JPH02197586A - 銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤 - Google Patents
銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤Info
- Publication number
- JPH02197586A JPH02197586A JP1525489A JP1525489A JPH02197586A JP H02197586 A JPH02197586 A JP H02197586A JP 1525489 A JP1525489 A JP 1525489A JP 1525489 A JP1525489 A JP 1525489A JP H02197586 A JPH02197586 A JP H02197586A
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- Japan
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- alcohol
- discoloration
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- heat resistant
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- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
- Non-Metallic Protective Coatings For Printed Circuits (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
【産業上の利用分野］
本発明は、耐熱性に優れた、銅及び銅合金の変色防止剤
に関する。
に関する。
［従来の技術］
銅及び銅合金（以下、銅系金属という）を酸洗又は脱脂
した清浄な金属表面は、酸化等により変色し易い。特に
、１２０℃以上の高温下では、数秒以内に銅系金属本来
の光沢を失い、表面が赤変する。このような状態となる
と、電気特性が著しく低下して好ましくない。
した清浄な金属表面は、酸化等により変色し易い。特に
、１２０℃以上の高温下では、数秒以内に銅系金属本来
の光沢を失い、表面が赤変する。このような状態となる
と、電気特性が著しく低下して好ましくない。
従来、このような銅系金属の変色防止剤として種々のも
のが知られているが、特に耐熱性を向上させたものとし
て、特開昭６２−２７０７８５号に開示されたブタンテ
トラカルボン酸化合物がある。
のが知られているが、特に耐熱性を向上させたものとし
て、特開昭６２−２７０７８５号に開示されたブタンテ
トラカルボン酸化合物がある。
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、このブタンテトラカルボン酸化合物を付
着させた銅系金属は、高温にさらした後にその表面に半
田付けを施すと、半田表面が平滑にならないという問題
がある。従って、このブタンテトラカルボン酸化合物は
、半田付けを施す必要のある電気・電子部品（例えば、
プリント基板の銅箔）にとって実用的な変色防止剤では
なかった。
着させた銅系金属は、高温にさらした後にその表面に半
田付けを施すと、半田表面が平滑にならないという問題
がある。従って、このブタンテトラカルボン酸化合物は
、半田付けを施す必要のある電気・電子部品（例えば、
プリント基板の銅箔）にとって実用的な変色防止剤では
なかった。
本発明の目的は、それ自身が優れた耐熱性を有し、高温
下での銅系金属表面の変色を有効に防止し得るとともに
、優れた半田付は性を備えた変色防止剤を提供する処に
ある。
下での銅系金属表面の変色を有効に防止し得るとともに
、優れた半田付は性を備えた変色防止剤を提供する処に
ある。
［課題を解決するための手段］
本発明の銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤は、下記一般
式（Ｉ）で示される硼酸エステルの少なくとも１種及び
下記一般式（ＩＩ）で示されるブタンテトラカルボン酸
化合物の少なくとも１種を含有してなるものである。
式（Ｉ）で示される硼酸エステルの少なくとも１種及び
下記一般式（ＩＩ）で示されるブタンテトラカルボン酸
化合物の少なくとも１種を含有してなるものである。
Ｂ （ＯＲ） （ＯＨ）３−ｎ ・・・（Ｉ）
