JPH02198451A - 感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 イ、産業上の利用分野 本発明は感光体、例えば電子写真感光体に関するもので
ある。

口、従来技術 カールソン方法の電子写真複写機においては、感光体表
面に帯電させた後、露光によって静電潜像を形成すると
共に、その静電潜像をトナーによって現像し、次いでそ
の可視像を紙等に転写、定着させる。同時に、感光体は
付着トナーの除去や除電、表面の清浄化が施され、長期
に亘って反復使用される。

従って、電子写真感光体としては、帯電特性および感度
が良好で更に暗減衰が小さい等の電子写真特性は勿論で
あるが、加えて繰返し使用での耐刷性、耐摩耗性、耐湿
性等の物理的性質や、コロナ放電時に発生するオゾン、
露光時の紫外線等への耐性（耐環境性）においても良好
であることが要求される。

従来、電子写真感光体としては、セレン、酸化亜鉛、硫
化カドミウム等の無機光導電性物質を主成分とする感光
層を有する無機感光体が広く用いられている。

一方、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体の感光
層の材料として利用することが近年活発に開発、研究さ
れている。

例えば特公昭５０−１０４９６号には、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾールｔ２．　４．　７−トリニトロ−９フル
オレノンを含有した感光層を有する有機感光体について
記載されている。しかしこの感光体は、感度及び耐久性
において必ずしも満足できるものではない。このような
欠点を改善するために、感光層において、電荷発生機能
と電荷輸送機能とを異なる物質に個別に分担させること
により、感度が高くて耐久性の大きい有機感光体を開発
する試みがなされている。このようないわば機能分離型
の電子写真感光体においては、各機能を発揮する物質を
広い範囲のものから選択することができるので、任意の
特性を有する電子写真感光体を比較的容易に作製するこ
とが可能である。

このような電子写真感光体は、現在のところ主として負
帯電用として用いられ、特開昭６０−２４７６４７号に
記載されるように支持体上に薄い電荷発生層を設け、こ
の上に比較的厚い電荷輸送層を設ける構成がとられてい
る。

この理由は、負帯電使用の場合には、キャリアのうちホ
ールの移動度が大きいことから、ホール輸送性の材料を
使用でき、光感度等の点で有利であるのに対し、電子輸
送性の材料には優れた特性をもつものがほとんど無く、
あるいは発がん性、催奇性を有するので使用できないた
めである。

しかし、コロナ帯電器による負帯電時にコロナ放電によ
り雰囲気中にオゾンが発生し、環境条件の悪化を住する
。このため、感光体表面の材質の劣化や、イオン性物質
の感光体表面への吸着を招く。特に、感光層中のキャリ
ア輸送物質が劣化すると、光感度が大幅に低下し、また
繰り返し使用時に帯電電位低下、残留電位上昇を招き、
画像品質が低下し、感光体寿命が短くなる。負帯電の場
合シこはオゾン発生量が多いため、深刻な問題となって
いる。

ハ０発明の目的 本発明の目的は、感光体帯電時に発生するオゾンの影響
を抑えることができ、繰り返し使用時に光感度の低下、
残留電位上昇を抑えることができるような感光体を提供
することである。

二１発明の構成及びその作用効果 本発明は、下記一般式［１）で表される化合物と下記一
般式（ＩＩ）で表される化合物と下記一般式［１［［）
で表される化合物と下記一般式〔■〕で表される化合物
とからなる群より選ばれた化合物を含有する感光体に係
るものである。

一般式〔Ｉ〕 ［Ａｒｅ’　　：少なくとも電子吸引性基を有するアリ
ール基を表す。

Ａｒ’、　Ａｒ３：置換若しくは未置換のアリール基を
表す。

Ａｒ２：置換若しくは未置換のアリーレン基を表す。

Ｒ′、Ｒ２，水素原子、置換若しくは未置換のアルキル
基、又は置換若しくは未置換のア リール基を表す。〕 一般式（ＩＩ） （Ａｒ’　、Ａｒ５：置換若しくは未置換のアリール基
を表す。

Ａｒ６：置換若しくは未置換のアリーレン基を表す。

Ａｒｅ２：少なくとも電子吸引性基を有するアリーレン
基を表す。

Ｒ３、Ｒ４、置換若しくは未置換のアルキル基を表す。

〕 一般式（Ｉ［［］ ［Ａｒ？：置換若しくは未置換の了り−ル基を表す。

Ａｒ”　：置換若しくは未置換のアリーレン基を表す。

Ａｒｅ″：少なくとも電子吸引性基を有するアリーレン
基を表す。

Ｒ５、Ｒ６，置換若しくは未置換のアルキル基を表す。

〕 一般式（ＩＶＩ （Ａｒ９、Ａｒ１０：置換若しくは未置換のアリール基
を表す。

Ａｒ目：少なくともジアルキルアミノ基を有するアリー
ル基を表す。

Ａｒｅ’　：少なくとも電子吸引性基を有するアリール
基を表す。〕 本発明の感光体では、上記一般式（１）〜〔ＩＶ〕で表
される新規な電荷輸送物質を用いており、この点が顕著
な特徴となっている。

