester resin, polyurethane resin , butyral resin, polyamide resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, cyclized rubber, chlorinated rubber, etc., and a lubricant and a mold release agent are further blended with a solvent and a diluent. It can be prepared by adding an agent and kneading. Dot line type thermal printers use pressure as a thermal head during thermal printing, causing strong friction between the thermal recording material and the thermal head, making it effective to use lubricants and release agents.
滑剤として役立つものは、金属石けんすなわち
ラウリン酸やステアリン酸のように脂肪酸の金属
塩が代表的であるが、そのほかにも次のような物
質がある。 The typical substances that serve as lubricants are metal soaps, namely metal salts of fatty acids such as lauric acid and stearic acid, but there are also the following substances:
有機スズ脂肪酸塩たとえばジブチル−スズ−ジ
ラウレート、ジブチル−スズ−ジノニレート、
脂肪酸アミドたとえばステアリルアミド、パル
ミチルアミド、オレイルアミド、ビス脂肪酸アミ
ド、
高級ケトンたとえばステアロン、
高級アルコールとその誘導体たとえばミリスチ
ルアルコール、セチルアルコール、ステアリルア
ルコール、ポリエチレングリコール、ポリグリセ
ロール
炭火水素類たとえば流動パラフイン、パラフイ
ンワツクス、マイクロワツクス、低重合度のポリ
エチレン、ならびに、
天然ワツクスたとえばカルナウバロウ、カンデ
リラロウ、密ロウ、鯨ロウ、イボタロウ、モンタ
ンロウ。 Organic tin fatty acid salts such as dibutyl-tin dilaurate, dibutyl-tin dinonylate, fatty acid amides such as stearylamide, palmitylamide, oleylamide, bis fatty acid amides, higher ketones such as stearone, higher alcohols and their derivatives such as myristyl alcohol, cetyl alcohol. , stearyl alcohol, polyethylene glycol, polyglycerol. Hydrocarbons such as liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene with a low degree of polymerization, as well as natural waxes such as carnauba wax, candelilla wax, beeswax, spermaceti wax, privet wax, montan wax.
又、離型剤とは、一般にゴムやプラスチツク加
工に際して型離れを改善する目的で使用されてい
るものを指す。多種類の物質が離型剤として役立
つが、主なものを挙げれば、
鉱油たとえば石油エーテル、
植物油たとえばオリーブ油やヒマシ油、
ワセリンあるいはラノリン、
脂肪酸とくに炭素数11〜24のアルカン酸または
アルケン酸、およびそのエステルとくに炭素数6
〜24のアルキルまたはアルケニルとのエステル、
亜リン酸エステルとくにフエニルまたはアルキ
ル(炭素数8〜13)のエステル、
グリセリン−ソルビタン縮合物の脂肪酸エステ
ル、
アルケノイル(炭素数7−21)アミノ酸エステ
ル、
フルオロカーボンおよびテフロン、ならびにシ
リコーン
などである。 Furthermore, the term "mold release agent" refers to an agent that is generally used for the purpose of improving mold release during processing of rubber or plastic. A wide variety of substances can serve as mold release agents, but the main ones include mineral oils, such as petroleum ethers, vegetable oils, such as olive oil or castor oil, petrolatum or lanolin, fatty acids, especially alkanoic or alkenoic acids having 11 to 24 carbon atoms, and The ester especially has 6 carbon atoms.
Esters with ~24 alkyl or alkenyl, esters of phosphites, especially phenyl or alkyl (8 to 13 carbon atoms), fatty acid esters of glycerin-sorbitan condensates, alkenoyl (7-21 carbon atoms) amino acid esters, fluorocarbons and These include Teflon and silicone.
上記した保護層を構成するのに使用する滑剤お
よび離型剤は、上記のように保護層を形成しない
ときは感熱記録層中に配合してあつてもよい。し
かしながら保護及びステイツキングの防止効果は
保護層を別に形成したときの方がすぐれている。 The lubricant and mold release agent used to form the above-described protective layer may be incorporated into the heat-sensitive recording layer when the protective layer is not formed as described above. However, the effect of protection and prevention of statesking is better when a protective layer is formed separately.
応用例(2)としては感熱記録層3を第3図に示す
ように、アルカリ性物質を含む層3Aとアルカリ
性物質以外の物質を含む層3Bの二つの層に分け
てもよい。層3A及び3Bを形成する順序は第3
図のようにしてもよく、又、3A及び3Bを入れ
替えてもよい。なおアルカリ性物質を含む層3A
は、アルカリ性物質と、層3B中のアルカリ性物
質以外の物質とをより効率的に隔離するため、ア
ルカリ性物質を結合材中に溶解したものよりも分
散してなるものが好ましい。 As an application example (2), the heat-sensitive recording layer 3 may be divided into two layers, a layer 3A containing an alkaline substance and a layer 3B containing a substance other than the alkaline substance, as shown in FIG. The order of forming layers 3A and 3B is the third
It may be done as shown in the figure, or 3A and 3B may be replaced. Note that layer 3A containing an alkaline substance
In order to more efficiently isolate the alkaline substance from substances other than the alkaline substance in the layer 3B, it is preferable that the alkaline substance be dispersed in the binder rather than dissolved.