［式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基、ｎは１〜３
の整数を表わす。］ ＣＨ２−Ｃ００Ｒ１ ＣＨ−ＣＯＯＲ２ ・・・ （ｎ） ＣＨ−ＣＯＯＲ３ ＣＨ２−ＣＯＯＲ４ ［式中、Ｒ−Ｒ４は、それぞれ、水素原子又は炭素数１
〜１８のアルキル基を表わす。コ本発明の変色防止剤は
、常温はもとより２５０℃以上の高温に至るまでの広範
囲の温度下で長時間にわたって銅系金属の変色を防止し
得るものであり、更に、この変色防止剤を付着させた銅
系金属は、高温に長時間さらされた後においても、半田
付は処理を施すと全面にむらなく半田付けができ、その
半田表面は平滑で金属光沢を発する。
［式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基、ｎは１〜３
の整数を表わす。］ ＣＨ２−Ｃ００Ｒ１ ＣＨ−ＣＯＯＲ２ ・・・ （ｎ） ＣＨ−ＣＯＯＲ３ ＣＨ２−ＣＯＯＲ４ ［式中、Ｒ−Ｒ４は、それぞれ、水素原子又は炭素数１
〜１８のアルキル基を表わす。コ本発明の変色防止剤は
、常温はもとより２５０℃以上の高温に至るまでの広範
囲の温度下で長時間にわたって銅系金属の変色を防止し
得るものであり、更に、この変色防止剤を付着させた銅
系金属は、高温に長時間さらされた後においても、半田
付は処理を施すと全面にむらなく半田付けができ、その
半田表面は平滑で金属光沢を発する。
このような優れた効果は、本発明の変色防止剤に含まれ
ている一般式１）のブタンテトラカルボン酸化合物が銅
系金属の全面にむらなく強固に付着するとともに、この
ブタンテトラカルボン酸化合物と一般式（Ｉ）の硼酸エ
ステルとが強固に結合し、高融点の緻密な被膜が金属表
面に均一かつ強固に付着・形成されることにより、得ら
れるのである。
ている一般式１）のブタンテトラカルボン酸化合物が銅
系金属の全面にむらなく強固に付着するとともに、この
ブタンテトラカルボン酸化合物と一般式（Ｉ）の硼酸エ
ステルとが強固に結合し、高融点の緻密な被膜が金属表
面に均一かつ強固に付着・形成されることにより、得ら
れるのである。
本発明の変色防止剤は、通常、有機溶剤の溶液として用
いられることが好ましく、特にアルコール溶液の状態で
用いられることがより好ましい。
いられることが好ましく、特にアルコール溶液の状態で
用いられることがより好ましい。
本発明で用いる一般式（Ｉ）の硼酸エステルは、公知の
種々の方法で合成することができる。
種々の方法で合成することができる。
例えば、硼酸１モルに対して１〜３モルのアルコールを
、無触媒、又は、酸、金属酸化物等の触媒の存在下で加
熱反応させれば、比較的簡単にエステル化反応が進行す
る。１モル脱水した段階で反応を停止すれば、モノエス
テルが得られ、３モルまで脱水すれば、トリエステルが
得られる。使用するアルコールは、炭素数が１２以下の
一価アルコールである。炭素数が１２以上のアルコール
を用いると、充分な変色防止能を有する硼酸エステルが
得られない。また、アルコールの炭化水素基は、飽和又
は不飽和のいずれであってもよいが、多くの場合、直鎖
の飽和炭化水素基であることが好ましい。
、無触媒、又は、酸、金属酸化物等の触媒の存在下で加
熱反応させれば、比較的簡単にエステル化反応が進行す
る。１モル脱水した段階で反応を停止すれば、モノエス
テルが得られ、３モルまで脱水すれば、トリエステルが
得られる。使用するアルコールは、炭素数が１２以下の
一価アルコールである。炭素数が１２以上のアルコール
を用いると、充分な変色防止能を有する硼酸エステルが
得られない。また、アルコールの炭化水素基は、飽和又
は不飽和のいずれであってもよいが、多くの場合、直鎖
の飽和炭化水素基であることが好ましい。
このような硼酸エステルとしては、モノメチルボレート
、ジメチルボレート、トリメチルボレート、モノエチル
ボレート、ジエチルボレート、トリエチルボレート、ジ
プロピルボレート、トリイソプロピルボレート、モノタ
ーシャリ−ブチルボレート、トリブチルボレート、モノ
へキシルボレート、トリへキシルボレート、ジオクチル
ボレート、トリオクチルボレート、モノデシルボレート
、ジデシルボレート、モノドデシルボレート、トリドデ
シルボレート等を例示することができる。
、ジメチルボレート、トリメチルボレート、モノエチル
ボレート、ジエチルボレート、トリエチルボレート、ジ
プロピルボレート、トリイソプロピルボレート、モノタ
ーシャリ−ブチルボレート、トリブチルボレート、モノ