即ち、新しい良好な特性を有する光導電性物質、電荷輸
送物質の出現が要望されているわけであるが、現実にい
わゆる共役系を分子構造中に有する有機化合物は無数と
いって良いほどにあり、数多くの分子構造の中から有望
なものを実践的に決定しているのが実情である。

ここで、電荷輸送物質の分子設計を行う場合、共役系の
側鎖としては電子供与性の置換基を設けることが行われ
ている。

これに対し、共役系の側鎖として電子吸引性基を使用す
ることは、電荷輸送物質のホール輸送能を低下させるの
ではないかとの懸念から、行われていなかった。

ここにおいて、本発明者は、一般式（Ｉ）に示すように
、側鎖中に電子吸引性基を導入し、種々検討した結果、
以下のような顕著な作用効果を達成したのである。

即ち、本発明の電荷輸送物質を採用することにより、複
写機等の内部でコロナ帯電時に発生するオゾンに対する
耐久性が飛躍的に向上し〜繰り返し使用時にも感光体の
性能劣化、特に光感度の低下を抑止できたのである。

この理由については、一応下記のように推察される。

オゾン分解は、下記反応式に示すように進行する。

輸送されてきた電荷が一点鎖線で示すようにオゾン分解
生成物２Ａへと受は渡され、トラップされる。

−一／ このため、光キヤリア伝達が阻害され、光感度の低下を
生じ、残留電位も上昇することとなる。オゾン分解生成
物跡側にジアリールアミノ基、ジアルキルアミノ基等の
強い電子供与性基がある場合に、イオン化ポテンシャル
の低下を生じ、生成物」貝に光キャリアがトラップされ
るものと考えられる。

これに対し、本発明の感光体に使用する電荷輸送物質が
オゾン分解されると、次のようになる。

１　　　　　　　　　　　　　　２Ａ　　　　　　　３
１ゝ＼ノ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
〆ゝ＼ノ　　　　　　　　　　１１（。

（但し、Ｒ”、Ｒｂ、　　Ｒｃ、　　Ｒ’は置換基を表
す。）電荷輸送物質ｌがオゾンにより分解されると、中
間体を経てカルボニル化合物麩と志とを生ずる。

この際、第１図に示すように、一方のオゾン分解生成物
２Ａのイオン化ポテンシャルＩ、が電荷輸送物質１の１
．よりも小さくなると、感光層中をＡｒｅ’ ＼ これによれば、オゾン分解生成物力の窒素の置換基とし
て、「電子吸引性基を有するアリール基」が選択されて
いる。従って、第１図に示すように、電子吸引性基の作
用により生成物、ｔｏイオン化ポテンシャルが君のイオ
ン化ポテンシャルよりも上昇し、感光層中の光キャリア
が生成物名によりトラップされ難くなる。ゆえに、電荷
輸送物質のオゾン分解が進行しても、光感度の低下等は
抑制されるのである。

上述のオゾン分解反応式においては、「一般式（Ｉ）で
表される化合物」について説明したが、一般式（■３、
Ｃ■〕、（ＩＶＩで表される化合物についても、二重結
合に対してジアルキルアミノ基の存在する側に電子吸引
性基を置換させており、同様の効果を奏することができ
る。

更に、一般式〔Ｉ〕〜（ＩＶ）の化合物は、いずれもキ
ャリア輸送能が高く、化学的に安定で、かつ光、電気的
負荷に対する耐久性に富み、かつ各種のＣＧＭとのレベ
ルマツチングを図ることができ、高感度ＯＰＣ（有機電
子写真感光体）を作製することができる。

電荷輸送物質として、一般式（Ｉ）で表される化合物の
中ら単独であるいは二種以上の組合せとして用いること
ができる。一般式（ＩＩ）、（Ｉ［］、〔ＩＶ〕で表さ
れる化合物についても同様である。

また、一般式〔１〕、（ＩＩ）、（Ｉ［Ｉ）、〔■〕で
表される化合物を互いに併用することもできる。

次に、一般式〔Ｉ〕〜（ＩＶ）の化合物の内容について
述べる。

「電子吸引性基」とは、分子内で、水素を標準としたと
き、他の部分から電子を引きつける傾向のある置換基を
いう。これは、いわゆる誘起効果と共鳴効果の点より決
定される。例えば、ニトロ基、ニトロソ基、カルボニル
基、カルボキシル基、ニトリル基、ハロゲン基（ハロゲ
ン原子）等を挙げることができる。ハロゲン基について
は、誘起効果による電子吸引性と共鳴効果による電子供
与性とが併存しているが、電子吸引性によりイオン化ポ
テンシャルを上げる効果の方が大きく、ここでは電子吸
引性基に含まれる。

電子吸引性基か否かの目安としては、ハメット則（Ｈａ
ａ＋ｍｅｔｔ’ｓ　ｒｕｌｅ）において、ρ−１の標準
反応として安息香酸及びその誘導体の解離反応（２５℃
、水溶液中）をとり、置換基のσ値を見ればよい。置換
基のσｍｅｔａ、σｐａｒａが正であれば、電子吸引性
基と考えてもよい。

