JPH02194076A - 剥離剤 - Google Patents

剥離剤

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JPH02194076A
JPH02194076A JP1310488A JP31048889A JPH02194076A JP H02194076 A JPH02194076 A JP H02194076A JP 1310488 A JP1310488 A JP 1310488A JP 31048889 A JP31048889 A JP 31048889A JP H02194076 A JPH02194076 A JP H02194076A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は低接着性背面サイズと、常態で粘着性の感圧接
着テープに関連して用いるタイプの剥離コーティングに
関するものである。また、本発明はこのようなコーティ
ングを備えた、接着剤塗工したシート材料に関するもの
である。
常態で粘着性の感圧接着（ＰＳＡ）テープは半世紀以上
に亘って広く用いられている。このタイプの製品は、し
ばしばロール状で販売されており、製品はシートの１方
の面に接着剤がコートされたシートバッキングを典型的
な特色としていて、圧力の適用によって広範囲な表面に
接着するものである。バッキングの他の面に、予期しな
い接着剤の転移を伴わずに、ロールの巻き戻しを可能と
するために、通常は表面に低接着性背面サイズ（ＬＡＢ
）をほどこし、接着結合を弱めている。
テープ製品は、ラベルのスタックまたは至る処でみられ
る保管できる黄色ノートパッドのような、パッドの形で
売られており、各シートは１方のエッチに隣接する接着
剤の帯を有し、シートに接する接着剤は同一のエッチま
たは対向するエッチに沿っており、後者はディスペンス
を容易にするＩＩ　Ｚ−スタック″構造を提供する。他
の関連する構造は、米国特許第４７６８８１０号にみら
れるファンフォールドウェブである。ＬＡＢは前２した
構造の夫々に通常使用されて接着剤に接触させ、隣接す
る層から容易に剥離させる。
ＬＡＢはそれに接触する接触剤に適度の剥離性を与え、
一方、接着剤に悪い彩管を与えてはならない事がＬＡＢ
に課される要求であるが、ＬＡＢが他の特性を所有する
ことが重要となる情況がある。例えば、ＬＡＢを有する
テープの背面に印刷を必要とするときには、ＬＡＤは印
刷インキ受容性でなければならず、多数の特許が、この
用途に適するとした製品について記述している。他の場
合には、溶剤ベースまたは水ベースインキを含むペンで
、ＬＡＢコーテッド表面に記入する必要が発生し、その
結果強く接着し、汚れに抵抗する徴候が現れる。ＬＡＢ
コーティングは、典型的には親油状、剥離性である故、
−殻内には溶剤ベースインキを受容性であり、一方、水
ベースインキを含むペンを用いてラインを記入したとぎ
には、ラインは不連続となるばかりか汚れを発生する傾
向となる。
米国特許第４６２４８９３号は、変性スターチと有機弗
素化合物を含み、水性及び油性ベースインキを受容性で
ある剥１１１１ｔｌｉｌについて記述している。
これらの組成物は、持続性の感圧接着剤に対して適切な
低剥離値を提供し、約１５Ｎ／ｄｍ以下のガラス接着力
を有する。
日本公開出願第６０−９４４８５号、第６０９４４８６
号、及び第６０−１５５４５１号は剥離コーティングに
ついて記述しており、水性ベースインキを受容性であっ
て、アクリル塁で機能化したシリコン及びポリアルキレ
ンオキサイドのトリブロックポリマーから調整され、電
子線照射で基体に硬化させる。この硬化装置はコーティ
ングプロセスを複雑化し、特殊の＾価な装置を必要とし
、基体を紙のように脆化させる。
日本公開出願第６．０−１５５４５２号は、同様の輻射
線硬化性剥離コーティングを開示しており、シリコンと
ポリアルキレンオキサイドから成るビニル官能性トリブ
ロックポリマーから調整され、調整方法には臭いメルカ
プトアルキルシリコンの使用を包含している。
米国特許第４７２８５７１号（開示を文献としてここに
編入する）は、以下のＡ、ＢとＣモノマーから成るコポ
リマーに基づく剥離剤について記載しており、但し、 Ａは少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニル七ツ
マ−であり、 Ｂは少なくとも１つの、Ａと共重合可能な極性モノマー
であって、Ｂの母は全モノマー総重量の３０％までであ
り、 Ｃは一般式Ｘ−（Ｙ）　　ＳｉＲ−Ｚ　　のモｎ　　　
　　　　　　（３ｍ）ａ＋ ツマ−であって ＸはＡ及びＢモノマーと共重合可能なビニル基であり、 Ｙは２価の連鎖基で、ｎはＯ又は１であり、ｍは１〜３
の整数であり、 Ｒは水素、低級アルキル（例えば、メチル、エチル、ま
たはプロピル）、アリル（例えば、フェニル、又は置換
フェニル〉、又はアルコキシ、及び Ｚは約１０００以上の数平均分子量を有する１価のシロ
キサン高分子部位であり、且つ共重合条件下で木質的に
非反応性である、ＡとＢモノマーは、共重合して高分子