又、前記した様に中性で発色するジアゾ化合物
を用いて感熱記録層を構成するときはジアゾ化合
物を含む層とカツプリング剤を含む層とに分けて
もよい。 Further, as described above, when a thermosensitive recording layer is constructed using a diazo compound that develops a neutral color, it may be divided into a layer containing the diazo compound and a layer containing a coupling agent.
以上の本考案によれば、得られた画像を用途に
合わせた適宜な基材の適宜な位置に、適宜な大き
さで貼着することが出来るから、予め、材料、大
きさの異なる基材毎に、大きさ及び位置を決めて
感熱記録層を形成しておく不便さがない。又、本
考案によれば得られた画像を他の基材に重ねて貼
着できるから、従来の予め感熱記録層を有すると
き発色色相が1種であつたり、或いは転写テープ
を用いる際の逆転写といつた不都合が生じない。 According to the present invention described above, since the obtained image can be pasted in an appropriate size at an appropriate position on an appropriate base material according to the purpose, it is possible to paste the obtained image in an appropriate size on an appropriate base material in advance. There is no inconvenience in forming the heat-sensitive recording layer by determining the size and position for each case. In addition, according to the present invention, the obtained image can be overlaid and pasted on other substrates, which eliminates the need for a conventional heat-sensitive recording layer in which only one type of coloring hue is produced, or inversion when using a transfer tape. There are no inconveniences caused by photos.
以下に本考案をより具体的に説明するため実施
例を掲げる。 Examples are given below to more specifically explain the present invention.
実施例 1 下記組成の各塗料を調製した。Example 1 Paints having the following compositions were prepared.
プライマー層用塗料
(線状ポリエステル樹脂(デユポン社製、No.
49000) 1重量部
シクロヘキサノン 5 〃
メチルエチルケトン 4 〃 )
感熱記録層用塗料()
(2,5−ジエトキシ−4−(4′−トリルメルカ
プト)−ベンゼンジアゾスルホン酸ナトリウム
1重量部
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸 2重量部
酢酸プロピオン酸セルロース樹脂 5 〃
(イーストマンコダツク社製、CAP482−05)
メチルセロソルブ 6 〃
トルエン 25 〃
エタノール 20〃 )
接着剤層用塗料
(線状ポリエステル樹脂 6重量部
(東洋紡社製、パイロン200)
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体 5 〃
(ユニオンカーバイド社製、VAGH)
メチルエチルケトン 11重量部
トルエン 18 〃 )
厚み12μmのポリエステルフイルムの表面に上
記プライマー層用塗料をコーテイングロツドを用
いて塗膜厚み(乾燥時)が1μmになるよう塗布
し、乾燥させた後、上記感熱記録層用塗料()
を用いて同様な塗布方式により塗膜厚み(乾燥
時)が2μmになるようプラスマー塗膜に重ねて
形成した。次に上記の塗布面とは反対側の、即
ち、ポリエステルフイルムの裏面に上記の接着剤
層用塗料を用い、上記と同様の方法により塗膜厚
み(乾燥時)が5μmとなるよう形成した。 Paint for primer layer (linear polyester resin (manufactured by DuPont, No.
49000) 1 part by weight cyclohexanone 5 〃 Methyl ethyl ketone 4 〃) Paint for heat-sensitive recording layer () (2,5-diethoxy-4-(4'-tolylmercapto)-sodium benzenediazosulfonate
1 part by weight 2-hydroxy-3-naphthoic acid 2 parts by weight Cellulose acetate propionate resin 5 (Manufactured by Eastman Kodak, CAP482-05)
Methyl cellosolve 6 Toluene 25 Ethanol 20) Adhesive layer paint (linear polyester resin 6 parts by weight (Toyobo, Pylon 200) Vinyl chloride/vinyl acetate copolymer 5 (Union Carbide, VAGH) Methyl ethyl ketone 11 parts by weight Toluene 18) Apply the above primer layer paint to the surface of a 12 μm thick polyester film using a coating rod so that the film thickness (dry) is 1 μm, and after drying, apply the above heat sensitive coating. Paint for recording layer ()
A similar coating method was used to form a coating over the plasma coating so that the coating thickness (dry) was 2 μm. Next, on the opposite side to the above-mentioned coated surface, that is, on the back side of the polyester film, the above-mentioned paint for an adhesive layer was used, and the same method as above was used to form a film with a thickness (dry) of 5 μm.