へキシルボレート、トリへキシルボレート、ジオクチル
ボレート、トリオクチルボレート、モノデシルボレート
、ジデシルボレート、モノドデシルボレート、トリドデ
シルボレート等を例示することができる。
また、本発明で用いる一般式（ｎ）のブタンテトラカル
ボン酸化合物は、１，２．３．４−ブタンテトラカルボ
ン酸又はそのエステルである。このエステルは、公知の
種々の方法で合成することができる。例えば、１．２．
３．４−ブタンテトラカルボン酸１モルに対して１〜１
０モル、特に好ましくは１〜３モルのアルコールを、無
触媒、又は、酸、金属酸化物等の触媒の存在下で加熱反
応させれば、比較的簡単にエステル化反応が進行する。
ボン酸化合物は、１，２．３．４−ブタンテトラカルボ
ン酸又はそのエステルである。このエステルは、公知の
種々の方法で合成することができる。例えば、１．２．
３．４−ブタンテトラカルボン酸１モルに対して１〜１
０モル、特に好ましくは１〜３モルのアルコールを、無
触媒、又は、酸、金属酸化物等の触媒の存在下で加熱反
応させれば、比較的簡単にエステル化反応が進行する。
その際、アルコールは、１種又は２種以上のものを、あ
らかじめ混合していてもよい。
らかじめ混合していてもよい。
さらに、２種以上の部分エステルを合成してから、それ
らを混合して使用してもよい。使用するアルコールは、
炭素数が１８以下の一価アルコールである。炭素数が１
８以上のアルコールを用いると充分な変食防止能を有す
るエステルが得られない。アルコールの炭化水素基は、
飽和又は不飽和のいずれであってもよいが、多くの場合
、直鎖の飽和炭化水素基であることが好ましい。このよ
うなアルコールとしては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、５ｅｅ−ブチルアルコール
、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール、ア
リルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、デシルアル
コール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、
オクタデシルアルコール、異性体を含有する合成アルコ
ール等を例示することができる。
らを混合して使用してもよい。使用するアルコールは、
炭素数が１８以下の一価アルコールである。炭素数が１
８以上のアルコールを用いると充分な変食防止能を有す
るエステルが得られない。アルコールの炭化水素基は、
飽和又は不飽和のいずれであってもよいが、多くの場合
、直鎖の飽和炭化水素基であることが好ましい。このよ
うなアルコールとしては、メチルアルコール、エチルア
ルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、５ｅｅ−ブチルアルコール
、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、アミルアルコール、ア
リルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、デシルアル
コール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、
オクタデシルアルコール、異性体を含有する合成アルコ
ール等を例示することができる。
本発明の変色防止剤における硼酸エステルとブタンテト
ラカルボン酸化合物との配合割合（重量比）は、２０：
０．１〜２０：１．５であることが好ましい。
ラカルボン酸化合物との配合割合（重量比）は、２０：
０．１〜２０：１．５であることが好ましい。
また、本発明の変色防止剤には、上記成分のほか、各種
の防錆剤、酸化防止剤、界面活性剤等を添加することが
できる。
の防錆剤、酸化防止剤、界面活性剤等を添加することが
できる。
本発明の変色防止剤を銅系金属の表面に付着させて被膜
を形成するには、適当な有機溶剤に溶解させて、その溶
液を塗布もしくは噴霧する方法、またはその溶液中に銅
系金属を浸漬する方法等のいずれで処理してもよい。有
機溶剤としてはアルコールが好ましく、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低
級アルコールを例示することができる。
を形成するには、適当な有機溶剤に溶解させて、その溶
液を塗布もしくは噴霧する方法、またはその溶液中に銅
系金属を浸漬する方法等のいずれで処理してもよい。有
