JPH02196690A - Optical information recording and reproducing method - Google Patents
Optical information recording and reproducing methodInfo
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- JPH02196690A JPH02196690A JP1288727A JP28872789A JPH02196690A JP H02196690 A JPH02196690 A JP H02196690A JP 1288727 A JP1288727 A JP 1288727A JP 28872789 A JP28872789 A JP 28872789A JP H02196690 A JPH02196690 A JP H02196690A
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- dimethyl
- hebutatrienyl
- indolinylidene
- alkyl
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
技術分野
本発明はシアニン色素を含む薄膜を有する光学的情報記
録媒体を用いて情報を記録再生する方法に関する。さら
に詳しくは、記鎌媒体の基板側からレーザ光を照射して
情報を記録再生する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a method for recording and reproducing information using an optical information recording medium having a thin film containing a cyanine dye. More specifically, the present invention relates to a method of recording and reproducing information by irradiating laser light from the substrate side of a recording medium.
従来技術
従来、色素薄膜を記録層として適用した光学的情報記録
媒体は知られている（例えば、特開昭５６−１６９４８
号公報）。すなわち、この種の光学的メモリ媒体は基板
と色素薄膜記録層との間に金属反射膜を設け、記録層の
側から記録層の光吸収率が極大を示す波長のレーザビー
ムを集光照射して情報を記録再生するものである。Prior Art Conventionally, optical information recording media to which a dye thin film is applied as a recording layer are known (for example, Japanese Patent Laid-Open No. 56-16948
Publication No.). In other words, in this type of optical memory medium, a metal reflective film is provided between the substrate and the dye thin film recording layer, and a laser beam of a wavelength at which the light absorption rate of the recording layer is at its maximum is focused and irradiated from the recording layer side. It is used to record and reproduce information.
しかしながら、かかる光学的情報記録媒体においては色
素記録層の保護が困難であるため記録１忙付着した小ゴ
ミなどによって情報の記録再生に誤シを生じやすいこと
および、反射型光学的情報記録媒体として利用するため
釦は金属反射膜が必要であシ媒体の構成が複雑になシ、
また記録再生感度が充分でなく、さらに情報記録媒体そ
のものか長期保存忙耐えうるものではないという問題が
ある。However, in such optical information recording media, since it is difficult to protect the dye recording layer, it is easy to cause errors in recording and reproducing information due to small particles that adhere during recording. In order to use the button, a metal reflective film is required, and the configuration of the medium is complicated.
Another problem is that the recording and reproducing sensitivity is not sufficient, and the information recording medium itself cannot withstand long-term storage.
目 的
本発明は上記問題に鑑みてなされたものであって、その
目的は感度（記録再生）およびｓＡが高くしかも保存性
の高い光学的情報記録媒体を提供すること忙ある。Purpose The present invention was made in view of the above problems, and its purpose is to provide an optical information recording medium with high sensitivity (recording/reproduction) and sA, and high storage stability.
概 要
上記目的を達成するために、本発明者等は近赤外光に吸
収のある多くのシアニン色素を種々検討した結果、記録
再生特性と保存性のすぐれた色素を見出した。すなわち
、本発明の光学的情報記録媒体は基板上忙一般式
（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は同じかまたは異なって
いてもよくそれぞれはｃ１〜ｃ６アルキルを表わし、Ｘ
はハロゲン、過ハロゲン酸、四フフ化ホウ素、トルエン
スルホン酸またはアルキル硫酸を表わし、Ａはベンゼン
環またはナフチル環を表わしそしてそれぞれの環上忙は
置換基としてアルキル、アルコキシ、ヒドロキシ、カル
ホキシル、ハロケン、アリルまたはアルキルカルボキシ
ルがあってもあるいはなくてもよくそしてｎは０または
１〜３の整数を表わす）で表わされるシアニン色素を含
む薄膜を有するものである。Summary In order to achieve the above object, the present inventors investigated various cyanine dyes that absorb near-infrared light, and as a result, discovered a dye with excellent recording and reproducing characteristics and storage stability. That is, the optical information recording medium of the present invention is prepared on a substrate by the general formula (wherein R1, R2 and R3 may be the same or different and each represents c1-c6 alkyl,
represents a halogen, perhalogen acid, boron tetrafluoride, toluenesulfonic acid or alkyl sulfate, A represents a benzene ring or a naphthyl ring, and each ring group is a substituent such as alkyl, alkoxy, hydroxy, carboxyl, halokene, It has a thin film containing a cyanine dye, which may or may not have allyl or alkyl carboxyl, and n represents 0 or an integer from 1 to 3.
前記光学的情報記録媒体は基本的には基板上にシアニン
色素を含む薄膜だけを設けたものであるが、前記薄膜の
上または下には目的に応じて保護層などの他の層を設け
ることができる。The optical information recording medium basically has only a thin film containing a cyanine dye provided on a substrate, but other layers such as a protective layer may be provided above or below the thin film depending on the purpose. Can be done.
ここで「シアニン色素を含む」とは上記一般式で表わさ
れるシアニン色素単独またはそれと他の色素あるいは化
合物との組合せからなることを意味する。Here, "containing a cyanine dye" means that the cyanine dye represented by the above general formula is contained alone or in combination with other dyes or compounds.