一般式［Ｉ）において、Ａｒｅ　’の置換基としては、
電子吸引性基以外に、アルキル基、アリール基、アルコ
キシ基等を挙げることができる。Ａｒ’　、Ａｒ”の置
換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アルキル
基、アルコキシ基、置換アミン基、アリール基等を挙げ
ることができる。Ａｒ’　の置換基としては、これらに
加え、前記の電子吸引性基を挙げることができる。Ｒ１
，ＲＺの置換基としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ基
、アルキル基、アルコキシ基、置換アミノ基、アリール
基等を挙げることができる。

次に、−・般式（Ｉ）で表される化合物を例示すると、
例えば次の構造式を有するものを挙げることができるが
、これらに限定されるものではない。

（ｆｆ下余白） 次に、一般式（ｎ）、（Ｉ［［）、［ＩＶ）で表される
化合物について述べる。

式中、Ａｒ’　、、　Ａｒ’　、Ａｒ’はアリール基を
表わし、フェニル基、ナフチル基が好ましい。Ａｒｂ、
　Ａｒ”はアリーレン基を表し、フェニレン基、ナフチ
レン基が好ましい。Ａｒｅ２、Ａｒｅ’は、少なくとも
電子吸引性基を有するアリーレン基を表し、フェニレン
基、ナフチレン基が好ましい。Ａｒｅ’としては、フェ
ニル基が好ましい。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６はアルキル
基を表し、炭素原子数１〜８までのアルキル基が好まし
い。置換アルキル基にはアラルキル基を含むｑアラルキ
ル基としてはベンジル基、フェネチル基が好ましい。以
上について、置換基としては、アルキル基、アラルキル
基、アルコキシ基、アリール基、了り−ルオキシ基、若
しくは置換アミノ基等が挙げられる。

Ａｒｅ’は更ムこジアルキルアミノ基↓こより置換され
ていてよい。

Ａｒｅ’、Ａｒ１１のジアルキルアミノ置換基としては
、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルア
ミノ基、ジブチルアミノ基等を例示できる。

ジアルキルアミノ基の置換位置はパラ位が好ましい。

Ａｒ’　、Ａｒ”としてはフェニル基が好ましく、また
Ａｒ９、ＡｒＩ（ｌの置換基としては上述の置換基を例
示できるが、特にメチル基、メトキシ基が好ましく、置
換位置はパラ位が好ましい。

次に、一般式ＣＩ［］、ＣＩ［［］、（ＩＶ’ｌで表さ
れる化合物の具体例を例示するが、これにより限定され
るものではない。

（以下余白） 例示化合物 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■−毘 ■ ■ ■ ■ ■−詔 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 加 例示化合物 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ η ■ 器 ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 稔 ■ ■ ■ ■ 加 ■ ■ ■ ■ ■ ｎ−２２ ＣＩ（１ ０下余白） ■ Ｖ−２ ■ ■ ■ ■ ■ ■ 稔 ■ Ｖ−１３ ■ ■ ■−加 ■＝５ ■−に Ｖ−２７ ■−２１ Ｖ−２２ ■−％ ■−２４ １′Ｉｒ Ｖ−２９ 以上の様なスチルベン誘導体は、公知の合成方法により
容易に合成することができる。例えばＯｒｇａｎｉｃ　
Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　ｖｏｌ、２５　Ｐ、　７３（Ｊｏ
ｈｎ　ｗｉｌｌｅｙ　＋＆５ｏｎｓ、Ｉｎｃ、）の記載
の如く、下記−最大（Ｖ）で表される芳香族アルデヒド
と下記−最大［ＶＩ）で示されるホスホン酸ジアルキル
とをＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド等の溶媒中、ナトリ
ウムアルフキｌサイド等の存在下、縮合することにより
容易に得ることができる。

ここで、Ａｒ’　、Ａｒ５％　Ａｒ６、Ａｒｅ”、Ｒ３
、Ｒ４は一般式（Ｉ［］におけると同し基を表し、Ｒは
アルキル基、アリール基を表す。

一般式〔■〕の化合物に電子吸引性基を導入する際には
、電子吸引性基を有しない原料にＲＸをＡβＣｆｆ３　
、ＦｅＣ１５等の反応下で反応させ（Ｘは電子吸引性基
）、このＸを導入する。

例えば、例示化合物ｎ−１を合成するには、下記の反応
を行う。

他の一般式〔Ｉ〕、ＣＩ［［］、（ＩＶ’ｌでそれぞれ
表される化合物も、上記と同様の反応を行うことにより
合成できる。具体的には、それぞれ下記反応式で示され
るように、それぞれ対応する芳香族アルデヒドとホスホ
ン酸ジアルキルとをＮ、　Ｎジメチルホルムアミド等の
溶媒中、ナトリウムアルコキサイド等の存在下で縮合す
ることにより、容易に得ることができる。電子吸引性基
も、上述の方法で導入できる。