以上のようにして得られた感熱記録シートの感
熱記録層側にまず600Jのエネルギーのキセノンフ
ラツシユによる活性化露光を行なつた後、ライン
ドツト型サーマルヘツドにて1.5mJ/dotのエネ
ルギーの熱印字を行ない、更に全面に850Jのエネ
ルギーのカセノンフラツシユによる定着露光を行
ない、青色の印字された画像を得た。 The heat-sensitive recording layer side of the heat-sensitive recording sheet obtained as described above was first exposed to activation light using a xenon flash with an energy of 600 J, and then thermal printing was performed with an energy of 1.5 mJ/dot using a line dot type thermal head. Further, the entire surface was subjected to fixing exposure using a catenon flash with an energy of 850 J to obtain a blue printed image.
次に以上で画像を形成した感熱記録シートの接
着剤層を形成した面と上質紙とを接触するように
して重ね、表面が約170℃の熱板を用い、5秒間
加熱及び加圧して、上質紙の表面に画像を有する
シートを貼着した。 Next, the adhesive layer-formed side of the heat-sensitive recording sheet on which the image has been formed is placed on top of the high-quality paper so as to be in contact with it, and the surface is heated and pressed for 5 seconds using a hot plate whose surface temperature is approximately 170°C. A sheet with an image was attached to the surface of high-quality paper.
実施例 2
感熱記録層を保護する保護層を形成するため、
下記組成の保護層用塗料を調製した。Example 2 To form a protective layer that protects the heat-sensitive recording layer,
A protective layer paint having the following composition was prepared.
保護層用塗料
(ポリメタクリル酸メチル樹脂 1重量部
(分子量約70000)
ポリエチレンワツクス 0.15重量部
(BASF社製、AFワツクス)
フロロカーボン系熱離型剤 0.25 〃
(東洋曹達製、MOLDWIZ、F−57)
トルエン 9.6 〃 )
上記塗料を用いて、実施例1で得られた感熱記
録シートの感熱記録層の表面に、コーテイングロ
ツドを使用して塗布厚み(乾燥時)が1μmにな
るよう塗布し、乾燥して保護層を形成した。実施
例2で得た感熱記録シートを用いて印字を行なう
と実施例1と同様の使用が可能であり、更に熱印
字の際のサーマルヘツドに対するステイツキング
が保護層のない実施例1のものでは若干あつた
が、実施例2のものではなかつた。Paint for protective layer (Polymethyl methacrylate resin 1 part by weight (molecular weight approx. 70,000) Polyethylene wax 0.15 part by weight (BASF, AF wax) Fluorocarbon thermal release agent 0.25 (Toyo Soda, MOLDWIZ, F-57) ) Toluene 9.6 〃 ) Using the above coating material, apply it to the surface of the heat-sensitive recording layer of the heat-sensitive recording sheet obtained in Example 1 using a coating rod so that the coating thickness (when dry) is 1 μm, It was dried to form a protective layer. When printing is performed using the heat-sensitive recording sheet obtained in Example 2, it can be used in the same manner as in Example 1, and furthermore, the stagnation with respect to the thermal head during thermal printing is different from that of Example 1 without a protective layer. Although it was slightly hot, it was not as hot as in Example 2.
実施例 3
実施例1の感熱記録層用塗料()の組成中、
2−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸を2−ヒドロキ
シ−1−ナフトエ酸に変更した感熱記録層用塗料
()、同様にN−アセトアセチルアミノサリチル
酸に変更した感熱記録層用塗料()を調製し、
感熱記録層用塗料()及び()を用いて実施
例2と同様にして各々の塗料に対応する感熱記録
シート()及び()を作成した。Example 3 In the composition of the heat-sensitive recording layer paint () of Example 1,
A paint for a heat-sensitive recording layer () in which 2-hydroxy-3-naphthoic acid was changed to 2-hydroxy-1-naphthoic acid and a paint for a heat-sensitive recording layer () in which N-acetoacetylaminosalicylic acid was similarly changed were prepared,
Heat-sensitive recording sheets () and () corresponding to the respective paints were prepared in the same manner as in Example 2 using paints for heat-sensitive recording layers () and ().
上記で得られた感熱記録用シートは実施例2と
同様の手続により、感熱記録用シート()は赤
色の、感熱記録用シート()は黄色の画像を
得、又、同時に実施例2で得られた感熱記録用シ
ートを発色させて得られた青色の画像と共に、上
質紙上に青色、赤色、黄色の順に貼着して重ねた
ところ、多色の画像を得、3色の重なり部分では
黒色の画像が得られた。 The heat-sensitive recording sheet obtained above was subjected to the same procedure as in Example 2 to obtain a red image for the heat-sensitive recording sheet () and a yellow image for the heat-sensitive recording sheet (). When the heat-sensitive recording sheet was pasted on top of high-quality paper in the order of blue, red, and yellow, along with a blue image obtained by coloring, a multicolor image was obtained, and the overlapping parts of the three colors were black. images were obtained.