本発明のシアニン色素は上記一般式によって表わされる
ように、２個のピロール環にそれぞれベンゼン環または
す７チル環が縮合した二つの形態のものを包含する。特
に、本発明のシアニン色素はピロール環の１−位および
３−位にＣ１〜Ｃ６アルキル基が存在することを特徴と
している。Ｃ１〜Ｃ６アルキル基の例としては、メチル
、エチル、プロピル、ブチル、インチルおよびヘキシル
があり、メチルまたはエチルが特に好ましい。また、ベ
ンゼン環またはナフチル環上には置換基が存在していて
もあるいは存在していなくてもよく、そして置換基の好
ましい例としてはＯＨ５、Ｃ２Ｈ５、ＣＬ、 Ｂｒ、
ＣＨ３０、ＯＨ。As represented by the above general formula, the cyanine dye of the present invention includes two forms in which a benzene ring or a heptyl ring is fused to two pyrrole rings, respectively. In particular, the cyanine dye of the present invention is characterized by the presence of C1 to C6 alkyl groups at the 1- and 3-positions of the pyrrole ring. Examples of C1-C6 alkyl groups are methyl, ethyl, propyl, butyl, intyl and hexyl, with methyl or ethyl being particularly preferred. Further, a substituent may or may not be present on the benzene ring or naphthyl ring, and preferred examples of the substituent include OH5, C2H5, CL, Br,
CH30, OH.
−ＣＨ２ＣＯＯＨ，−ｃａ２ｃＨ＝ｃＨ２などをあげる
ことができる。また、２個のピロール環がメチン鎖忙よ
って結合されている場合はへブタメチン鎖（ｎ＝３の場
合）によって結合されているものが特に好ましい。本発
明のシアニン色素忙おいてイオン結合を形成するアニオ
ン（Ｘｅ）の例としては、ＣＬｅ、 Ｂｒｅ、 ＩＯ，
Ｃ２０４ｅ、ＢＦ４ｅ、 Ｃ２Ｈ５５Ｏ４ｅ、 ＣＨ３
・Ｃ４Ｈ４５Ｏ５ｅなどをあげることができる。Examples include -CH2COOH and -ca2cH=cH2. Furthermore, when two pyrrole rings are bonded by a methine chain, one in which they are bonded by a hebutamethine chain (in the case of n=3) is particularly preferred. Examples of anions (Xe) that form ionic bonds in the cyanine dyes of the present invention include CLe, Bre, IO,
C204e, BF4e, C2H55O4e, CH3
- Examples include C4H45O5e.
本発明のシアニン色素の例としては以下のものをあげる
ことができる。Examples of the cyanine dyes of the present invention include the following.
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，６−ジメチ
ル−２−インドリニリデン） −１，３，５−へブタト
リエニル） −３，３−’）メチル−インドリウムクロ
リド、
１−メチル−２−（ニア−（１−メチル−３，３−ジメ
チル−２−インドリニリデン） −１，３，５−へブタ
トリエニル］ −３，３−ジメチル−インドリウムプロ
ミド、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−５，３−ジメチ
ル−２−インドリニリデン） −１，３，５−へブタト
リエニル）−３，３−ジメチル−インドリウムヨーダイ
ト（ＮＫ−１２５、日本感光色素研究所製）、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，３−ジメチ
ル−２−インドリニリデン） −１，３，５−へブタト
リエニル’ｌ −３，３−ジメチルーインドリクムパー
クロレート、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，３−ジメチ
ル−２−イントリニリテン） −１，３，５−へブタト
リエニル） −３，３−ジメチル−インドリウムパラト
ルエンスルホネート、
１−メチル−２−［７−（１−メチル−３，３−ジメチ
ル−２−インドリニリデン） −１，３，５−へブタト
リエニル）−３，３−ジメチル−インドリウムテトラフ
ルオロボレート、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，６−シメチ
ルー２−インドリニリデン） −１，３，５−へブタト
リエニル） −３，３−ジメチル−インドリウムメチル
スルフェート、
１−メチル−２−（ニア−（１−メチル−３，６−シメ
チルー５−メチル−２−インドリニリデン） −１，５
，５−へブタトリエニル） −３，３−ジメチル−５−
メチル−インドリウムバークロレート、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，５−ジエチ
ル−２−イントリニリテ７ ） −１，３，５−へブタ
トリエニル］−３．３−Ｑエチル〜インドリクムパーク
ロレート、
１−メチル−２−（７−（ｉ−メチル−３，５−ジエチ
ル−５−メチル−２−インドリニリデン） −１，３，
５−ヘゾタトリエニル’） −３，３−ジエチル−５−
メチル−インドリウムツク−クロレート、
１−エチル−２−（７−（１−エチル−３，３−ジメチ
ル−２−インドリニリデン） −１，３，５−へブタト
リエニル） −３，３−ジメチル−インドリウムヨーダ
イト（ＮＫ−１４１４、日本感光色素研究所製）
１−エチル−２−（７−（１−エチル−６，３−ジメチ
ル−５−メチル−２−インドリニリデン） −１，３，
５−へブタトリエニル） −３，３−ジメチル−５−メ
チル−インドリウムメチルスルフェート、
１−エチル−２−（７−（１−エチル−３，５−ジエチ
ル−５−メチル−２−インドリニリデン） −１，３，
５−へブタトリエニル：ｌ −３，３−ジエチル−５−
メチル−インドリウムヨーダイト、１−プロピル−２−
（７−（１−プロピル−３，３−ジメチル−２−インド
リニリデン） −１，３，５−へブタトリエニル’ｌ−