一般式（Ｉ）で表されるもの 側ｊ召し１物」し二Ｙ 次に、電子写真感光体の構成、処方等について述べる。

電子写真感光体には種々の形態が知られており、いずれ
の形態のものも含まれる。

通常は、第２図〜第７図に例示するものが好ましい。第
２図及び第３図の感光体においては、導電性支持体１上
に、電荷発生層２と電荷輸送層３との積層体よりなる感
光層４Ａ、４Ｂを設けてあり、第２図と第３図では電荷
発生層２と電荷輸送層３との積層順が異なる。第４図、
第５図に示すように、導電性支持体１上に、接着層、バ
リア層として機能する中間層５を介して、感光層４Ａ、
４Ｂを設けてもよい。このように、感光層を二層構成と
したときムこ、最も優れた電子写真特性を有する感光体
が得られる。また、第６図、第７図に示すように、キャ
リア輸送物質を含有する層７中に、キャリア発生物質６
を分散せしめて感光層４Ｄを形成し、この感光層４Ｄを
導電性支持体１上に直接、あるいは中間層５を介して設
けてもよい。

また、最表面層として保護層を設けてもよい。

ここで感光層を二層構成としたときに電荷発生層２と電
荷輸送層３のいずれを上層とするかは、帯電極性を正、
負のいずれに選ぶかによって決定される。すなわち負帯
電型感光層とする場合は、電荷輸送層３を上層とするの
が有利であり、これは当該電荷輸送層３中の電荷輸送物
質が、正孔に対して高い輸送能を有する物質であるから
である。

従って、第２図、第４図の電子写真感光体が負帯電型と
なる。

負帯電の感光体においては、オゾン発生量が正帯電の場
合にくらべて多いため、本発明の感光体による光感度低
下の防止の効果は一層顕著となる。

電荷輸送層３は、−最大Ｃ１１〜〔ＩＶ〕で表される化
合物を適当なバインダー樹脂と共に溶媒に溶解し、この
溶液を導電性支持体１又は電荷発生層２上に、直接又は
中間層を介して塗布、乾燥す”・こ゛により、形成でき
る。

電荷発生層２、単層構成の感光層４Ｄは、下層面となる
導電性支持体１、電荷輸送層３上に、直接あるいは必要
に応じて接着層、バリヤ層などの中間層を設けた上に、
例えば次の方法によって形成することができる。

（１）気相堆積法 （２）塗料塗布法 ａ）電荷輸送物質を適当な溶剤に溶解した溶液塗料を塗
布する方法。

ｂ）電荷輸送物質をボールミル、ホモミキサー等ムこよ
って分散媒中で微細粒子状とし、必要に応じて結着剤と
混合分散して得られる分散液塗料を塗布する方法。

電荷発生層３、単層構成の感光層４Ｄ中には、必要に応
じて一般式［１）〜〔ＩＶ〕で表される化合物を含有さ
せることができる。

前記気相堆積法には真空蒸着法、スパックリング法、イ
オンブレーティング法或いはＣＶＤ法等が挙げられ、ま
た塗料塗布法にはディッピング法、スプレィ法、エアド
クタ法、ドクタブレイド法、リバースロール法等塗料の
物性に合わせて適当な方法が選ばれる。

電荷輸送層３においては、−最大〔■〕〜〔ＩＶ〕で表
される化合物の含有量比を、−最大〔Ｉ〕〜〔■〕で表
される化合物１重量部に対して結着剤０．５〜１０重量
部とするのが好ましい。また、−最大（１）〜（ｒＶ）
で表される化合物を電荷発生層２、感光層４Ｄに入れる
こともでき、このときの含有量比は、（−最大〔Ｉ〕〜
〔■〕で表される化合物：電荷発生物質）＝（５〜１０
０重量部：　１００重量部ンとするのが好ましい。

また、電荷発生物質としては、一般には、可視光を吸収
してフリー電荷を発生ずるものであれば、無機顔料及び
有機色素のいずれをも用いることができる。無定形セレ
ン、三方晶系セレン、セレン砒素合金、セレン−テルル
合金、硫化カドミウム、セレン化カドミウム、硫セレン
化カドミウム、硫化水銀、酸化鉛、硫化鉛等の無機顔料
の外、次の代表例で示されるような有ｍＲ料を用いても
よい。

（１）モノアゾ顔料、ポリアゾ顔料、金属錯塩アゾ顔料
、ピラゾロンアゾ顔料、スチルベンアゾ及びチアゾール
アゾ顔料等のアゾ系顔料。

（２）ペリレン酸無水物及びペリレン酸イミド等のペリ
レン系顔料。

（３）アントラキノン誘導体、アントアントロン誘導体
、ジベンズピレンキノン誘導体、ピラントロン誘導体、
ビオラントロン誘導体及びイソビオラントロン誘導体等
のアントラキノン系又は多環キノン系顔料 （４）インジゴ誘導体及びチオインジゴ誘導体等のイン
ジゴイド系顔料 （５）金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等
のフタロシアニン系顔料 （６）ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン顔
料、キサンチン顔料及びアクリジン顔料等のカルボニウ
ム系顔料 （７）アジン顔料、オキサジン顔料及びチアジン顔料等
のキノンイミン系顔料 （８）シアニン顔料及びアゾメチン顔料等のメチン系顔
料 （９）キノリン系顔料 （１０）ニトロ系顔料 （１１）ニトロソ系顔料 （１２）ベンゾキノン及びナフトキノン系顔料（１３）
ナフタルイミド系顔料 （１４）ビスベンズイミダゾール誘導体等のペリノン系
顔料 次に、好ましい電荷発生物質の具体例について述べる。