バックボーンを形成し、これにＣモノマーがグラフトさ
れ、（総モノマー量の約０．０１〜２０重量％、１００
０〜５００００．好適には５０００〜２５０００の範囲
の分子量を有する）Ｃモノマーの楢と組成は、組成物の
表面剥離値が約５ＯＮ／ｄｉ以下となるように選ばれる
。このコポリマーでコートされた表面は、溶剤ベースイ
ンキ受容性であり、水ベースインキ非受容性である。
要約した説明 本発明の好適な具体例は、米国特許第４７２８５７１号
の教示を基にするものであるが、Ｂモノマーの量をコン
トロールし、コポリマーは一１５°〜３５℃の水和Ｔｇ
　（Ｉで定義する）を有し、水和Ｔｇと本来のＴｇの温
度差が少なくとも２０℃、好適には少なくとも３０℃と
する点に於いて、該教示を超えている。その結果、本発
明のコポリマーは、溶剤ベースまたは水ベースインキで
記録が可能であり、米国特許第４７２８５７１号に開示
されたコポリマーが有する特性とは責なっている。
本発明は、剥離剤を構成するものであり、この剥離剤は
、少なくとも１つのビニル高分子セグメントと少なくと
も１つのシロキサン高分子セグメントを有するポリマー
であり、該ビニル高分子セグメントは一１５℃〜＋３５
℃の水和Ｔｇを有し、水和Ｔｇと本来のＴｇの温度差は
少なくとも２０℃である。該シロキサンセグメントは約
１０００以上の数平均分子量を有し、シロキサンセグメ
ント分１と組成は約５ＯＮ／ｄａより小さい剥離値と２
５°より小さい水との後退接触角をもつ剥離剤を提供す
るように選択される。該剥離剤は低接着性背面サイズと
して有用であり、且つ溶剤ベース及び水ベースインキで
効果的に記録可能である。
好適な剥離剤は、高分子バックボーンを形成するＡと８
モノマーのポリマー、これにＣモノマーをグラフトする
ものである。但し、Ａは少なくとも１つのフリーラジカ
ル性ビニル七ツマ−であり、Ｂは少なくとも１つの八と
共重合可能な極性モノマーであって、存在するＢの指は
一１５℃〜＋３５℃の水和Ｔｇをコポリマーに与えるに
十分であり、水和Ｔｇと本来のＴｇの温度差は少なくと
も２０℃であり、Ｃは一般式 Ｘ−（Ｙ）　　Ｓ、ｉＲＺ　　を有するモノマーであっ
て、但しＸはＡ及びＢモノマーと共重合可能なビニル基
であり、Ｙは２価の連鎖基で、ｎはＯ又は１であり、ｍ
は１〜３の整数であり、Ｒは水素、低級アルキル（例え
ば、メチル、エチル、またはプロピル）、アリル（例え
ば、フェニル、または置換フェニル）、又はアルコキシ
であり、Ｚは約１０００以上の数平均分子鎖を有する１
価のシロキサン高分子部位であり、且つ共重合条件下で
は本質的に非反応性であり、Ｃモノマーの量と組成は約
５ＯＮ／ｄ−より大きくない剥離値をもつ剥離剤を提供
する程度である。
高分子バックボーンになるモノマーを適切に選定すれば
、接着剤と長ＩｆｌｆｆＩ接触した場合でも安定した低
エネルギー”シリコナイズ″剥離表面を提供するばかり
でなく、水と接触した場合には高エネルギー親水性表面
を提供するようなコーティングを得ることが可能となる
。この特性は水の可塑化効果によってもたらされる表面
組織の再配列に基因するものであり、高分子バックボー
ンの水吸収能力に依存し、水和Ｔｇと本来のＴｇの差異
により証明される。吸収及び明白な表面再配列が水ベー
スインキによる湿潤速度より速い速度で発生するのでな
ければ、バックボーンが親水性に拘わらずインキ受容性
が小さくなる。
吸収速度はコポリマーバックボーンの可撓性に直接関係
するものであり、３５℃以下の水和Ｔａを有するポリマ
ーに十分な可撓性のバックボーンが存在する。水和Ｔｇ
が一１５℃以上という必要条件は、可塑化溶剤（例えば
水）が存在しないとき、明白な表面再配列は起らず、そ
れ故安定な剥離特性がエージングによって得られること
を確実にする。水による後退接触角が２５°以下である
必要条件は、インキがポリマー表面を濡らし、吸収と再
配列を発生させることを確実にする。
ここで議論した値の意義を簡単に述べるために、コロイ
ド界面科学誌１１４巻、１６−２５頁（１９８６）でテ
ズカ等により発表されたポリごニルアルコールーボリジ
メチルシＯキサングラフトコポリマーに注目する。この
コポリマーは必要な可撓性を欠いている。バックボーン
は極めて親水性であるが、表面組織の変形は極めてゆっ
くりと起り、水との長期間の接触は訓れを達成するが、
インキ受容性剥離コーティングとして有用であることを
証明していない。
本発明の実施に有用な代表的極性Ｂモノマーは、夫々個
別に又は組合せて用いることが可能であって、カルボン
酸（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸、２カルボキシエチルアクリレー
ト）及びそのアンモニウム又は金属塩；スルホン酸又は
リン酸（例えば、２−スルホエチルメタクリレート、３
−スルホプロピルアクリレート、３−スルホプロピルメ
タクリレート、スチレンスルホン酸、ビニルベンジルリ
ン酸）及びそのアンモニウム又は金属塩；アミド（例え
ば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チールアクリルアミド、Ｎ−ビニルピリジン）；及びヒ