３，３−ジメチル−インドリウムバークロレート、
１−プロピル−２−（７−（１−プロピル−３，３−ジ
エチル−２−インドリニリデン）−１，３，５−へブタ
トリエニル〕−ｓ、ｓ −ジエチル−インドリウムクロ
リド、
１−プロピル−２−［７−（１−プロピル−３、ｓ−１
エチル−５−メチル−２−インドリニリデン） −１，
３，５−へブタトリエニル］ −３，３−ジエチル−５
−メチル−インドリウムプロミド、１−ｒｓ−へキシル
−２−（７−（１−ｎ−へキシル−３，３−ジメチル−
２−イントリニリデン） −１，３，５−ヘプタトリエ
ニル］ −３，３−ジメチル−インドリウムメチルスル
フェート、１−ｎ−へキシル−２−（７−（ｔ−ｎ−へ
キシル−３，３−ジエチル−２−イントリニリデン）
−１，３，５−へブタトリエニル） −３，３−ジエチ
ル−インドリウムヨーダイト、
１−ｎ−へキシル−２−（７−（１−ｎ−へキシル−３
，３−ジエチル−５−メチル−２−イントリニリテン）
−１，３，５−へブタトリエニル〕−３，３−’；エ
チルー５−メチルーインドリウムテトラフルオロボレー
ト、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，５−ジメチ
ル−５−メトキシ−２−インドリニリデン） −１，３
，５−へブタトリエニル） −３，３−ジメチル−５−
メトキシ−インドリウムクロリド、１−メチル−２−（
ニア−（１−メチル−３，３−ジメチル−５−メトキシ
−２−インドリニリデン） −１，３，５−ヘプタトリ
エニル） −３，３−ジメチル−５−メトキシ−インド
リウムヨーダイト、１−メチル−２−（７−（１−メチ
ル−３，３−ジメチル−５−メトキシ−２−インドリ喜
すデン） −１，３，５−へブタトリエニル］ −３，
！１−ジメチル−５−メトキシ−インドリラムノぞ−ク
ロレート、
１−エチル−２−（７−（１−エチル−６，３−ジメチ
ル−５−メトキシ−２−インドリニリデン） −１，３
，５−へブタトリエニ、ル：ｌ −３，３−ジメチル−
５−メトキシ−インドリウムヨーダイト、１−エチル−
２−（７−（１−エチル−３，３−ジエチル−５−メト
キシ−２−インドリニリデン） −１，３，５−へブタ
トリエニル） −３，３−ジエチル−５−メトキシ−イ
ンドリウムノミラドルエンスルホネート、
１−ｎ−へキシル−２−［７−（１−ｎ−へキシル−３
，３−ジメチル−５−メトキシ−２−インドリニリデン
） −１，３，５−へブタトリエニル）−３，３−’；
メチルー５−メトキシーインドリウムプロミド、
ｔ−ｎ−ヘキシル−２−（７−（１−ｎ−へキシル−３
，３−ジエチル−５−メトキシ−２−インドリニリデン
） −１，３，５−へブタトリエニル） −Ｓ、Ｓ−ジ
エチル−５−メトキシ−インドリウムメチルスルフェー
ト、
１−メチル−２−（ニア−（１−メチル−３，３−ジメ
チル−２−ベンゾ■インドリニリデン）−１，３，５−
へブタトリエニル） −３，３−ジメチル−ペンゾロイ
ンドリウムクロリド、
１−メチル−２−（７−（ｊ−メチル−３，３−ジメチ
ル−２−ベンゾ（５）インドリニリデン）−１，３，５
−へブタトリエニル） −３，３−ジメチル−インゾロ
インドリウムプロミド、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，３−ジメチ
ル−２−ペンゾロインドリニリデン）−１，３，５−へ
プタトリエ品ル） −３，３−ジメチルーベンゾロイン
ドリウムヨーダイド、１−メチル−２−（７−（１−メ
チル−３，３−ジメチル−２−ベンゾロイ／ドリニリデ
ン）−１，３，５−へブタトリエニル’） −３，３−
ジメチルーインゾωインドリウムバークロＬ／−） （
ＮＫ−２０１４、日本感光色素研究新製）、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，３−ジメチ
ル−２−ベンゾ（６）インドリニリデン）−１，３，５
−へブタトリエニル） −３，３−ジメチル−ベン′ゾ
ロインドリウムパラトルエンスルホネート、１−メチル
−２−（７−（１−メチル−３，３−ジメチル−２−ベ
ンゾ■インドリニリデン）−１，３，５−へブタトリエ
ニル］−３，３−Ｕメチル−ベンゾ■インドリウムテト
ラフルオロボレート、１−メチル−２−（７−（１−メ
チル−３，３−ジメチル−２−ベンゾロインドリニリデ
ン）−１，３，５−へブタトリエニル） −３，３−ジ
メチル−ベンソロインドリウムメチルスルフェート、１
−メチル−２−（７−（１−メチル−３，３−ジエチル
−２−ペンゾロインドリニリデン）−１，５，５−ヘプ
タトリエニル〕−３，３−ジエチル−ペンゾロインドリ
ウムパークロレート、１−エチル−２−（７−（１−エ
チル−３，３−ｐエチル−２−ペンゾロインドリニリデ
ン）−１，３，５−へブタトリエニル） −３，３−ジ
エチルーペンゾロインドリウムヨーダイド、１−プロピ
ル−２−［７−（１−プロピル−３，３−ジメチル−２
−ベンゾωインドリニリデン） −１，３，５−へブタ
トリエニル：］ −３，３−ジメチル−ベンゾωインド
リウムノξ−クロレート、１−ｎ−へキシル−２−（７
−（１−ｎ−へキシル−６，６−シメチルー２−ベンゾ
（５）インドリニリデン） −１，３，５−へブタトリ
エニル〕−３，３−ジメチル−ペンゾロインドリウムパ
ークロレート、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，３−ジメチ
ル−５−アセチル−２−インドリニリデン） −１，３
，５−へブタトリエニル”］ −３，３−ジメチル−イ
ンドリウムバークロレート、１−メチル−２−（７−（
１−メチル−３，３−ジメチル−５−クロロ−２−（ン
トリニリテン） −１，３，５−ヘプタトリエニル’ｌ
−３，３−ジメチル−５−クロローインドリクムパー
クロトト、１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，
３−ジメチル−７−ヒドロキシ−２−ベンゾロインドリ
ニリデン） −１，３，５−へブタトリエニル〕−３，
３−ジエチル−７−ヒドロキシ−（ンゾωインドリクム
ノ考−クロレート、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，３−ジメチ
ル−２−インドリニリデン）−１，３−Ｊンタジエニル
） −３，３−ジメチル−インドリウムヨーダイト、
１−エチル−２−（７−（ｊ−エチル−３，３−ジメチ
ル−２−インドリニリデン） −ｉ、３−ば／タジエニ
ル）−３，３−ジメチル−インドリウムバークロレート
、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−６，３−ジメチ
ル−２−インドリニリデン）−１−プロはニル］ −３
，３−’；メチルーイン）’＋７ウムヨーダイド、
１−メチル−２−（７−（１−メチル−３，３−ジメチ
ル−２−ペンゾロインドリニリデン）−１，３−はンタ
ジエニル］ −３，３−ジメチル−ペンゾロインドリウ
ムパークロレート、１−メチル−２−（７−（１−メチ