アゾ顔料としては、例えば以下のものが挙げられる。

Ａ　　Ｎ＝Ｎ　　　Ａｒ”　　　Ｎ＝Ｎ　　　、ａ、ｒ
１２Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ”　　−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ”−Ａｒ”
　　−Ｎ＝Ｎ−Ａ Ｎ＝Ｎ Ｎ＝Ｎ Ａ−Ｎ＝Ｎ−Ａｒ”　　−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ”Ａ　　Ｎ
＝Ｎ−Ａｒ”　　−ＣＨ＝ＣＨ−Ａｒ”Ａｒ１３−Ｎ＝
Ｎ−Ａ Ｎ＝Ｎ ＣＨ＝ＣＨ Ａ　ｒ　’　” Ｎ＝Ｎ 〔但、上記各−最大中、 ＡｒＩＩ、Ａｒ１２及びＡｒｌ３：それぞれ、置換若し
くは未置換の炭素環式芳香族環基、 ＋　＝　ＲＩＺ　、　ＲＩ３及びＲ＋４；それぞれ電子
吸引性基又は 水素原子であって、Ｒ１１〜 ＲＩ４の少なくとも１つはシ アノ基等の電子吸引性基、 Ａ　ｒ　” 〈但、Ｒ１６及びＲ１７はそれぞれ水素原子又は置換若
しくは未置換のアルキル基、ＲＩ８は置換若しくは未置
換のアルギル基又は置換若しくは未置換のアリール基〉
、 Ｙは、水素原子、ハロゲン原子、置換若しくは未置換の
アルキル基、アルコキシ基、カルボキシル基〜スルホ基
、置換若しくは未置換のカルバモイル基又は置換若しく
は未置換のスルファモイル基（但、ｍが２以上のときは
、互いＬこ異なる基であってもよい。）、 Ｚは、置換若しくは未置換の炭素環式芳香族環又は置換
若しくは未置換の複素環式芳香族環を構成するに必要な
原子群、 Ｒ１５は、水素原子、置換若しくは未置換の了ミノ基、
置換若しくは未置換のカルバモイル基、カルボキシル基
又はそのエステル基、Ａ　ｒ　”は、置換若しくは未置
換のアリール基、ｎは、１又は２の整数、 ｍは、０〜４の整数である。）〕 また、次の一最大群の多環キノン顔料もキャリア発生物
質として併用できる。

アゾ系例示顔料 （但、この−最大中、Ｘ゛はハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、了シル基又はカルボキシル基を表し、ｐはΩ
〜４の整数、ｑは０〜Ｇの整数を表す。） 更に、以下のキャリア発生物質を好ましいものとして具
体的すこ例示できる。

ｘ型ｍ金属フタロシアニン τ型ｍ金ｉフタロシアニン クロロアルミニウムフタロシアニン チタニルフタロシアニン バナジルフタロシアニン ε型銅フタロシアニン クロロインジウムフタロシアニン 鼠下余白） 電荷発生物質としては、上記例示化合物の他、特開昭６
０−１７２０４５号、特願昭６３−１４７８７１号（６
月１５日付出願）明細書等に記載された化合物を用いる
ことができる。

本発明の感光体に用いられるバインダは任意に選択でき
るが、疎水性で誘電率が高く、電気絶縁性フィルム形成
性高分子重合体を用いるのが好ましい。このような高分
子重合体としては、例えば次のものを挙げることができ
るが、これらに限定されるものではない。

（１）ポリカーボネート （２）ポリエステル （３）メタクリル樹脂 （４）アクリル樹脂 （５）ポリ塩化ビニル （６）ポリ塩化ビニリデン （７）ポリスチレン （８）ポリビニルアセテート （９）スチレン系共重合樹脂（例えばスチレンブタジエ
ン共重合体、スチレンメタクリル酸メチル共重合体） （１０）アクリロニトリル系共重合樹脂（例えば塩化ビ
ニリデン−アクリロニトリル共重合体等） （１１）塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体（１２）　塩
化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体 （１３）シリコン樹脂 （１４）シリコン−アルキンド樹脂 （１５）フェノール樹脂（例えばフェノール−ホルムア
ルデヒド樹脂、ｍ−クレゾール−ホルムアルデヒド樹脂
等） （１６）スチレン−アルキンド樹脂 （１７）ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（１８）ポリビ
ニルブチラール （１９）ポリビニルフォルマール （２０）ポリヒドロキシスチレン （２１）ボリアリレート これらのバインダは、単独であるいは２種以上の混合物
として用いることができる。

表面（保護）層を形成するためのバインダとしては、体
積抵抗１０８Ω１以上、好ましくは１０Ｉ０Ω（２）以
上、より好ましくは１０′３Ω■以上の透明樹脂が用い
られる。又前記バインダは光又は熱により硬化する樹脂
を少なくとも５０重量％以上含有することが好都合であ
る。また−表面（保護）層中には加工性及び物性の改良
（亀裂防止、柔軟性付与等）を目的として必要により熱
可塑性樹脂を５０重量％未満含有せしめることができる
。