ト０キシ官能化合物（例えば、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、２−ヒトＯキシルメタクリレ−１〜、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ジヒドロキシプロピルア
クリレート）、アミン含有モノマ（例えばＮ、Ｎ−ジメ
チルアミノエチルメタクリレートとビニルピリジン）と
アルキル化剤又はプロティック酸との反応から得られる
アンモニウム官能化合物、又はアミンモノマーと過酸化
水素又はプロパンスルホンの反応で得られるような両性
イオン官能化合物を含んでいる。
さらに、ビニル末端ブロックを作るＡと８モノマーを、
グラフト構造とするために、前記した必要条件を満たす
ように選択するならば、米国特許第４５８４３５６号に
記載された方法で調整されたポリマーのような、ポリジ
メチルシロキサンとビニルモノマーのブロックポリマー
は、インキ受容性と剥離性の新規な組合せを提供する。
剥離組成物は、限定されたコポリマーだけ、又は相溶性
のホモポリマー、コポリマー等とブレンドされたコポリ
マーから成るが、但しこれらのブレンドは前記した必要
条件を満たすものである。
剥離組成物は硬化又は架橋を必要としないが、特殊用途
として耐溶剤を要求する場合には、輻射線硬化（電子線
または紫外線）又は化学架橋の如き当業界既知の標準的
方法によって架橋を行うことが可能である。耐溶剤性を
与える架橋が低水準で存在するとき、インキ受容性に重
大な影響を与えない。
充填剤又は顔料（例えば、アルミニウム、シリカ、チタ
ニア、又はカルシウムカーボネート）をコポリマー組成
物に添加可能であり、艶消しとなったり、鉛筆やボール
ペンでマーキングし易い表面構造を与えたりする。
本発明の剥離組成物の製造は、ガラス製の反応ビンに、
適量のビニルアセテート、Ｎ−ビニルビ０リドン、メタ
クリルオキシプロピル末端ポリジメチルシロキサンマク
ロモノマー、エチルアセテート溶剤、及び開始剤を採り
、ボトルを窒素でパージし、ボトルを密封し、加熱水浴
中でタンプリングして、重合を完成させる。得られた組
成物の、ガラス転位温度、水和ガラス転移温度、剥離性
、再接着性、記録性、Ｖ＆退接接触角試験する。これら
を以下に詳細に記述する。
ｇｆ　Ｉｆ　’ｌ　Ｅ濾 本発明に従って製造した剥離組成物の優れた特性の評価
に採用したときに便利な、数種の試験をここに詳細に記
述する。
評価する各ＬＡＢの固形分１０％溶液を、ゴムラテック
ス含浸筆記用紙に、４．５ｍ／分のウェブ速度でＮＱ１
４メイヤーロツドを用いて、コーティングし、７０℃±
８℃で溶剤を蒸発させて試験コーティングを調整する。
同じＬＡＢの第２のコーティングを同様に適用し、乾燥
する。
剥離値、この試験は剥離剤としてしＡＢの効果を測定す
る。試験するＬＡＢでコートした基体から、特定の角度
と除去速度で可撓性接着テープを除くために必要な力を
定量的に測定する。
定速伸長デバイス（ＣＲＥ’）を用いて剥離値を測定す
る。アルミニウムベースの試験板をＣＲＥプラットホー
ムに接着した後、テープ片の一端を２２９α／分のプラ
ットホームスピードで１８０°の角度で剥離し、除去に
要する力を記録する。
ＬＡＢコーティングから４片を除去するに要する平均的
力（Ｎ／ｄｍ）を剥離値として報告する。
試験パネルは、ＬＡＢコート紙サンプル（′″試験コー
ティング″）の非コート側を、平滑で硬いアルミニウム
板に接着して調整される。４片の接着テープを試験コー
ティングに接着し、２醇のラバーローラーを２回通過さ
せて積層する。（に）紙にコートした粘着性天然−合成
ゴムＰＳＡ、（Ｌ）ボリプＯピレンにコートした粘着性
ブロックポリマーＰＳＡ、（Ｈ）セルロースアセテート
にコートしたアクリル系コポリマーＰＳＡ、（Ｎ）ポリ
エステルにコートしたアクリレート／アクリルアミドコ
ポリマーＰＳＡから、接着テープを選択する。
貼り合せ物を４９℃のオーブンに３日間置き、２２℃で
２時間平衡に保つ。
記録性、この試験は、記録可能な表面としてＬＡＢの相
対的効果を測定するもので、本発明の観点及び範囲を限
定する意図はなく、唯説明を行う目的のために意図した
ものである。上述のように１５．２１ＪＸ２７．９ＣＩ
Ｉの試験コーティングをノートペーパーのパッド上に置
き、側面をコートし、種々のペンを用いてＬＡ８コート
表面に手書きでラインを書（。各々のペンはセパレート
して用い、紙に対し約６０’の角度を保つ。非コートバ
ッキング上に線ＩＪを作り出すために十分な荷重（約Ｉ
Ｎ）を用いる。テストペンの特性を以下に示す。
表１．水ベースインキを含有する市販の種々のペンを用
いて形成した非コート紙上の１６１】ペン　　　　　　
　　　　　線巾層 サンフォードＲエクスプレッンＲ０，５極細ポイント０
．３縮＃３９００２赤 ベーバーメイーナイロン繊維ポイント ８６２−１１青 ペンテノ−ローリングライター ０．８ ０．５ Ｂ−赤Ｒ１００ ロングライフＲマーカーＮｎ５５０ １．０ 繊維チップ紫 ＲＲ ファーバーキャッスル　ユニボール　　　０．５０．５