ル−３，３−ジメチル−２−ペンゾロインドリニリデン
）−１−１０ベニル） −３，３−ジメチル−ベンゾ（
６）インドリウムヨーダイト。1-Methyl-2-(7-(1-methyl-3,6-dimethyl-2-indolinylidene)-1,3,5-hebutatrienyl)-3,3-')methyl-indolium chloride, 1 -Methyl-2-(nia-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-indolinylidene) -1,3,5-hebutatrienyl) -3,3-dimethyl-indolium bromide, 1-methyl -2-(7-(1-methyl-5,3-dimethyl-2-indolinylidene) -1,3,5-hebutatrienyl)-3,3-dimethyl-indolium iodite (NK-125, Japan (manufactured by Photosensitive Color Research Institute), 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-indolinylidene) -1,3,5-hebutatrienyl'l -3,3-dimethy Ruindrikumperchlorate, 1-Methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-intrinyritene)-1,3,5-hebutatrienyl)-3,3-dimethyl-indo lium paratoluenesulfonate, 1-methyl-2-[7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-indolinylidene)-1,3,5-hebutatrienyl)-3,3-dimethyl-indolium Tetrafluoroborate, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,6-dimethyl-2-indolinylidene)-1,3,5-hebutatrienyl)-3,3-dimethyl-indolium methylsulfate Phate, 1-methyl-2-(nia-(1-methyl-3,6-dimethyl-5-methyl-2-indolinylidene) -1,5
,5-hebutatrienyl) -3,3-dimethyl-5-
Methyl-indolium verchlorate, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,5-diethyl-2-intrinyrite7)-1,3,5-hebutatrienyl]-3.3-Q ethyl~ Indolicumperchlorate, 1-methyl-2-(7-(i-methyl-3,5-diethyl-5-methyl-2-indolinylidene) -1,3,
5-hezotatrienyl') -3,3-diethyl-5-
Methyl-indolium-chlorate, 1-ethyl-2-(7-(1-ethyl-3,3-dimethyl-2-indolinylidene) -1,3,5-hebutatrienyl) -3,3-dimethyl -Indolium iodite (NK-1414, manufactured by Japan Photosensitive Color Research Institute) 1-ethyl-2-(7-(1-ethyl-6,3-dimethyl-5-methyl-2-indolinylidene) -1, 3,
5-hebutatrienyl) -3,3-dimethyl-5-methyl-indolium methyl sulfate, 1-ethyl-2-(7-(1-ethyl-3,5-diethyl-5-methyl-2-indolium) Liden) -1,3,
5-hebutatrienyl: l -3,3-diethyl-5-
Methyl-indolium iodite, 1-propyl-2-
(7-(1-propyl-3,3-dimethyl-2-indolinylidene) -1,3,5-hebutatrienyl'l-
3,3-dimethyl-indolium verchlorate, 1-propyl-2-(7-(1-propyl-3,3-diethyl-2-indolinylidene)-1,3,5-hebutatrienyl]-s, s-diethyl-indolium chloride, 1-propyl-2-[7-(1-propyl-3, s-1
ethyl-5-methyl-2-indolinylidene) -1,
3,5-hebutatrienyl] -3,3-diethyl-5
-Methyl-indolium bromide, 1-rs-hexyl-2-(7-(1-n-hexyl-3,3-dimethyl-
2-intrinylidene) -1,3,5-heptatrienyl] -3,3-dimethyl-indolium methyl sulfate, 1-n-hexyl-2-(7-(t-n-hexyl-3, 3-diethyl-2-intrinylidene)
-1,3,5-hebutatrienyl) -3,3-diethyl-indolium iodite, 1-n-hexyl-2-(7-(1-n-hexyl-3
,3-diethyl-5-methyl-2-intrinyritene)
-1,3,5-hebutatrienyl]-3,3-'; ethyl-5-methyl-indolium tetrafluoroborate, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,5-dimethyl-5- methoxy-2-indolinylidene) -1,3
,5-hebutatrienyl) -3,3-dimethyl-5-
Methoxy-indolium chloride, 1-methyl-2-(
Ni-(1-methyl-3,3-dimethyl-5-methoxy-2-indolinylidene)-1,3,5-heptatrienyl)-3,3-dimethyl-5-methoxy-indolium iodite, 1- Methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-5-methoxy-2-indolikisuden) -1,3,5-hebutatrienyl) -3,
! 1-dimethyl-5-methoxy-indriramnozo-chlorate, 1-ethyl-2-(7-(1-ethyl-6,3-dimethyl-5-methoxy-2-indolinylidene) -1,3