機溶剤としてはアルコールが好ましく、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低
級アルコールを例示することができる。
これらの溶剤は容易に蒸発し、その跡に金属表面に強固
に付着した緻密な被膜が形成される。
に付着した緻密な被膜が形成される。
［発明の効果］
以上のように、本発明の変色防止剤は、金属表面に均一
かつ強固に高融点の緻密な被膜を付着・形成するので、
高温下においても銅系金属表面の変色を有効に防止でき
、その効果は長時間にわたって維持される。更に、この
変色防止剤を付着させた銅系金属は、高温に長時間さら
された後においても、半田付は処理を施すと全面にむら
なく半田付けができ、その半田表面は平滑で金属光沢を
発する。
かつ強固に高融点の緻密な被膜を付着・形成するので、
高温下においても銅系金属表面の変色を有効に防止でき
、その効果は長時間にわたって維持される。更に、この
変色防止剤を付着させた銅系金属は、高温に長時間さら
された後においても、半田付は処理を施すと全面にむら
なく半田付けができ、その半田表面は平滑で金属光沢を
発する。
よって、本発明の変色防止剤は、プリント配線板製造工
程における銅箔の変色防止剤、電気製品の表面処理剤等
として、広く利用できる。
程における銅箔の変色防止剤、電気製品の表面処理剤等
として、広く利用できる。
［実施例］
次に、本発明を実施例及び比較例により詳細に説明する
。
。
なお、次のようにして試験片を作成し、実施例及び比較
例で用いた。
例で用いた。
・ガラスエポキシ製基板の銅箔を、＃３００研磨紙で充
分に研磨した後、アセトン溶剤中で超音波洗浄し、次い
で１０％塩酸に３０秒浸漬した後に流水で２分間水洗し
、更にアセトンに浸漬した後に乾燥させた。
分に研磨した後、アセトン溶剤中で超音波洗浄し、次い
で１０％塩酸に３０秒浸漬した後に流水で２分間水洗し
、更にアセトンに浸漬した後に乾燥させた。
実施例１
トリメチルボレート２０重量部、１．２，３．４−ブタ
ンテトラカルボン酸１重量部、イソプロピルアルコール
５０重量部及びメチルアルコール１０重量部を撹拌混合
して変色防止剤原液Ａを調製した。この原液Ａをイソプ
ロピルアルコールで希釈して、第１表に示す各種濃度の
溶液を調製し、この溶液中に前述した試験片を３秒間浸
漬した後に乾燥させた。
ンテトラカルボン酸１重量部、イソプロピルアルコール
５０重量部及びメチルアルコール１０重量部を撹拌混合
して変色防止剤原液Ａを調製した。この原液Ａをイソプ
ロピルアルコールで希釈して、第１表に示す各種濃度の
溶液を調製し、この溶液中に前述した試験片を３秒間浸
漬した後に乾燥させた。
このようにして変色防止剤を付着させた試験片を第１表
に示す条件（温度、時間）で加熱し、その銅箔部分の変
色度を測定した。次に、この加熱後の試験片の銅箔部分
にロジン系のフラックスを塗布し、次いで２６０℃の溶
融半田槽（Ｐｂ／５ｎ＝３７／８３ ）中に３秒間浸漬
して半田付けを施した。変色度及び半田付は性の結果を
第１表に示す。
に示す条件（温度、時間）で加熱し、その銅箔部分の変
色度を測定した。次に、この加熱後の試験片の銅箔部分
にロジン系のフラックスを塗布し、次いで２６０℃の溶
融半田槽（Ｐｂ／５ｎ＝３７／８３ ）中に３秒間浸漬
して半田付けを施した。変色度及び半田付は性の結果を
第１表に示す。
なお、表中の変色度は、ＪＩＳ Ｋ ２５１３の銅
板腐食分類表によった。
板腐食分類表によった。
また、半田付は性は、半田の表面状態を次の基準によっ
て評価した。
て評価した。
◎二表面平滑で金属光沢のある半田が銅箔の全面に付着
した。
した。
０：半田が銅箔の全面に付着したが、半田表面の一部に
凹凸がある。
凹凸がある。
Δ：半田が銅箔の全面に付着したが、表面の凹凸が大き
い。
い。
Ｘ：部分的に半田が付着しなかった。
（以下余白）
実施例２
トリエチルボレート２０重量部、ブタンテトラカルボン
酸−１−エチルエステル１重量部、イソプロピルアルコ
ール５０重量部及びメチルアルコール１０重量部を撹拌
混合して変色防止剤原液Ｂを調製した。この原液Ｂをイ
ソプロピルアルコールで希釈して、実施例１と同様に各
種濃度の溶液を調製し、実施例１と同様にして変色度及
び半田付は性を測定した。その結果、実施例１と同様の
効果を確認した。
酸−１−エチルエステル１重量部、イソプロピルアルコ
ール５０重量部及びメチルアルコール１０重量部を撹拌
混合して変色防止剤原液Ｂを調製した。この原液Ｂをイ
ソプロピルアルコールで希釈して、実施例１と同様に各
種濃度の溶液を調製し、実施例１と同様にして変色度及