また、前記中間層は接着層又はバリヤ層等として機能す
るもので、上記バインダ樹脂の外に、例エバポリビニル
アルコール、エチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、カゼイン、Ｎ−ア
ルコキシメチル化ナイロン〜澱粉等が用いられる。

導電性支持体としては、主として次のものが用いられる
が、これらにより限定されるものではない。

■）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板。

２）祇あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上に
、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラミ
ネート若しくは蒸着によって設けたもの。

３）祇あるいはプラスチックフィルムなどの支持体又は
前記１）あるいは２）上に、導電性ポリマ、酸化インジ
ウム、酸化錫などの導電性化合物を含む層を塗布若しく
は蒸着によって設けたもの。

更に、感光層には感度の向上、残留電位乃至反復使用時
の疲労低減等を目的として、一種又は二種以上の電子受
容性物質を含有せしめることができる。ここ乙こ用いる
ことのできる電子受容性物質としては、例えば無水コハ
ク酸、無水マレイン酸、ジブロム無水コハク酸、無水フ
タル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水
フタル酸〜３ーニトロ無水フタル酸、４−ニトロ無水フ
タル酸、無水ピロメリット酸、無水メリット酸、テトラ
シアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、０−ジニ
トロベンゼン、ｍ−ジニトロベンゼン、１、３．５−１
−ジニトロベンゼン、パラニトロベンゾニトリル、ビク
リルクロライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブ
ルマニル、ジクロロジシアノバラベンゾキノン、アント
ラキノン、ジニトロアントラキノン、９−フルオレニリ
デン〔ジシアノメチレンマロノジニトリル〕、ポリニト
ロ９−フルオレニリデン−〔ジシアノメチレンマロノジ
ニトリル〕、ピクリン酸、０−二トロ安息香酸、ｐ−ニ
トロ安息香酸、３．５−ジニトロ安息香酸〜ペンタフル
オロ安息香酸、５−ニトロサルチル酸、３．５−ジニト
コサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子親
和力の大きい化合物を挙げることができる。

また、電子受容性物質の添加割合は、重量比でキャリア
発生物質：電子受容性物質−１００７０，０１〜２００
、好ましくはｔｏｏ　　：０．１〜１００である。

また更に表面改質剤としてシリコーンオイルを存在させ
てもよい。また耐久性向上剤としてアンモニウム化合物
が含有されていてもよい。

更に紫外！Ｉ＠Ｌ収剤、酸化防止剤等を用いてもよい。

好ましい紫外線吸収剤としては、安息香酸、スチルベン
化合物等及びその誘導体、トリアゾール化合物、イミダ
ゾール化合物、トリ了ジン化合物、クマリン化合物、オ
キサジアゾール化合物、チアゾール化合物及びその誘導
体等の含窒素化合′Ｊ＃Ｊ類が用いられる。

また酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール、ヒン
ダードアミン、バラフェニレンジアミン、アリールアル
カン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロインダ
ノン及びそれらの誘導体、有ＩＩｓ！黄化合物、有機燐
化合物等が挙げられる。これらの具体的化合物としては
、特願昭６１−１６２８６６号、同６１〜１８８９７５
号、＠６１−１９５８７８号、同６１−１５’７Ｇ４４
１６２８６７号、同６１−２０４４６９２１７４９２号
及び同６１− 号、同６１−１９５８７９号、同６１ 号、同６Ｌ−２１７４９３号、同６１ ２２１５４１号に記載がある。

本発明の感光体では、本発明の効果を損なわない範囲で
他のキャリア輸送物質を併用することも可能である。

かかるキャリア輸送物質としては、例えばカルバゾール
誘導体、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体
、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、トリアゾ
ール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダシロン誘導体
、イミダゾリジン誘導体、ビスイミダゾリジン誘導体、
スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ピラゾリン誘導体
、オキサシロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベン
ズイミダゾールｔｂＫ体、キナゾリンｔＡＫ体、ベンゾ
フラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、
アミノスチルベン誘導体、トリアリールアミン誘導体、
フェニレンジアミン誘導体、スチルベン誘導体、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリ−１−ビニルピレン、ポ
リ−９−ビニルビレン等から選ばれた一種又は二種以上
を挙げることができる。

電荷輸送層の厚さは、必要に応じて変更しうるが、通常
５μｍ〜３０μｍとすることが好ましい。

電荷発生層の厚さは、０．０１〜５μｍとすることが好
ましく　、０．０５〜３μｍとすることが更に好ましい
。

微粒子状の電荷発生物質を分散せしめた単層構成の感光
層を形成する場合は、電荷発生物質１重量部に対してバ
インダを５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。

また、電荷発生層をバインダによる分散型のものとして
構成する場合には、電荷発生物質１重量部に対して結着
剤を５重量部以下の範囲で用いることが好ましい。

なお、本発明の感光体は、ハロゲンランプ、タングステ
ンランプ、ＬＥＤ　（発光ダイオード）、ヘリウム−ネ
オン、アルゴン、ヘリウム−カドミウム等の気体レーザ
ー、半導体レーザー等の各種光源に対し適用できる。