,5-hebutatrieni,l-3,3-dimethyl-
5-methoxy-indolium iodite, 1-ethyl-
2-(7-(1-ethyl-3,3-diethyl-5-methoxy-2-indolinylidene) -1,3,5-hebutatrienyl) -3,3-diethyl-5-methoxy-indolinylidene Miradolenesulfonate, 1-n-hexyl-2-[7-(1-n-hexyl-3
,3-dimethyl-5-methoxy-2-indolinylidene)-1,3,5-hebutatrienyl)-3,3-';
Methyl-5-methoxyindolium bromide, t-n-hexyl-2-(7-(1-n-hexyl-3
,3-diethyl-5-methoxy-2-indolinylidene) -1,3,5-hebutatrienyl) -S,S-diethyl-5-methoxy-indolium methyl sulfate, 1-methyl-2-(nia -(1-methyl-3,3-dimethyl-2-benzoindolinylidene)-1,3,5-
hebutatrienyl) -3,3-dimethyl-penzoloindolium chloride, 1-methyl-2-(7-(j-methyl-3,3-dimethyl-2-benzo(5)indolinylidene)-1,3 ,5
-hebutatrienyl) -3,3-dimethyl-inzoloindolium bromide, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-penzoloindolinylidene)-1,3 ,5-heptatorium) -3,3-dimethyl-benzoloindolium iodide, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-benzoloy/dolinylidene)-1, 3,5-hebutatrienyl') -3,3-
Dimethyl-inzo omega indolium barcro L/-) (
NK-2014, Nippon Kanko Shiki Kenkyushin), 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-benzo(6)indolinylidene)-1,3,5
-hebutatrienyl) -3,3-dimethyl-ben'zoloindolium para-toluenesulfonate, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-benzoindolinylidene)-1 ,3,5-hebutatrienyl]-3,3-U methyl-benzoindolium tetrafluoroborate, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-benzoloindolinyl) lydene)-1,3,5-hebutatrienyl)-3,3-dimethyl-bensolindolium methyl sulfate, 1
-Methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-diethyl-2-penzoloindolinylidene)-1,5,5-heptatrienyl]-3,3-diethyl-penzoloindolium perchlorate, 1-Ethyl-2-(7-(1-ethyl-3,3-pethyl-2-penzoloindolinylidene)-1,3,5-hebutatrienyl) -3,3-diethylpenzoloindolium Iodide, 1-propyl-2-[7-(1-propyl-3,3-dimethyl-2
-benzoω indolinylidene) -1,3,5-hebutatrienyl: ] -3,3-dimethyl-benzoω indoliuminoξ-chlorate, 1-n-hexyl-2-(7
-(1-n-hexyl-6,6-dimethyl-2-benzo(5) indolinylidene) -1,3,5-hebutatrienyl]-3,3-dimethyl-penzoloindolium perchlorate, 1- Methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-5-acetyl-2-indolinylidene) -1,3
,5-hebutatrienyl”] -3,3-dimethyl-indolium verchlorate, 1-methyl-2-(7-(
1-Methyl-3,3-dimethyl-5-chloro-2-(ntrinyritene)-1,3,5-heptatrienyl'l
-3,3-dimethyl-5-chloroindrikumpercrototo, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,
3-dimethyl-7-hydroxy-2-benzoloindolinylidene)-1,3,5-hebutatrienyl]-3,
3-diethyl-7-hydroxy-(indolicum-chlorate), 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-indolinylidene)-1,3-J-ntadienyl ) -3,3-dimethyl-indolium iodite, 1-ethyl-2-(7-(j-ethyl-3,3-dimethyl-2-indolinylidene) -i,3-ba/tadienyl)-3 , 3-dimethyl-indolium verchlorate, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-6,3-dimethyl-2-indolinylidene)-1-pro-nyl] -3
,3-';methyl-in)'+7um iodide, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-penzoloindolinylidene)-1,3-antadienyl) -3, 3-Dimethyl-penzoloindolium perchlorate, 1-methyl-2-(7-(1-methyl-3,3-dimethyl-2-penzoloindolinylidene)-1-10benyl) -3,3- Dimethyl-benzo (
6) Indolium iodite.