び半田付は性を測定した。その結果、実施例１と同様の
効果を確認した。
比較例１
トリメ−Ｆ−ルボレート２０重量部、イソプロピルアル
コール５０ｉｉ量部及びメチルアルコール１０重量部を
撹拌混合して変色防止剤原液Ｃを調製した。この原液Ｃ
を用いて、実施例１と同様にして、変色度及び半田付は
性を測定した。
コール５０ｉｉ量部及びメチルアルコール１０重量部を
撹拌混合して変色防止剤原液Ｃを調製した。この原液Ｃ
を用いて、実施例１と同様にして、変色度及び半田付は
性を測定した。
その結果を第２表に示す。
比較例２
１．２，３．４−ブタンテトラカルボン酸１．２重量部
及びメチルアルコール９８．８重量部を撹拌混合して変
色防止剤原液りを調製した。この原液りを用いて、実施
例１と同様にして、変色度及び半田付は性をｉｌＮ定し
た。その結果を第２表に示す。
及びメチルアルコール９８．８重量部を撹拌混合して変
色防止剤原液りを調製した。この原液りを用いて、実施
例１と同様にして、変色度及び半田付は性をｉｌＮ定し
た。その結果を第２表に示す。
（以下余白）
Claims (1)
- １．下記一般式（ I ）で示される硼酸エステルの少な
くとも１種及び下記一般式（II）で示されるブタンテト
ラカルボン酸化合物の少なくとも１種を含有してなる銅
及び銅合金の耐熱性変色防止剤。 Ｂ（ＯＲ）＿ｎ（ＯＨ）＿３＿−＿ｎ・・・（ I ） ［式中、Ｒは炭素数１〜１２のアルキル基、ｎは１〜３
の整数を表わす。］ ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II） ［式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、それぞれ、水素原子又は炭
素数１〜１８のアルキル基を表わす。］
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1525489A JPH02197586A (ja) | 1989-01-24 | 1989-01-24 | 銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1525489A JPH02197586A (ja) | 1989-01-24 | 1989-01-24 | 銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02197586A true JPH02197586A (ja) | 1990-08-06 |
Family
ID=11883721
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1525489A Pending JPH02197586A (ja) | 1989-01-24 | 1989-01-24 | 銅及び銅合金の耐熱性変色防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02197586A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6610884B2 (en) | 2000-01-24 | 2003-08-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarboxylic acids, preparation thereof and use thereof for treating cellulosic fibres or textile or paper materials produced therefrom |
-
1989
- 1989-01-24 JP JP1525489A patent/JPH02197586A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6610884B2 (en) | 2000-01-24 | 2003-08-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Polycarboxylic acids, preparation thereof and use thereof for treating cellulosic fibres or textile or paper materials produced therefrom |
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