履肯 各ペンをり、　Ａ　Ｂコート紙サンプル上にラインを描
画するために用いた。ラインを２２℃で１５分間乾燥し
、連続状態と巾を１０倍拡大して試験した。ラインが１
．０Ｍ以上の連続した長さを示さないときは、ＬＡＢは
記録性０％と考える。
１．０履以上の連続セグメントがある場合に、ラインの
平均的な巾を測定する。コーティングしたバッキング上
に描画したラインの１Ｊを、非コートのバッキング上に
描画したライン巾（上表に記載）と比較する。各ペンの
％記録性は、コーティングした紙上に描画したラインの
巾を、非コート紙上に描画したライン巾で除し、１００
倍して計算する。５種のペンの平均％をそのＬＡＢの記
録性として報告する。記録性値が６０％以上、好適に８
５％以上、の場合、コーティングしたバッキングは十分
な記録表面を有すると考える。
後退接触角 ワイヤを巻いたメイヤーロツドを用い、適切な有機溶剤
中で興味あるコポリマーの１０％固形分溶液を、４０ミ
クロンの２軸配向ポリエチレンテレフタレートフイルム
上にコートし、６５℃で５分間乾燥し、２２℃と５０％
ＲＨの一定の条件で１６時間平衡に保った。このコーテ
ッドシートの一部分を、ラムハート測角器のステージ上
に四き、シート表面の上にマイクロシリンジの先端を位
置させた。脱イオン水の２０μオの滴をシリンジから放
出させた。接眼鏡を通して観察しながら滴表面の動きが
認められる迄、シリンジを用いて滴から水をゆっくりと
引きとった。この滴表面がつくる角度を測定し、抗体接
触角として報告する。最初に表面と水が接触した後１分
以内に角度を読み、報告値は３回の読みの平均値である
。値は２５度以下である。
木ｌ」〕し１１１ 厘心事のコポリマー１ｇを適切な有機溶剤２．３ｇに溶
解し、直径７０ｍのアルミニウム皿に注型し、室温で一
夜風乾し、更に１０５℃で３０分間乾燥した。得られた
フィルムを一定の温度（２２℃）及び湿度（５０％ＲＨ
）で３日問平衡に保ち、その後パーキンエルマーＤＳＣ
−４微分スキャニングカロリメーター（ＤＳＧ）を用い
て、水和Ｔｇと本来のＴｇを測定する。サンプルを窒素
雰囲気下のＤＳＣチャンバー内に置き、室温から一６０
℃に冷却する。２０°／分で温度を２００℃に上げて最
初のスキャンを行い、観察できた変化の発現を水和Ｔ（
ｊとして記録する。サンプルを４０°／分で一６０℃に
再び冷却し、第２の２００℃に至るスキャンを２０°／
分の加熱速度で行う。第２のスキャンで観察される変化
の発現を本来のＴｇとして記録した。本来のＴｇと水和
Ｔｇの差をΔＴｇとして報告する。水和Ｔ（Ｉｌｌは一
１５℃〜＋３５℃であり、Δ■ｇは２０℃以上、好適に
は３０’Ｃ以上である。
表　　■ ＡとＢモノマーの略号 略号 Ａ ＯＡＣ ＭＡ Ａ ＭＡ ０ＥＡ Ａモノマー モノマー メヂル７クリレート ビニルアセテート ブチルメタクリレート エチルアクリレート メチルメタクリレート ２−エトキシエチル アクリレート Ｂモノマー 略号 ＮＶＰ ΔＡ ＋１ＥＡ モノマー Ｎ−ビニルピロリドン アクリル酸 ２−ヒドロキシエチル アクリレート ＤＭＡＥＭＡ　　Ｎ、Ｎ＝・ジメチルアミンエチルメタ
クリレート ＥＯＥＯＥＡ　　２−（２〜エトキシエトキシ）エチル
アクリレート ｎ−ＩＢＭＡ　　Ｎ−（イソブトキシメチル）アクリル
アミド ＰＶＡ ポリビニルアルコール ここでＣモノマーと同定する、高分子ビニル末端モノマ
ーを、米国特許第４７２８５７１号記載の処方により調
整した。以下の重合で用いるＣモノマーは、平均分子量
的１５０００の３−メタクリルオキシブ０ビル−末端の
ポリジメチルシロキサンであった。このモノマーをＳｉ
ＭＡＣと呼ぶ。
以下の説明を参照すれば、本発明の理解は増すが、実施
例を限定するものではない。特にことわらない限り、実
施例の部及びパーセントは重量である。
実施例１ ５３部のビニルアセテート、２７部のＮ−ビニルピロリ
ドン、２０部のＳｉＭＡＣから形成されるＬＡＢターポ
リマーは、以下のように調整した。
１０８ｇ（１，２３モル）のＶＯＡ０１５４９（０，４
９モル）のＮＶＰ、４（１（２，７ミリモル）のＳ　１
ＭＡｃ、２５０ｇのエチルアセテート、と０．５ＳＦの
２．２′−アゾビス（イソブチロニトリル＞（ＡＩＢＮ
）を１１のガラスビンに入れた。反応ビンを窒素パージ
し、密封し、５５℃の浴中で４２時間タンプリングした
。得られた（９９．８％コンバージョン）ポリマー溶液
を１０５ｇトルエン及び１１０！？イソプロパツールで
稀釈し、２９．７％固形分溶液とした。ポリマーは０．
７４ｄＪ／ｇ（７）固有粘度（１，Ｖ、）　　（２５℃
で１００ｄのテトラヒドロフラン、ＴＨＦ、中に０．２
９＞をもっていた。一部分を、トルエン：イソプロパノ
ールの１：１混合液で１０％固形分になるように稀釈し
、コート、乾燥し、平衡になるまで保持した後、前記の
ように試験した。結果を以下の表■に表した。
実施例２−３２ ＬＡＢターポリマーとテトラポリマーを実施例１と同様
の方法で調整した。七ツマー比率と完成品を表■に表し
た。