本発明忙おいて使用される基板材料は当業者には既知の
ものであシ、使用レーザ光忙対して透明または不透明の
いずれでもよい。ただし、基板側からレーザ光で書込み
記録を行なう場合は、書込みレーザ光に対して透明でな
ければならない。一方、基板と反対側すなわち記録層の
表面から書込み記録を行なう場合は、書込みレーザ光に
対して透明である必要はない。しかしながら、読み出し
再生を透過光で行なう場合は読み出しレーザ光忙対して
透明でなければならない。読み出し再生を反射光で行な
う場合は読み出しレーザ光に対して透明または不透明の
いずれでもよい。基板材料の材質としては、ガラス、石
英、セラミック、プラスチックス、紙、板状または箔状
の金属などの一般に使用されている記録材料の支持体で
よい。特に、プラスチックスが安全性、記録感度向上、
平面性、軽量、加工性などの点から好適である。代表的
なプラスチックスとしては塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル
樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリエステル樹
脂、ニトロセルロース、ホリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、エポキシ樹脂などがあげられる。The substrate materials used in the present invention are known to those skilled in the art and can be either transparent or opaque relative to the laser beam used. However, when writing and recording is performed using a laser beam from the substrate side, it must be transparent to the writing laser beam. On the other hand, when writing and recording is performed from the side opposite to the substrate, that is, from the surface of the recording layer, it is not necessary to be transparent to the writing laser beam. However, when reading and reproducing is performed using transmitted light, it must be transparent to the readout laser beam. When read and reproduced using reflected light, it may be transparent or opaque to the read laser beam. The substrate material may be a commonly used recording material support such as glass, quartz, ceramic, plastic, paper, plate-shaped or foil-shaped metal. In particular, plastics improve safety, recording sensitivity,
It is suitable in terms of flatness, light weight, workability, etc. Typical plastics include vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, acrylic resin, methacrylic resin, polyester resin, nitrocellulose, polyethylene resin, polypropylene resin, polyamide resin, polystyrene resin, polycarbonate resin, and epoxy resin.
また、基板忙は必要部名じ凹凸で形成される案内溝を設
けてもよいしまた例えば紫外線硬化樹脂などからなる下
引き層を設けてもよい。Further, the substrate surface may be provided with a guide groove formed of irregularities in necessary parts, or may be provided with an undercoat layer made of, for example, an ultraviolet curing resin.
本発明におけるシアニン色素薄膜の形成は、蒸着、塗布
などの種々の方法を用いて行なうことができ、その厚さ
は約１ｏｏｏＸ以下が好ましい。塗布法を用いる場合に
はその有機溶媒トシては例えばメタノール、メチレンジ
クロライド、１．２−ジクロロエタンなどを使用できる
。塗布はスプレー ローラーコーティング、ディッピン
グおよびスピンニングなどの慣用のコーティング法によ
って行なわれる。The cyanine dye thin film in the present invention can be formed using various methods such as vapor deposition and coating, and its thickness is preferably about 100X or less. When a coating method is used, examples of organic solvents that can be used include methanol, methylene dichloride, and 1,2-dichloroethane. Application is carried out by conventional coating methods such as spray roller coating, dipping and spinning.
次に図面を参照して本発明の光学的情報記録媒体の構成
と記録再生方法について説明する。Next, the structure of the optical information recording medium and the recording/reproducing method of the present invention will be explained with reference to the drawings.
