JPH02193134A - 写真乳剤の保存方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真乳剤の冷凍保存方法に関する。

（従来の技術） 写真乳剤は調製した後冷却してゲル化し、容器に収納し
て冷蔵保存するのが従来様られる保存方法である。とこ
ろが支持体に塗布する際にゲル化した写真乳剤をゾル化
すると、写真特性が調製直後に比べ変化していることが
多い。例えば写真感度の減少、カプリの増加などであり
、一定品質の製品を得るためには、従来保存期間が短い
期間に限られていた。この欠点を解消するためにゲル化
方法の改善や、凍結乾燥保存等が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） 急速にゲル化する方法、例えば特開昭６０−１０４９３
７号記載の写真乳剤を減圧下に沸騰せしめ蒸発潜熱を利
用する急速ゲル化を行い冷蔵保存しても、高温状態にさ
れる時間が短縮されることによるごくわずかの性能安定
効果しか得られない。また、特開昭５１−４９８０１号
記載の凍結乾燥保存は巨大な設備とエネルギーを必要と
する。

本発明は上の欠点に鑑みなされたものであり、以下の目
的を達成せんとする； ■　写真乳剤の長期保存経時による写真性能変化を極力
小さくし、調製直後の性能を維持しうる保存方法を提供
すること。

■　簡便な設備と少ないエネルギーにより安定に保存し
うる写真乳剤の保存方法を提供する。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記諸口的は、写真乳剤を調製した後急速に凍
結した後−１７℃以下の温度で保存することを特徴とす
る写真乳剤の保存方法により達成された。

以下詳細に説明する。

本発明の写真乳剤は、親水性コロイド中に分散された感
光性ハロゲン化銀を主成分とするものである。

親水性コロイドとしては、天然および合成のものが使用
でき、それぞれゼラチン、ポリビニルアルコールを例と
して挙げることができる。

本発明においては乳剤１ｋｇ当り３０−１２０ｇ。

好ましくはゼラチン５０−８０ｇを含有する乳剤が好ま
しい。この範囲が凍結する際に微結晶としての凍結を可
能にし、氷が島状に発生ずるのを防止でき、再融解時に
離漿水を生じない上で好ましい。

本発明に使用できる感光性ハロゲン化銀のハロゲン組成
、晶癖、粒子サイズ、等は任意である。特に性能の安定
化が顕著であるのは、金増感を施した平均ヨウ化銀含有
率が０．５ないし２０モル％、好ましくは２ないし１５
モル％のヨウ臭化銀又はヨウ臭塩化銀である。平均粒子
サイズが０．　４μ以上、好ましくは０．８〜２μのカ
メラ撮影用のハロゲン化銀写真材料に用いられる写真乳
剤では効果が特に顕著である。写真乳剤１ｋｇ当り銀に
換算して５０ないし１５０ｇ、好ましくは７０ないし１
２０ｇのハロゲン化銀を含む写真乳剤に対して有効に本
方法が採用できる。

本発明においては、写真乳剤を急速に凍結する。

すなわちゼラチン分散した通常の写真乳剤をゲル化した
後、いわゆるセット状態にある約７“Ｃから一１７℃へ
の温度低下を２４時間以内に行う。かかる急速凍結によ
り、微視的にも均一な凍結構造が完成され、単に離漿水
が発生しないというだけでなく、後の凍結保存での性能
変化がきわめて少ない写真乳剤が得られる。

本発明に使用する乳剤は、好ましくは金増感されたヨウ
化銀またはヨウ臭塩化銀粒子を含有する写真乳剤である
。金増感は好ましくはハロゲン化銀１モル当り０．３〜
６０Ｘ１０−６グラム原子に相当する金化合物（例えば
塩化金酸）を用いて施される。さらに好ましい範囲は０
．８〜３０Ｘ１０−’グラム原子１モルハロゲン化銀で
ある。

本発明に使用する乳剤には亜硫酸塩を含有していてもよ
く、この場合同じく乳剤１モル当り１ミリモル以下の量
を乳剤製造工程中又は工程後の任意の段階で添加しうる
。また凍結に先立ってゲル化前の乳剤を窒素置換しても
よい。

本発明は任意のスケールで実施でき、必要に応じ１〜５
００ｋｇの容器が使用できる。２００ｋｇのステンレス
製円筒容器が代表的である。セット状態の７゜１０℃か
ら５°−１７℃への温度低下を２４時間以内に達成する
ためには、容器を一４０℃以下、好ましくは一４５℃な
いし一８０℃の冷凍室に放置する。かつこの室内の冷気
の循環を大型ファンにより良好にして、ステンレス容器
からの放熱を良好にすることが好ましい。かかる急速冷
凍により乳剤全体が微視的に凍結され、再融解したとき
に全く機械的な外力を作用させなくとも全体に均一な乳
剤に復元され、いわゆる離漿水が全く生じない。しかも
、写真感度、カブリ、特に相反則不規の変化しない乳剤
が得られる。

解凍方法としては、０°−７℃の冷蔵庫内の自然解凍が
簡便である。２００ｋｇ容器では７−２０日を要する。

（実施例） 実施例 映画用高感度ネガ乳剤（ハロゲン化銀組成ＡｇＢｒｗ３
．ｑ　１６．１　、粒子サイズ平均１．０ミクロン、乳
剤１ｋｇ当りのＡｇ含量９７ｇ、金増感剤銀１モル当り
２．　５　Ｘ　１０’−’モル使用、乳剤１ｋｇ当りの
ゼラチン含量７２ｇ）を調製後２００ｋｇ、ステンレス
容器に入れ冷蔵庫中でゲル化させた。このセットした８
℃の乳剤を−４５−５０℃の急速凍結庫で凍結させた。

２０時間で一１７℃まで冷凍することができた。次いで
一１７℃で保存し１０日毎にサンプリングを行い感度（
Ｓｏ、２　　：かぷりより０．２高い画像濃度を与える
感度）、相反則不規特性等を試験した。

感度の変化を第１図に示した。

比較用に３０℃ｌ２Ｏ℃１１０℃１０℃で保存された同
一の乳剤及び−４０℃で保存した本発明の保存方法によ
る結果を併せ示した。１０℃で冷蔵保存された場合に比
較して一１７℃以下の保存方法は感度低下の少ないこと
が明らかである。

（発明の効果） 本発明の保存方法に従えば、従来の冷蔵保存では達成し
えなかた１−１２ケ月の写真乳剤の保存によっても感度
低下等のない保存が達成できる。従って大量に仕込んだ
乳剤を随時必要に応じて解凍使用でき、廃却ロスを生じ
ないため、技術的、経済的効果が大きい。

【図面の簡単な説明】

第１図は写真乳剤の保存温度が対数感度に及ぼす影響を
示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）写真乳剤を調製後低温で保存する方法において、
   金増感を施した平均ヨウ化銀含有率が０．５ないし２０
   モル％のヨウ臭化銀粒子又はヨウ臭塩化銀粒子を含有す
   る写真乳剤を調製後、急速凍結した後−１７℃以下の温
   度で保存することを特徴とする写真乳剤の保存方法。