実施例３３ 架橋したＬＡＢテトラポリマーを以下のように調整した
。１００ｇ（１，１６モル）のビニルアセテート、５（
１（０，４５モル）のＮ−ビニルピロリドン、５Ｃ１（
３，３ミリモル）のＳｉＭＡＣ，４ｇのＮ−（イソブト
キシメチル）アクリルアミド（アメリカンシアナミド社
より上市）、１２５９のシクロヘキサン、１００ｇのエ
チルアセテート、２５ｇのメタノール、及び０．６ｇの
ＡＩＢＮを１１のガラスビンに入れた。
反応ビンを窒素でパージし、密封し、５５℃の浴中で１
８時間タンプリング後、開栓し５０ｇエチルアセテート
と０．６ｇＡＩＢＮを加えた。その後、ビンを再パージ
、再密封し、浴中にもどして５５℃で８．５時間、さら
に６５℃で１５時間反応させた。得られたポリマー溶液
を、８７ｇのトルエンと８０ｇのメタノールで稀釈し、
２９．８％固形分の溶液（９８，０％コンバージョン）
を得た。ポリマーは０．７０ｄｌ／ｇ（ＴＨＥ、２５°
）（７）１．Ｖ、Ｆアラた。この材料を、０．１５９（
０，５ｗｔ％）のエタンスルホン酸触媒を含有する１　
５０ｇのトルエン及び５Ｃ１のイソプロパツールで１０
％固形分に稀釈し、コートし、乾燥して、架橋したコー
ティングを作った。上記のように実施したテストの結果
を表■に報告した。
実施例３４ この実施例は、ポスト重合反応によりイオン官能性とし
たＬＡ８ターポリマーを示すものであり、以下のように
調整した。１１０ｇ（１，２８モル）のＭＡ、３（１（
０，１９モル）のＤＭＡＥＭＡ。
６０ｇ（４，０ミリモル）のＳ　ｉＭＡＣ，３００りの
エチルアセテート、及び０．５ｇの２．２′−アゾビス
ーイゾフチロニトリルを１１のガラスビンに入れた。反
応ビンを窒素でパージし、密封し、５５℃の浴で４２’
Ｒ間タンプリングした。得られたポリマーを、８５ｇの
イソプロパツールと８０ｇのトルエンで稀釈し、２４．
４９（０，２０モル）のブＯパンサルトンを加え、再密
封し、５５℃浴中で３．５時間反応させた。更に、１３
５ｇのメタノールと７３９のトルエンで稀釈し、２３．
５％固形分の溶液（９４，０％コンバージョン）を得た
。その一部を１：１のトルエン；イソプロパツール混合
液で稀釈して１０％固形分とし、コートし、前記のよう
にテストした。
結果を表■に示した。
実施例３５ 混合ＬＡＢ組成物を以下のようにして調整した。
５０　：　３０　：　１５（７）ＶＯＡＣ：　ＮＶＰ　
：ＳｉＭＡＣ（実施例１５のＬＡＢターポリマー）の２
９，３％溶液１００ｇを、１００ｇのトルエン、６０９
のイソプロパツール、と４０ｇのメタノールで稀釈し１
０％固形分とした。この溶液に、５０％加水分解ポリビ
ニルアルコール（ウニツカ−化学より１市、商標ポリビ
オールＷ４５／４５０）の７：２のメタノール：水混合
液の１０％溶液１２９を加えた。得られた透明液をコー
１−　Ｌ、乾燥し、前記のようにテストした。結果を表
■に示した。
実施例３６−３８ これらの実施例は、ポリ（ジメチルシロキサン）とビニ
ル七ツマ−のブロックポリマーの調整について示す。米
国特許第４５８４３５６号の実施例１記載の方法を用い
、ベンゾピナコールのビス（ジメチルビニルシリル）エ
ーテルを調整した。
このエーテル２．７７９　（５ミリモル）を１１９羽 のトルエンに溶解し、分子ω１１６００のα、ω−ビス
（ジメチルヒドロゲンシロキシ）末端のポリ（ジメチル
シロキサン）の５８９　（５ミリモル）に添加した。更
に５０μｌのプラチナ／ビニルシロキサン錯体を添加し
、混合物を２５℃で２００時間反応せた。得られた粘稠
な８５％固形分の溶液（表中でシリコーン開始剤Ｓｉｌ
と呼ぶ）は、１００ｍビン中で以下の組成物の調整に使
用した。
表■・・・ブロックポリマーの調整 （重量部） １２．０ １０．５ １０．５ ６．０ ５．５ ５．５ ２．４ ４．７ ４．９ ２０．０ ２０．０ １５．０ １０．０ １０．０ １５．０ ２．８５ １．７４ １．８５ これらのビンを窒素でパージし、密封し、５５℃の浴中
で２０時間タンプリングした。得られた溶液を８．７ｐ
ｂｗのメチルアルコールと８．Ｏｐｂｗのトルエンで稀
釈し、実施例３６では更に３３．３ｐｂｗのイソプロパ
ツールで稀釈し、表■の如きコンバージョンと固有粘度
のものを得た。
これらを１７１のトルエン／イソプロパツール混合物で
稀釈して１０％固形分とし、先の実施例にみるように評
価した。結果を表■に示す。
実施例３９ 先の実施例の方法に従って、表！Ｖ記載の成分を用いて
、クラフトシリコーンテトラポリマーの１０％イソプロ
パツール溶液を作成し、結果を表■に報じた。
割亀豆４０ 約３ミクロンの主粒子径の沈降性炭酸カルシウムフィラ
ー（トンプソン、ウニインマン社製、登録商標アトマイ
ト）の０．２部を、実施例３９の溶液１００部に添加し
、ポリマ：フィラーの重量比を９８＝２とした。溶液を
シェーカー上に置きフィラーを分散させ、コート後、前
記のように評価し、表ＩＶに示した。］−ティングはマ
ット調であり、コーテツド紙上に適用すると美的に、機
能的に卓抜していると考える。
実施例４１ 水系組成物を以下の如く調整した。３：２のメチルエチ
ルケトン：イソプロパノールの溶媒混合物中で実施例３