第１図忙示すよ、うに１光学的情報記碌媒体１は基本釣
部は基板２上にシアニン色素を含む薄膜３を設けたもの
である。記録と再生には、レーザビーム４を集光レンズ
５によって色素膜５上に１〜２μｍの大きさ忙集光する
ことによって行なわれる。記録再生ビームは色素膜３の
側から照射してもよいが、基板が透明の場合は基板２の
側から照射する方がゴミの影響を受ケ忙＜ぃという利点
がある。情報の記録は、レーザ光の熱作用による色素膜
へのピット形成部よって行なわれ、情報の再生は、ピッ
ト形成部と非ピット形成部からの反射光の差を検出する
ととＫよって行なわれる。また、別の態様として図示し
ていないが、同一構成の２枚の記録媒体１を色素薄膜３
，３同士を対向して配置することも可能であシ、こうし
た場合には色素薄膜３は外気と遮断され、ゴミの付着、
キズの発生、有害ガスとの接触から保護できるため保存
性は著しく向上する。この際、色素薄膜３は基板２によ
って保護されるので記録情報が物理的化学的作用忙よっ
て損われることがない。As shown in FIG. 1, the basic part of the optical information storage medium 1 is a substrate 2 on which a thin film 3 containing a cyanine dye is provided. Recording and reproduction are performed by condensing the laser beam 4 onto the pigment film 5 to a size of 1 to 2 μm using the condenser lens 5. The recording/reproducing beam may be irradiated from the side of the dye film 3, but if the substrate is transparent, irradiation from the side of the substrate 2 has the advantage of being less affected by dust. Information is recorded by means of pits formed in the dye film by the thermal action of laser light, and information is reproduced by detecting the difference in reflected light from pits and non-pits. Although not shown as another aspect, two recording media 1 having the same configuration may be used as dye thin film 3.
, 3 may be placed facing each other. In such a case, the dye thin film 3 is shielded from the outside air, preventing the adhesion of dust and
Preservability is significantly improved because it can be protected from scratches and contact with harmful gases. At this time, since the dye thin film 3 is protected by the substrate 2, the recorded information is not damaged by physical or chemical effects.
本発明の情報記録媒体に適用されるレーザ光は使用色素
の吸収波長に応じて選択する必要があるが比較的安価な
Ｈｅ−Ｎｅレーザまたは半導体実施例
以下忙比較例と共忙実施例を掲げて本発明をさらに説明
するが、これに限定されるものではない。The laser beam applied to the information recording medium of the present invention needs to be selected depending on the absorption wavelength of the dye used, but relatively inexpensive He-Ne laser or semiconductor examples are given below. The present invention will be further explained below, but is not limited thereto.
情報記録媒体は以下の表に構造式で示したシアニン色素
を所定の溶媒に溶解しこの溶液を回転塗布機によって所
定の基板（厚さ１−Ｂ）上部所定の厚さで塗布し乾燥す
ること忙よって作製した。このようにして作製した情報
記録媒体の耐光寿命は戸外の！／ｆｏｏの照射光を受け
る場所に保存されたときの値で示してあシ、光学濃度が
初期値の５０％まで低下する忙要した年数であられした
。耐光テスト忙は５４０００ルツクスのタングステン光
を３５±３℃の条件で照射する促進試験方法を用いた。The information recording medium is prepared by dissolving the cyanine dye shown in the structural formula in the table below in a specified solvent, applying this solution to a specified thickness on a specified substrate (thickness 1-B) using a spin coater, and drying. I made this because I was busy. The light-resistance life of the information recording medium produced in this way is as long as the outdoor life! /foo irradiation light, and the optical density decreased to 50% of the initial value over the years. For the light resistance test, an accelerated test method was used in which tungsten light of 54,000 lux was irradiated at 35±3°C.
それらの結果を以下の表Ｋまとめて示す。The results are summarized in Table K below.
レーザが好ましい。Lasers are preferred.
ｄ
次に、実施例１で使用したシアニン色素を代表例として
、本発明の記録媒体における色素薄膜の膜厚と光学的特
性、波長依存性およびｃ、Ｉｍとのそれぞれの関係を第
２図ないし第４図に示す。第２図に示すよう忙、膜厚３
５０Ｘ以上においては、反射率２０チ以上、吸収率６０
１以上が得られ、反射型の光学的情報記録媒体として満
足すべき光学特性を示していることが明らかである。ま
た、第３図に示すよう忙、色素膜厚５２０ＸＫおい”（
は波長６５０ｎｍ から８５０ｎｍＫかけて高い反射率
と吸収率を有していた。これは特にＧａ ＡｔＡｓ半導
体レーザ光に適した記録媒体であることを示している。d Next, using the cyanine dye used in Example 1 as a representative example, the relationships between the thickness of the dye thin film, optical properties, wavelength dependence, and c and Im in the recording medium of the present invention are shown in FIGS. It is shown in Figure 4. As shown in Figure 2, the film thickness is 3.
At 50X or more, reflectance is 20 or more, absorption rate is 60
1 or more, which clearly shows satisfactory optical properties as a reflective optical information recording medium. In addition, as shown in Figure 3, the pigment film thickness is 520XK.
had high reflectance and absorption in the wavelength range from 650 nm to 850 nmK. This indicates that the recording medium is particularly suitable for GaAtAs semiconductor laser light.
さらに第４図には、波長７９０ ｎｍの半導体レーザビ
ームを１．５４μｍにしぼって記録周波数α６８７５Ｍ
Ｈｚでピット間隔１２８μｍ（ピット長０．９μｍ）で
記録して再生し、再生信号をスキャンニングフィルタの
バンド＠３０ＫＨｚでスＲクトル解析した（タケダ埋研
製トラッキングスコープＴＲ４１１０使用）データを示
す。Furthermore, in Fig. 4, a semiconductor laser beam with a wavelength of 790 nm is narrowed down to 1.54 μm and a recording frequency of α6875M is set.