本発明の感光体は、電子写真複写機、プリンタ等の多種
多様の用途を有するものである。

ホ、実施例 以下、本発明の実施例について更に詳細に説明するが、
これにより本発明は限定されるものではなく、種々の変
形した他の実施例も勿論含むものである。

く電子写真感光体の作成〉 ス隻斑１ アルミニうムを蒸着したポリエステルフィルムよりなる
導電性支持体上に、ポリビニルブチラール樹脂ｒＸＹＨ
Ｌｊ　　（ユニオン・カーバイド社製）よりなる厚さ０
．２μｍの中間層を形成した。

次いで、下記例示電荷発生物質（ＣＧＭ）１重量部を、
ポリカーボネート樹脂「パンライトＬ１２５０Ｊ　　（
奇人化成社製）０．５重量部、１．２−ジクロロエタン
１２０重量部の溶液中ムこ、サンドミルを用いて１０時
間分散した液をワイヤーバーで塗布して、０．２μｍの
電荷発生層を形成した。

次いで、例示化合物（１−１）１２重量部、ポリカーボ
ネート樹脂［パンライトに一１３００Ｊ　　（奇人化成
社製）１５重量部、１，２−ジクロロエタン１２０重量
部の溶液をブレード塗布機を用いて塗布して、厚さ２３
μｍの電荷輸送層を形成して、実施例１の感光体を得た
。

実施例１において、例示化合物（Ｉ−１）の代わりに下
記比較化合物（１）を用いた。他は実施例１と同様にし
て電子写真感光体を作成した。

比較化合物（１） アルミニウム箔をラミネー【−シたポリエステルフィル
ムよりなる導電性支持体上乙こ、塩化ビニル酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体「エスレソクＡ−５Ｊ　　
（漬水化学社製）よりなる厚さ１μｍの中間層を形成し
た。

次いで、下記ＣＧＭ１重量部を、ポリビニルホルマール
樹脂［デンカポルマール＃２０Ｊ　　（電気化学工業社
製）０．８重量部、１．２−ジクロロエタン１００重量
部の溶液中に、ボールミルを用いて４８時間分散した液
を、スプレー塗布して０．３μｍの電荷発生層を形成し
た。

次いで、前記例示化合物（Ｉ−２）１０重量部、ポリエ
ステル樹脂「バイロン２００」（東洋紡社製）１２．５
重量部、１．２−ジクロロエタン１００重量部２〜８、
　　　　２〜４ 実施例１ムこおいて、電荷輸送物質を例示化合物（Ｉ−
２）、（ｎ−１）、（ＩＩ−５）、（ＩＩ［−１）、（
Ｉ［＋−４）、（ＩＶ−１）、（ＩＶ−７）Ｌこそれぞ
れ変え、他は実施例１と同様にして、順次実施例２．３
．４．５．６．７．８の電子写真感光体を作成した。

また〜実施例１において、電荷輸送物質を下記比較化合
物（２）、（３）、（４）に変え、それ以外は実施例１
と同様にして電子写真感光体を作成した。

比較化合物（３） の溶液をブレード塗布機を用いて塗布して、厚さ２０μ
ｍの電荷輸送層を形成して〜実施例の電子写真感光体を
作成した。

例１０〜１２、　　　　（９） 実施例９において、電荷輸送物質をそれぞれ前記例示化
合物（ＩＩ　−２）、（ＩＩＩ−２）、（＃−８）に変
え、それ以外は実施例９と同様にして、順次実施例１０
．１１．１２の電子写真感光体を作成した。

また、実施例９において、電荷輸送物質を比較化合物（
９）に変え、それ以外は実施例９と同様にして比較例（
９）の電子写真感光体を作成した。

実施例１３ アルミニウムを蒸着したポリエステルフィルムからなる
導電性支持体上ムこ、ポリビニルホルマール［ビニレソ
クＬ、、Ｉ　　（漬水化学社製）からなる厚さ０．３μ
ｍの中間層を形成した。

次いで、ＣＧＭとしてτ型無金属フタロシアニン１重量
部、ポリビニルブチラール樹脂「エスレソクＢＬＳＪ　
　（積木化学社製）１重量部、■、２ジクロロエタン１
００重量部を超音波分散機を用いて分散した液をワイヤ
ーバーで塗布して電荷発生層を形成した。

次いで、前記例示化合物（１−３）１０重量部、ポリカ
ーボネート樹脂［パンライトＬ−１２５０Ｊ（奇人化成
製）１２重量部及び酸化防止剤サノールＬ　Ｓ　−２６
２６（三共製）０．５重量部、１．２−ジクロロエタン
１００重量部の液をブレード塗布して厚さ１８μｍの電
荷発生層を形成し、実施例の感光体を得た。

例１４〜１６、比較例（１３） 実施例１３において、電荷輸送物質をそれぞれ前記例示
化合物（Ｉｔ−４）、（Ｉ［［−５）、（ＩＶ−８）に
変え、それ以外は実施例９と同様すこして、順次実施例
１４．１５．１６の電子写真感光体を作成した。

また、実施例１３において、電荷輸送物質を比較ピロン
Ｚ−２００Ｊ（三菱瓦斯化学社製）１６重量部、■、２
−ジクロロエタン１２０重量部の液を浸漬塗布法で塗布
して、厚さ２２μｍの電荷輸送層を形成し、実施例の感
光体を得た。