９のテトラポリマーの３０％溶液を調整した。３００９
のこの溶液に、３００ｇの水に６ｇの濃縮ＮＨ４ＯＨの
溶液を添加し、稀釈、中和した。更に、３００ｇの水と
６０ｇのプチルカービトールを添加した。得られた混合
物を１２時間攪拌し、４５℃で吸引して有機溶剤を除去
し、かすんで白く、粘稠な分散液を得た。６９の濃縮Ｎ
Ｈ４ＯＨを加えてｐＨを１０．０に調節し、得られた７
、９％固形分の分散液５００ｇを、２７５りの水と１５
９のプチルカービトールで更に稀釈し、かすんで白く、
中粘度の分散液であって、５％のテトラポリマー　５％
のプチルカービトール及び９０％の水を含有する分散液
を生成させた。
分散液をコートし、前記の実施例のように試験した。
比較例Ｓ この比較例は、先行技術に従って作ったＬＡＢの調整に
ついて記述する。ベトラークシステム（カタログＮｎｐ
ｓ５５５）から、ポリ（エチレンオキサイド）−ポリ（
ジメチルシロキサン）のトリブロックコポリマーを得た
。プロトンＮＭＲから、エチレンオキサイド／ジメチル
シロキサンのモル比が２／１であり、水酸基価の定量か
ら、分子ｆｉ２６２０　（クリーンな２官能と仮定）と
判明した。従って、この物質の平均的分子構造は、以下 のようであり、４６％のシリコーン」である。日本特許
出願第６０−９４４８５号と第６０−１５５４５１号の
実施例１記載の方法に従って、下記のように、このコポ
リマーに機能を与えた。
メカニカルスターラー、窒素取入口付還流コンデンサー
とセルフベンチング付加ロートを備えた５００ｍ１！の
３ツロ丸底フラスコに、１７．４ｇ（１００ミリモル）
のトルエンジイソシアネートと１５６ｇのエチルアセテ
ートを窒素ガス下で加えた。この溶液を４０℃に加熱し
、１１．６ｇ（１００ミリモル）の２−とドロキシエチ
ルアクリレートと２０９のエチルアセテートを５分間か
けて加えた。得られた混合物を５０℃で１時間攪拌した
後、０．２ｇのジブチル錫ジラウレートと１０ｇのエチ
ルアセテートの溶液を加えると、５７℃に発熱した。５
０℃で４５分間攪拌した後、１３１ｇ（５０ミリモル）
のトリブロックと５０９のエチルアセテートの溶液を３
０分間かけて滴下した。５０℃で更に３時間攪拌を続け
、ロータリーエバポレーターで溶剤を除去した。得られ
た粘稠な黄色油状物を、０．７９／７ＦＬ２の塗工量で
紙の基体上にナイフコートし、窒素下で２Ｍラッド量、
１７５にｅＶ加速電圧で電子線硬化した。このサンプル
をコンディショニングし、上述のように試験した。結果
を表■に示す。ポリエステルフィルム上に硬化させたサ
ンプルの接触角を測定した。２２℃、５０％ＲＨで３日
間平衡後の硬化した２５ミクロンのサンプルについてＤ
ＳＣを測定した。
比較例Ｔ、ＬＪ 前記した米国特許第４７２８５７１号に教示される如き
ＬＡＢポリマーの調整について記載する。
夫々の場合、ポリマーは実施例１記載の方法に従い調整
し、米国特許第４７２８５７１号の方法で最高の極性モ
ノマー含有旦のポリマーを再生した。組成と試験結果を
表■に示した。
モノマー 後退 Ｔ飢℃ ＶＰ ｉＭａｃ Ａ Ａ ｉＭａｃ ２７．０ ２０．０ ５５、Ｏ ２５，０ ２０、Ｏ ０，５９ ＯＡｃ ＶＰ ｉＭａｃ Ａ ＶＰ 　ｉＭａｃ Ａ Ａ△ ｉＭａＣ Ａ ＥＡ ｉＭａＣ ＯＡｃ ＶＰ ｉＭａｃ ＯＡＣ ＶＰ ｉＭａｃ ５０．０ ２５、Ｏ ２５，０ ５０、Ｏ ２５，０ ２５，０ ５０，０ ２５、Ｏ ２５，０ ５０、Ｏ ２５、Ｏ ２５、Ｏ ２５，０ ５０、０ ２５，０ ３７，５ ３７，５ ２５，０ ０，５４ ０，５１ １，０３ ０，４７ ０，７８ ０，６６ エ旦− テープ 剥離 Ｈ／ｄｇｇ 記録性１％ ＯＡＣ ＶＰ 　ｉＭａｃ ＯＡｃ ＶＰ ｉＭａｃ ＯＡｃ ＶＰ ｉＭａｃ ＯＡｃ ＶＰ ｉＭａＣ Ｖ〇八へ ＶＰ ｉＭａＣ ＯＡｃ ＶＰ ｉＭａＣ Ｖ〇八へ ＶＰ 　ｉＭａｃ ＶＯΔＣ ＶＰ ｉＭａｃ ６Ｇ、０ １５、Ｏ ２５、Ｏ ７５，０ １Ｇ、０ １５．０ ６４．０ ３２、Ｏ ６０，０ ３０，０ １０，０ ５６，０ ２８，０ １６，０ ４６，０ ２３，０ ５５，０ ３０、Ｏ １５，０ ５６，０ ２８，０ １６、Ｏ ０，５２ ０，６３ ０，４２ ０，４４ ０，４７ ０，６７ ０，６２ ０，５９ 七ツマ− 後退 Ｔｇ、”Ｃ ＭＡ ＮＶＰ Ｓ＋Ｍａｃ ＭＡ ＭＡ ＮＶＰ ｉＭａｃ ＭＡ ＭＭＡ ＮＶＰ ｉＭａＣ ＭＡ ＭＭＡ ＮＶＰ ｉＭａｃ ＭＡ ＮＶＰ ＩＭａＣ ＭＡ ＭＡ ＮＶＰ ｉＭａｃ ＭＡ ＭＡ ＮＶＰ ｉＭａｃ ５．０ ２８．０ １６．０ ４１．０ １５．０ ２Ｂ、０ １６．０ ５１．０ ５．０ ２８．０ １６．０ ４１．０ １５．０ ２８．０ ４５．０ ３５．０ ２５．０ ２５．０ ２０．０ ３５、Ｏ ２５，０ １０，０ ３５，０ ３５，０ ２５，０ ０，６７ ０，６１ ０，４９ ０，３６ ０，３９ ０，４４ モノマー 後退 Ｔｇ、”Ｃ ＭＭＡ　　　　　２０．０ ＮＶＰ　　　　　３５．Ｏ ８ｉＭａｃ　　　２５．Ｏ ＭＡ　　　　　　１０．Ｏ ＭＭＡ　　　　　３５．０ ＮＶＰ　　　　　３５、Ｏ ８ｉＭａｃ　　　２５．Ｏ ＭＡ　　　　　　　２５．