Hz with a pit spacing of 128 μm (pit length 0.9 μm) and playback, and the reproduced signal was subjected to spectrum analysis with a scanning filter band @ 30 KHz (using a tracking scope TR4110 manufactured by Takeda Uken).
記録レーザ／ぐワー４ｍＷにおいては、膜厚２７０Ｘ〜
５７０大の範囲でＣ／／Ｎ４５ ｄＢ以上が得られ、膜
厚３２０Ｘ〜５ｏｏＸにおいてはＣ７へ５０口が得られ
た。At a recording laser/power of 4mW, the film thickness is 270X~
A C//N of 45 dB or more was obtained in the range of 570×, and 50 ports to C7 were obtained in the film thickness of 320× to 50×.
効果
本発明の色素膜からなる光学的情報記録媒体は粒状性の
全くない均一な膜が得られるためＳ／Ｎが高く、また保
存性がよいため実用性にすぐ蜆また塗布によシ記録膜を
形成できるので製造性がよいという利点を有する。Effects The optical information recording medium made of the dye film of the present invention has a high S/N ratio because a uniform film with no graininess is obtained, and also has good storage stability, so it can be easily put into practical use as a recording film. It has the advantage of good manufacturability.
第１図は本発明の光学的情報記録媒体の基本構成と記録
再生法を示す模式図であシ、第２図は本発明における色
素の膜厚と光学的特性（波長８００ ｎｍ Ｋおける）
との関係を示すグラフであシ、第３図は色素膜厚（５２
０Ｘ）と光学的特性の波長依存性との関係を示すグラフ
であシ、そして第４図は色素膜厚とＣ／′Ｎとの関係（
Ｐｗ ＝記録レーザパワー）を示すグラフである。
１・・・情報記録媒体、２・・・基板、３・・・色素薄
膜、４・・・レーザビーム、５・・・集光レンズ。
特許出願人 株式会社 リ コ −外２名
第１図
芭 累震厚Figure 1 is a schematic diagram showing the basic structure and recording/reproducing method of the optical information recording medium of the present invention, and Figure 2 is a diagram showing the film thickness and optical characteristics of the dye in the present invention (at a wavelength of 800 nm K).
Figure 3 is a graph showing the relationship between dye film thickness (52
0X) and the wavelength dependence of optical properties, and Figure 4 shows the relationship between the dye film thickness and C/'N (
It is a graph which shows Pw=recording laser power). DESCRIPTION OF SYMBOLS 1... Information recording medium, 2... Substrate, 3... Dye thin film, 4... Laser beam, 5... Condensing lens. Patent applicant Rico Co., Ltd. - 2 other people Figure 1: Seismic thickness
Claims (1)
なつていてもよくそれぞれはＣ＿１〜Ｃ＿６アルキルを
表わし、Ｘはハロゲン、過ハロゲン酸、四フッ化ホウ素
、トルエンスルホン酸またはアルキル硫酸を表わし、Ａ
はベンゼン環またはナフチル環を表わしそしてそれぞれ
の環上には置換基としてアルキル、アルコキシ、ヒドロ
キシ、カルボキシル、ハロゲン、アリルまたはアルキル
カルボキシルがあつてもあるいはなくてもよくそしてｎ
は０または１〜３の整数を表わす）で表わされるシアニ
ン色素を含みかつバインダーを含まない厚さ１，０００
Å未満の膜を有する媒体を用い、該媒体の基板側からレ
ーザ光を照射して情報を記録再生する方法。[Claims] There is a general formula ▲mathematical formula, chemical formula, table, etc. on a transparent substrate▼ (In the formula, R_1, R_2 and R_3 may be the same or different and each represents C_1 to C_6 alkyl, X represents halogen, perhalogen acid, boron tetrafluoride, toluenesulfonic acid or alkyl sulfuric acid;
represents a benzene ring or a naphthyl ring, and each ring may or may not have alkyl, alkoxy, hydroxy, carboxyl, halogen, allyl or alkyl carboxyl as a substituent, and n
represents a cyanine dye represented by 0 or an integer from 1 to 3) and does not contain a binder and has a thickness of 1,000 mm.
A method of recording and reproducing information by irradiating laser light from the substrate side of the medium using a medium having a film of less than Å.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1288727A JPH02196690A (en) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | Optical information recording and reproducing method |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP1288727A JPH02196690A (en) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | Optical information recording and reproducing method |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57194630A Division JPH0613238B2 (en) | 1982-11-08 | 1982-11-08 | Optical information recording medium |
Publications (1)
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|---|---|
| JPH02196690A true JPH02196690A (en) | 1990-08-03 |
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| JP1288727A Pending JPH02196690A (en) | 1989-11-08 | 1989-11-08 | Optical information recording and reproducing method |
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| JP (1) | JPH02196690A (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5983695A (en) * | 1982-11-02 | 1984-05-15 | Tdk Corp | Optical recording medium |
-
1989
- 1989-11-08 JP JP1288727A patent/JPH02196690A/en active Pending
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