実施例１７において、電荷輸送物質をそれぞれ前記化合
物（ｎ−７）、（Ｉ［［−７）、（ＩＶ−８）に変え、
それ以外は実施例９と同様にして、順次実施例１８．１
９．２０の電子写真感光体を作成した。

また、実施例１７において、電荷輸送物質を比較化合物
（１７）に変え、それ以外は実施例１７と同様にして比
較例（１７）の電子写真感光体を作成した。

く電子写真特性の評価〉 化合物（１３）　Ｌこ変え、それ以外は実施例１３と同
様にして比較例（１３）の電子写真感光体を作成した。

比較化合物（１３） 実施例１７ アルミニウムドラムからなる導電性支持体に、浸漬塗布
法によってポリヒドロキシスチレン樹脂「マルカリンカ
ーＭｌ　　（丸善石油化学社製）からなる厚さ０．５μ
ｍの中間層を形成した。

次いで、下記ＣＧＭＩ重量部、ポリビニルホルマール樹
脂「デカンホルマール＃２０Ｊ　Ｏ，６重量部、１．２
−ジクロロエタン１００重量部をサンドミルを用いて１
０時間分散して得られた液を浸漬塗布法で塗布して、厚
さ０．２５μｍの電荷発生層を形成した。

次いで、前記例示化合物（１−７）１２重量部、ビスフ
ェノールＺ型ポリカーボネート樹脂「ニー上述の実施例
、比較例の各電子写真感光体について、静電複写紙試験
装置ｒｓＰ−４２８型」　（川口電気製作新製）を用い
てダイナミック方式で電子写真特性を測定した。

まず、４０，１７Ａの放電条件で５秒間、負にコロナ帯
電させた時の表面電位Ｖａ（Ｖ〕、つづいて白色光露光
を行って、表面電位を−５００〔Ｖ）から５０（Ｖ）ま
で低下させるのに必要な露光量Ｅ５ｏＪ：［１ｕｘ−ｓ
ｅｃ）を測定した。そして、この操作を１００回繰り返
した。結果を下記表に示す。

（以下余白） 表から解るように、実施例の感光体は比較例の感光体に
比べ、帯電能、感度に優れ、繰り返し使用しても光感度
が低下しない。

また、実施例の各感光体を電子写真複写機［ＵＢｉｘ　
１５５０　Ｊ　　（コニカ社製）改造機ムこ装着し、実
写テストを行った結果、１．０００回繰り返し後にも初
期と変わらない良好な複写画像が得られた。

【図面の簡単な説明】

第１図は電荷輸送物質の分解に伴うイオン化ポテンシャ
ルの変化について模式的に示す図である。 第２図、第３図、第４図、第５図、第６図、第７図はそ
れぞれ電子写真感光体の・例を示す一部断面図である。 なお−図面に示す符号において、 ｔ−−−−−−−一導電性支持体 ２−−−−・−−−−−電荷発生層 ３−−＝−−−−電荷輸送層 ４Ａ、４Ｂ、４　Ｄ　−−−−−−−−一感光層５−−
−−−−−−−−中間層 ６−−−−−−−−一電荷発生物質 ７−−−−−−−−電荷輸送物質を含有する層である。 代理人　　弁理士　　逢　坂　　　宏

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記一般式〔 I 〕で表される化合物と下記一般式
   〔II〕で表される化合物と下記一般式〔III〕で表され
   る化合物と下記一般式〔IV〕で表される化合物とからな
   る群より選ばれた化合物を含有する感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ａｒｅ＾１：少なくとも電子吸引性基を有するアリー
   ル基を表す。 Ａｒ＾１、Ａｒ＾３：置換若しくは未置換のアリール基
   を表す。 Ａｒ＾２：置換若しくは未置換のアリーレン基を表す。 Ｒ＾１、Ｒ＾２：水素原子、置換若しくは未置換のアル
   キル基、又は置換若しくは未置換のアリール基を表す。 〕 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ａｒ＾４、Ａｒ＾５：置換若しくは未置換のアリール
   基を表す。 Ａｒ＾６：置換若しくは未置換のアリーレン基を表す。 Ａｒｅ＾２：少なくとも電子吸引性基を有するアリーレ
   ン基を表す。 Ｒ＾３、Ｒ＾４：置換若しくは未置換のアルキル基を表
   す。〕 一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ａｒ＾７：置換若しくは未置換のアリール基を表す。 Ａｒ＾８：置換若しくは未置換のアリーレン基を表す。 Ａｒｅ＾３：少なくとも電子吸引性基を有するアリーレ
   ン基を表す。 Ｒ＾５、Ｒ＾６：置換若しくは未置換のアルキル基を表
   す。〕 一般式〔IV〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔Ａｒ＾９、Ａｒ＾１＾０：置換若しくは未置換のアリ
   ール基を表す。 Ａｒ＾１＾１：少なくともジアルキルアミノ基を有する
   アリール基を表す。 Ａｒｅ＾４：少なくとも電子吸引性基を有するアリール
   基を表す。〕