Ｏ Ｅ　ＯＥ　Ａ　　　　１０．０ ＮＶＰ　　　　　３５．Ｏ ３＋Ｍａｃ　　　２５．Ｏ ＭＡ　　　　　　　３０．Ｏ Ｅ　ＯＥ　Ａ　　　　１５．０ ＮＶＰ　　　　　３５．Ｏ ８ｉＭａｃ　　　２０．Ｏ ＭＡ　　　　　　　２０．０ ＥＯＥＡ　　　２５．０ ＮＶＰ　　　　　３５．Ｏ ３ｉＭａｃ　　　２０．Ｏ ＭＡ　　　　　　１０．０ ＥＯＥＡ　　　　３５．□ ＮＶＰ　　　　　３５．Ｏ ８ｉＭａｃ　　　２０．Ｏ ＭＡ　　　　　　　３０．０ ＥＯＥＯＥＡ　　１５．０ ＮＶＰ　　　　　３５．Ｏ ８ｉＭａｃ　　　２０、〇 ０，６４ ０，２９ ０，２９ ０，３６ ０，３１ ０，２４ モノマー 後退 １ｇ ＥＯＥＯＥＡ　　２５．０ ＮＶＰ　　　　　３５．０ ＥＯＥＯＥＡ　　３５．０ ＮＶＰ　　　　　３５．０ Ｎ−夏８ＭＡ ＮＶＰ ｉＭａｃ ＭＡ ＭＡＥＭＡ ｉＭａｃ １ｕｓ ｐｒｏｐａ師 ８ｕｌｔＯｎｅ ＯＡｃ ＮＶＰ ｉＭａｃ ＶＡ ＭＡ ＭＡ ２．０ ２５、Ｏ ２５，０ ５、Ｏ １２，２ ２，８５ ＭＡ ２１．５ 七ツマ− 後退 −りと’Ｃ− へへ ３９　　　　　ＭＡ （溶剤分散物）ＮＶＰ ＭＡ ｔＭａｃ ４０　　　　Ｄｏ ２．２２ 比較例Ｓ 比較例Ｔ 比較例Ｕ ＰＥＧ−ＰＤＭＳ−ＰＥＧ （１００％） ＭＡ ＭＡ ｉＭａｃ ＭＡ ＮＶＰ ｉＭａｃ １．５０ ０．８４

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）少なくとも１つのビニル高分子セグメントと少な
    くとも１つのシロキサン高分子セグメントを有するポリ
    マー剥離剤であって、該ビニル高分子セグメントは−１
    ５℃〜＋３５℃の水和Ｔｇを有し、水和Ｔｇと本来のＴ
    ｇの温度差は少なくとも２０℃であり、該シロキサンセ
    グメントは約１０００以上の数平均分子量を有し、該シ
    ロキサンセグメントの量と組成は約５０Ｎ／ｄｍより小
    さい剥離値と２５°より小さい後退接触角をもつ剥離剤
    を提供するように選択され、該剥離剤は低接着性背面サ
    イズとして有用であり且つ溶剤ベース及び水ベースイン
    キで効果的に記録可能であることを特徴とする剥離剤。
  2. （２）ポリマーが少なくとも１つのビニル高分子セグメ
    ントと少なくとも１つのシロキサンセグメントを有する
    ブロックポリマーであり、該ビニル高分子セグメントが
    Ａ及びＢモノマーのコポリマー、但し、 Ａは少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニルモノ
    マーであり、 Ｂは少なくとも１つの、Ａと共重合可能な極性モノマー
    であって、存在するＢの量は−１５℃〜＋３５℃の水和
    Ｔｇをコポリマーに与えるに十分であり、水和Ｔｇと本
    来のＴｇの温度差は少なくとも２０℃である、 である特許請求の範囲第１項記載の剥離剤。
  3. （３）ポリマーがＡ及びＢモノマーを共重合して高分子
    バックボーンを形成し、これにＣモノマーをグラフトし
    たコポリマー、但し Ａは少なくとも１つのフリーラジカル重合性ビニルモノ
    マーであり、 Ｂは少なくとも１つの、Ａと共重合可能な極性モノマー
    であつて、存在するＢの量は−１５℃〜＋３５℃の水和
    Ｔｇをコポリマーに与えるに十分であり、水和Ｔｇと本
    来のＴｇの温度差は少なくとも２０℃であり、 Ｃは一般式Ｘ−（Ｙ）＿ｎＳｉＲ＿３＿−＿ｍＺ＿ｍを
    有するモノマーであり、 但し、 ＸはＡ及びＢモノマーと共重合可能なビニル基であり、 Ｙは２価の連鎖基で、ｎは０又は１であり、ｍは１〜３
    の整数であり、 Ｒは水素、低級アルキル、アリル、またはアルコキシで
    あり、 Ｚは約１０００以上の数平均分子量を有する１価のシロ
    キサン高分子部位であり、且つ共重合条件下で本質的に
    非反応性であり、 Ｃモノマーの量と組成は約５０Ｎ／ｄｍより大きくない
    剥離値をもつ剥離剤を提供する程度であり、 該剥離剤は常態で粘着性の感圧接着シート材料の背面に
    適用可能であって、低接着性背面サイズとして機能する
    ばかりでなく、溶剤ベース及び水ベースインキで効果的
    に記録可能である特許請求の範囲１項記載の剥離剤。
  4. （４）該剥離剤をシート材料の少なくとも１面に薄層と
    して応用する特許請求の範囲第１、２又は３項記載の剥
    離剤。
  5. （５）シートの１方の面の少なくとも１部分の上に剥離
    剤が存在し、他方の面の少なくとも１部分の上に接着剤
    が存在する特許請求の範囲第１項記載のシート材料。
  6. （６）シートの１方の面上に剥離剤が存在し、他方の面
    上に常態で粘着性の感圧接着剤が存在する特許請求の範
    囲第１項記載のシート材料。
  7. （７）各シート上の感圧接着剤が、直接に隣接するシー
    ト上の剥離剤に接触している特許請求の範囲第６項記載
    の材料の多層の重合されたシート。
  8. （８）芯の周りに巻き込むように巻いてロールを形成し