実施例 4
下記感熱記録層用塗料()を感熱記録層用塗
料()に変えて用い、コーテイング方式をグラ
ビアコーテイングとした以外は実施例1と同様に
行ない、感熱記録層の乾燥後の厚みを2μmとし
た。Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the following paint for heat-sensitive recording layer () was used instead of paint for heat-sensitive recording layer () and the coating method was changed to gravure coating, and the thickness of the heat-sensitive recording layer after drying was determined. It was set to 2 μm.
感熱記録層用塗料()
(p−(N,N−ジエチルアミノ)ベンゼン
1重量部
ジアゾクロライド(1/2塩化亜鉛複塩)
フロログルシノール 2 〃
塩ビ−酢ビ−マレイン酸共重合樹脂 6 〃
メチルエチルケトン 30 〃
エタノール 12重量部)
次いで感熱記録層上に下記組成のアルカリ性物
質、離型剤及び滑剤を添加してなるアルカリ層用
塗料を用いてグラビアコーテイング方式により乾
燥後の塗布厚みが1μmになるよう塗布し形成し
た。Paint for heat-sensitive recording layer (p-(N,N-diethylamino)benzene
1 part by weight diazochloride (1/2 zinc chloride double salt) Phloroglucinol 2 Vinyl chloride-biacetic acid-maleic acid copolymer resin 6 Methyl ethyl ketone 30 Ethanol 12 parts by weight) Next, an alkaline substance having the following composition was applied on the heat-sensitive recording layer. An alkaline layer coating material containing a release agent and a lubricant was applied by gravure coating to a coating thickness of 1 μm after drying.
アルカリ層用塗料
(ジフエニルグアニジン 10重量部
レシチン 1 〃
ポリエチレンワツクス(AFワツクス) 1 〃
ビニルトルエン−ブタジエン共重合樹脂10 〃
シクロヘキサン 90 〃 )
以上のようにして得られた感熱記録シートのア
ルカリ層側よりラインドツト型サーマルヘツドを
用いて1.2mJ/ドツトのエネルギーで印字し、ジ
アゾコピー機を用いて10秒間露光して定着させて
赤色の画像を得た後、アート紙の表面に記録済の
シートを熱圧着して接着させた。Paint for alkaline layer (diphenylguanidine 10 parts by weight lecithin 1 polyethylene wax (AF wax) 1 vinyltoluene-butadiene copolymer resin 10 cyclohexane 90) The alkaline layer of the heat-sensitive recording sheet obtained as above Print from the side using a line dot type thermal head with an energy of 1.2 mJ/dot, and use a diazo copy machine to expose and fix for 10 seconds to obtain a red image, then print the recorded sheet on the surface of art paper. were bonded together by thermocompression.
このようにしてアート紙の表面に設けた画像は
アート紙の表面からほとんど突出することなく実
質上ほぼ平らであつた。 The image thus provided on the surface of the art paper was substantially flat with almost no protrusion from the surface of the art paper.
第1図は本考案の感熱記録材料の構造を示す断
面図、第2図及び第3図は本考案の感熱記録材料
の応用例の構造を示す断面図である。
1……感熱記録材料、2……透明基材、3……
感熱記録層、4……接着剤層。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of the heat-sensitive recording material of the present invention, and FIGS. 2 and 3 are cross-sectional views showing the structure of an applied example of the heat-sensitive recording material of the present invention. 1... Heat-sensitive recording material, 2... Transparent base material, 3...
Thermosensitive recording layer, 4...Adhesive layer.
Claims (1)
り、かつ、透明基材の他方の面に透明性を有する
接着剤層を形成してあることを特徴とする感熱記
録材料。 A heat-sensitive recording material, characterized in that a heat-sensitive recording layer is formed on one side of a transparent base material, and a transparent adhesive layer is formed on the other side of the transparent base material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9091482U JPS58192066U (en) | 1982-06-18 | 1982-06-18 | heat sensitive recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9091482U JPS58192066U (en) | 1982-06-18 | 1982-06-18 | heat sensitive recording material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58192066U JPS58192066U (en) | 1983-12-20 |
| JPH0219260Y2 true JPH0219260Y2 (en) | 1990-05-28 |
Family
ID=30099352
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9091482U Granted JPS58192066U (en) | 1982-06-18 | 1982-06-18 | heat sensitive recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58192066U (en) |
-
1982
- 1982-06-18 JP JP9091482U patent/JPS58192066U/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58192066U (en) | 1983-12-20 |
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