    た特許請求の範囲第６項記載のシート材料。
  9. （９）多層が、扇のようにたたんだウェブであり、ウェ
    ブの各セグメント上の接着剤が、直接に隣接するセグメ
    ント上の剥離剤と接触している特許請求の範囲第７項記
    載の多層の重合したシート。
  10. （１０）接着剤が各シートの１方のエッジに隣接して帯
    の状態に存在し、隣接するシートの接着剤の帯が対向す
    るエッヂに沿って存在する特許請求の範囲第９項記載の
    多層の重合したシート。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08506852A (ja) * 1993-02-16 1996-07-23 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 剥離剤及び高剥離接着再剥離性接着剤を含むシステム

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2115324A1 (en) * 1993-02-16 1994-08-17 Glen H. Bayer, Jr. Dispensing assembly
US5744207A (en) * 1993-03-31 1998-04-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Articles coated with electrophotographic toner receptive release coatings
US5635331A (en) * 1994-10-13 1997-06-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Substrate and a color proofing article having release agent/adhesive mixture coated thereon
KR19990044418A (ko) * 1995-09-08 1999-06-25 스프레이그 로버트 월터 전자 사진의 토너를 수용하는 박리 코팅으로 코팅한 물품
KR20010010586A (ko) * 1999-07-21 2001-02-15 윤기현 이동식 제빵기
US6541109B1 (en) * 1999-10-08 2003-04-01 3M Innovative Properties Company Release coating formulation providing low adhesion release surfaces for pressure sensitive adhesives

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1397943A (en) * 1972-04-11 1975-06-18 Jointine Products Co Ltd Release coating composition
US4201808A (en) * 1978-06-12 1980-05-06 Union Carbide Corporation Radiation curable silicone release compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08506852A (ja) * 1993-02-16 1996-07-23 ミネソタ マイニング アンド マニュファクチャリング カンパニー 剥離剤及び高剥離接着再剥離性接着剤を含むシステム

Also Published As

Publication number Publication date
AU620916B2 (en) 1992-02-27
DE68923252T2 (de) 1996-02-22
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NO894717L (no) 1990-05-31
EP0371633B1 (en) 1995-06-28
KR900007993A (ko) 1990-06-02
CA1339225C (en) 1997-08-05
NO894717D0 (no) 1989-11-27
ES2073444T3 (es) 1995-08-16
NO176670B (no) 1995-01-30
HK156496A (en) 1996-08-23
AU4238889A (en) 1990-06-07
JP2826352B2 (ja) 1998-11-18
EP0371633A2 (en) 1990-06-06
KR0159272B1 (ko) 1998-12-15
DE68923252D1 (de) 1995-08-03
NO176670C (no) 1995-05-10

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